1、耐高溫有機(jī)膠粘劑的研究發(fā)展概況1 前言隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，合成膠粘劑有了越來越廣泛的應(yīng)用，尤其是近年來在航空、航天、電子、汽車和機(jī)械制造工業(yè)等技術(shù)領(lǐng)域?qū)铣赡z粘劑的耐高溫性能提出了更高的要求。例如導(dǎo)彈或宇宙飛船在重返大氣層時(shí)，要經(jīng)受高溫氣流沖刷，表面溫度可達(dá)23002600，需要耐熱膠粘劑用于陶瓷防熱瓦的粘合；飛機(jī)和火箭的頭部及翼部的前端在飛行中和空氣劇烈摩擦，其表面溫度可達(dá)200300甚至5002000，接近殼體表面的部分就需要使用耐高溫結(jié)構(gòu)膠粘劑；各種機(jī)動(dòng)車輛的離合器摩擦片、制動(dòng)帶的粘接則需要可在250350區(qū)間內(nèi)使用的結(jié)構(gòu)膠；法國幻影式2000戰(zhàn)斗機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)中的印刷電路控制板要求膠粘荊使

2、用溫度達(dá)260 。另外，耐高溫膠粘劑也是制備某些航天器的零部件，汽車、坦克、裝甲車的密封圈及耐磨件必要的原材料之一。耐高溫膠粘劑目前沒有嚴(yán)格的界限，一般認(rèn)為凡屬下列情況者可視為耐高溫膠粘劑。(1)在121175下長期使用(累計(jì)15年)，或者在204232下累計(jì)使用2040 kh。(2)在260371下累計(jì)使用2001 000 h。(3)在371427下累計(jì)使用24200 h。(4)在538816下使用210 min。一般的聚合物膠粘劑最高使用溫度僅350，溫度再高只能短期或瞬間使用。而無機(jī)膠粘劑耐熱溫度雖然很高，但粘接強(qiáng)度和耐久性能很差，無法用于結(jié)構(gòu)粘接。各種膠粘劑長期使用溫度如下：1O00無

3、機(jī)有機(jī)雜化膠粘劑(瞬間耐高溫)；800無機(jī)膠粘劑；400酚醛樹脂改性有機(jī)硅聚合物；350聚苯并咪唑、聚酰亞胺；300有機(jī)硅聚合物、雙馬來酰亞胺；200環(huán)氧樹脂、縮醛或橡膠改性酚醛樹脂。其中有機(jī)硅聚合物、酚醛樹脂、聚苯并咪唑和聚酰亞胺作為耐熱性能優(yōu)異的高分子材料，廣泛用于耐熱材料的粘接。有機(jī)硅聚合物由于固化溫度較低，并具有良好的韌性，主要用作密封膠粘劑；聚酰亞胺由于耐熱老化性能優(yōu)異，粘接強(qiáng)度較高，主要用于航空、航天領(lǐng)域的耐高溫結(jié)構(gòu)粘接；酚醛樹脂由于含有大量苯環(huán)，高溫下可以碳化形成石墨化層和碳化層，因此瞬間耐熱性能優(yōu)異，在航空、航天瞬間耐熱膠粘劑領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用；而聚苯并咪唑雖然耐熱性能優(yōu)異，但制

4、備工藝復(fù)雜、成本過高、粘接強(qiáng)度過低，工藝性能差，在膠粘劑領(lǐng)域已經(jīng)不再使用。2 耐高溫有機(jī)膠粘劑研究進(jìn)展有機(jī)耐高溫膠粘劑種類較多。目前研究較多、應(yīng)用較廣的主要有環(huán)氧樹脂類、酚醛樹脂類、有機(jī)硅類、聚酰亞胺類、聚苯并咪唑類和聚苯基喹惡啉類等。2.1 環(huán)氧樹脂類膠粘劑環(huán)氧樹脂膠粘劑具有良好的綜合性能，工藝性能好，膠接強(qiáng)度高，耐化學(xué)介質(zhì)性能穩(wěn)定，電絕緣性能好，收縮率小，因而得到廣泛應(yīng)用。為獲得耐高溫性能需從以下幾方面考慮。（1）環(huán)氧樹脂的選擇高性能、耐熱性的環(huán)氧樹脂品種主要是那些具有耐熱性骨架或可提高交聯(lián)密度的多官能環(huán)氧樹脂(EP)。環(huán)氧樹脂在高溫下的性能主要取決于膠料的熱變形溫度和熱氧化穩(wěn)定性。環(huán)氧樹

5、脂本身官能團(tuán)越多，兩個(gè)環(huán)氧基之間距離越短，固化后樹脂交聯(lián)密度越大，熱變形溫度越高，耐熱性越好，因而選擇多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是配制耐熱環(huán)氧樹脂膠粘劑的途徑之一。例如，萘型環(huán)氧、苯三酚型環(huán)氧、酚醛型環(huán)氧、間苯二酚型環(huán)氧、二苯胺型環(huán)氧、二苯甲酮型環(huán)氧等均屬于多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂。（2）固化劑的選擇除了環(huán)氧樹脂自身結(jié)構(gòu)的影響，固化劑種類是影響其耐熱性的另一個(gè)重要因素。一般來說，它們或具有穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)構(gòu)或具有多官能度，與環(huán)氧樹脂反應(yīng)后增加了環(huán)氧樹脂交聯(lián)度和穩(wěn)定性，從而提高其耐熱性。具體可分二類，一類是芳香族胺、芳香族多胺、改性胺、低分子聚酰胺等；另一類是多官能度芳香族酸酐，如均苯四甲酸酐等。但它們通常要求較高的

6、固化溫度，因而常加入多元酚活性環(huán)氧樹脂或適當(dāng)?shù)墓袒呋瘎缡灏贰⑷鸹蚱渌芬资克岬龋瑏斫档凸袒瘻囟取－h(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)主要發(fā)生在環(huán)氧基上。由于誘導(dǎo)效應(yīng)，環(huán)氧基上的氧原子存在著較多的負(fù)電荷，其末端的碳原子上則留有較多的正電荷，因而親電試劑(酸酐)、親核試劑(伯、仲胺)都以加成反應(yīng)的方式使之開環(huán)聚合。環(huán)氧樹脂另一類固化反應(yīng)是催化聚合反應(yīng)，分陰、陽離子型聚合兩種。固化劑分類見圖1圖1 固化劑的分類張多太6研制的F系列環(huán)氧樹脂固化劑，可使通用環(huán)氧樹脂耐300500的高溫，瞬時(shí)可達(dá)1000以上，且?guī)缀鯚o煙、無氣味，耐蝕性能提高一個(gè)數(shù)量級。（3）環(huán)氧樹脂膠粘劑的改性環(huán)氧樹脂和固化劑是環(huán)氧樹脂膠粘劑

7、的最基本組分，僅此還不能完全滿足各種應(yīng)用上的要求，因此常常根據(jù)需要進(jìn)行改性，以提高其柔韌性和耐高溫性能。常用的方法是采用其它耐熱樹脂與環(huán)氧樹脂物理共混或化學(xué)改性，或在環(huán)氧分子中引入新的基團(tuán)來提高環(huán)氧樹脂的耐熱性。1） 環(huán)氧丁腈膠粘劑。在提高環(huán)氧樹脂耐溫性的同時(shí)，必須消除高溫下使用時(shí)的脆性。通常采用的增韌劑主要有：熱塑性樹脂(如聚乙烯醇縮醛、聚砜等)；橡膠(如丁腈橡膠、氯丁橡膠、聚硫橡膠等)。液體丁腈橡膠增韌環(huán)氧樹脂不僅可以明顯地改善其韌性，而且其它性能也得到了改進(jìn)。其中端羧基液體丁腈橡膠(CTBN)是一個(gè)重要品種，在催化劑(一般是三級胺)作用下，羧基可以和環(huán)氧樹脂反應(yīng)，在環(huán)氧樹脂交聯(lián)結(jié)構(gòu)中嵌入

8、了丁腈共聚物鏈段，從而起到增韌作用。白宗武3等人用端羧基液體丁腈橡膠對環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性，得到一種耐高溫、高強(qiáng)度、韌性好的膠粘劑。該膠粘劑在200250 仍可保持1213MPa的粘接強(qiáng)度，適于較高溫度條件的應(yīng)用。2）環(huán)氧酚醛膠粘劑。環(huán)氧酚醛膠粘劑是為超音速飛機(jī)、新型導(dǎo)彈等的需要而研制的耐高溫膠粘劑。它是通過環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂的嵌段共聚使產(chǎn)物既保持了環(huán)氧樹脂良好的粘附性，又具備酚醛樹脂的耐高溫性。一般選用MW350450堿催化劑酚醛樹脂或MW500600酸催化劑酚醛樹脂。從耐熱性看，酚醛改性環(huán)氧膠僅次于雜環(huán)高分子膠粘劑。其特點(diǎn)是高溫下蠕變極小，熱扭變溫度高，具有良好的熱老化性能。為了獲得足夠的高溫

9、強(qiáng)度，通常酚醛樹脂用量比環(huán)氧樹脂大。該類膠粘劑的耐高溫性能除與兩種樹脂的品種和配比有關(guān)外，還與加入的添加劑(如增強(qiáng)劑、抗氧劑等)有關(guān)。如國產(chǎn)KH-509膠5，即由酚醛環(huán)氧樹脂、酸酐固化劑、TiO2三組分組成，用于各種金屬及應(yīng)變片的耐熱膠接，最高使用溫度250。晨光化工研究所把環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂共聚生產(chǎn)的F44、F48環(huán)氧酚醛膠粘劑保持了良好的粘接性和耐高溫性，可在260下長期使用，最高使用溫度可達(dá)315。3）環(huán)氧雙馬來酰亞胺膠粘劑。王超7等研制出一種雙馬來酰亞胺改性的環(huán)氧樹脂膠粘劑，這種膠粘劑可耐250高溫，在-55200時(shí)的剪切強(qiáng)度為20MPa，250時(shí)的剪切強(qiáng)度為10 MPa，可以滿足航空

10、發(fā)動(dòng)機(jī)的制造和修理要求。關(guān)長參11等人用雙馬來酰亞胺改性環(huán)氧樹脂制得J27H耐高溫膠粘劑，該膠粘劑可在200230下長期使用，或在250 下間斷使用，對金屬、玻璃、石墨制品等均有優(yōu)異的粘接性能，可用于飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的制造及耐熱電子元器件的制造。Washimi Akirat13等用雙馬來酰亞胺與環(huán)氧樹脂共混，制得初始彎曲強(qiáng)度為116 MPa的膠粘劑，這種膠粘劑在266放置7 d后的彎曲強(qiáng)度為133 MPa， Tg>300 ，可用作半導(dǎo)體封裝材料。4）環(huán)氧有機(jī)硅膠粘劑。侯其德14等用有機(jī)硅樹脂改性環(huán)氧樹脂，在分子結(jié)構(gòu)中引入硅氧硼鍵Si-O-B和硅氧烷鍵Si-O-C6H5， 硅氧鍵的鍵能(3726

11、kJmo1)比碳碳鍵CC的鍵能(2438 kJmo1)大得多。要破壞硅氧鍵，就需要較高的能量。這樣就使粘合劑能耐較高的溫度。網(wǎng)絡(luò)大分子的形成，進(jìn)一步提高了耐高溫性能。另外，在環(huán)氧樹脂固化體系中引人了聚乙烯醇縮丁醛這一高分子質(zhì)量彈性體，因彈性體中含有羥基，能和有機(jī)硅樹脂與環(huán)氧樹脂縮聚體中的羥基進(jìn)一步進(jìn)行縮聚反應(yīng)，形成立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，除提高了膠粘劑的韌性外又提高了耐高溫性能。這種可在400以下長期使用、460短時(shí)間使用的環(huán)氧膠粘劑，在300時(shí)剪切強(qiáng)度為8.8 MPa(鋼-鋼)，滿足了鉆機(jī)剎車片耐高溫、高強(qiáng)度的要求。日本專利中報(bào)道了幾種耐高溫環(huán)氧膠粘劑。如Arai Toshishige1研制了敷銅板用

12、耐高溫粘接劑，含萘類環(huán)氧樹脂100份，聚酰胺醇溶液18份， 二氨基二苯甲烷2O份，它的30s焊接耐熱溫度為350 ，粘接強(qiáng)度6865MPa。俄羅斯在2O世紀(jì)6O8O年代開發(fā)出了很多耐高溫環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘劑2。如K30061室溫固化膠粘劑，最高使用溫度為300 ，可用于鋼、鈦、鋁、鎂合金、石棉及玻璃鋼的粘接；K400室溫固化膠粘劑，該膠在200下能長期使用，400短時(shí)間使用，可用于金屬和非金屬材料的粘接；TKM75膠粘劑在200時(shí)固化3 h，最高使用溫度達(dá)300 ，可用于設(shè)備制造時(shí)切割部位的粘接。硅橡膠既可以提高環(huán)氧樹脂的韌性又能提高其耐熱性，但二者相溶性差，需用聚醚改性硅油作為相溶化劑。2.2 酚

13、醛樹脂類膠粘劑酚醛樹脂一般是由酚類化合物與醛類化合物在酸或堿催化劑存在下縮聚而成的熱塑性或熱固性樹脂，其中以苯酚與甲醛縮聚而得到的酚醛樹脂最為重要。酚醛樹脂是開發(fā)最早的一類耐高溫樹脂。由于其原料易得、價(jià)格低廉、生產(chǎn)工藝和設(shè)備簡單，而且產(chǎn)品具有優(yōu)異的力學(xué)性能、耐熱性、耐寒性、電絕緣性、尺寸穩(wěn)定性、成型加工性、阻燃性及低的發(fā)煙率，已成為工業(yè)部門不可缺少的材料，具有非常廣泛的用途。但純的酚醛樹脂脆性大、剝離強(qiáng)度低、硬度高及韌性差，并且在高溫下易分解，因此，國內(nèi)外航空工業(yè)多采用改性之后的酚醛縮醛，酚醛丁腈型耐高溫膠粘劑。在民用方面則用于汽車剎車片、離合器的粘接。王超15等制得了一種用于航天器整流罩粘接

14、的單組分改性酚醛丁腈結(jié)構(gòu)膠粘劑。這種膠既保留了酚醛丁腈膠粘劑的優(yōu)點(diǎn)，又大大提高了耐熱老化性能，該膠在130時(shí)固化，可在300長期使用，350 短期使用，滿足了宇航和航空制造業(yè)的某些需求，另外也適用于汽車剎車片，離臺器的粘接。尹鴻儒16報(bào)道了以酚醛樹脂為基礎(chǔ)組分，聚乙烯醇縮丁醛為增韌劑的耐高溫膠粘劑，在300仍具有8.85MPa的剪切強(qiáng)度。張多太17研制的FB樹脂屬于硼改性的熱固性酚醛樹脂，用該樹脂制得的膠粘劑具有耐高溫、耐阻燃和很高的粘接性能，在800老化1 h時(shí)仍有2MPa的強(qiáng)度。劉曉洪18等用鉬改性酚醛樹脂，也制備出熱分解溫度為522的膠粘劑。王丁19等采用甲基苯基硅樹脂對酚醛環(huán)氧樹脂進(jìn)行

15、改性，硼酚醛樹脂與自制固化促進(jìn)劑作為固化劑，輔以納米蒙脫土、絹云母粉作為填料，制備出一種有機(jī)硅改性的酚醛環(huán)氧樹脂膠粘劑，這種膠粘劑可以在300以下長期使用。俄羅斯開發(fā)出幾類具有極高耐熱性的改性酚醛結(jié)構(gòu)膠粘劑2。如180 固化3 h，500下用于板-芯結(jié)構(gòu)膠接的BK-18膠粘劑；200固化3 h，600下使用500 h， 900短時(shí)間使用，用于金屬材料膠接的BK-18M膠粘劑；200固化3 h，1000短時(shí)間使用，用于石墨和保溫材料膠接的BK-8膠粘劑等。2.3 有機(jī)硅樹脂類膠粘劑有機(jī)硅膠粘劑可分為硅樹脂膠粘劑和硅橡膠膠粘劑。有機(jī)硅樹脂是以聚有機(jī)硅氧烷及其改性體為主要原料的一類耐高溫膠粘劑，其聚

16、合物分子以SiO鍵為主鏈，有機(jī)基團(tuán)為側(cè)鏈，因而兼具無機(jī)和有機(jī)材料的特點(diǎn)，可在很寬的溫度范圍內(nèi)(-601200)保持理化性能不變，耐油，具有良好的疲勞性能，尤其是在高溫條件下，具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，主要用來制作高溫保護(hù)層和膠接金屬和耐熱的非金屬材料。但主要缺點(diǎn)是性脆，粘接強(qiáng)度低，固化溫度過高。為獲得更好的高溫理化性能，常用酚醛、環(huán)氧、聚氨酯等樹脂對其改性，可達(dá)到粘附性好，室溫固化、耐高溫的要求。把各種芳雜環(huán)或其它耐熱環(huán)狀結(jié)構(gòu)及雜原子引入硅氧烷主鏈，在不降低其耐熱性的前提下，還可改善其綜合性能。鄭詩建20等將硅橡膠、乙烯基三特丁基過氧化硅烷和金屬氧化物等混和配制成膠粘劑，提高了膠粘劑的粘接強(qiáng)度和耐熱

17、性，解決了硅橡膠和金屬粘接的技術(shù)難題，粘接件在室溫下的扯離強(qiáng)度達(dá)2.5MPa以上，300時(shí)的扯離強(qiáng)度為0.831.45MPa，最高使用溫度可達(dá)350 。由酚醛改性有機(jī)硅樹脂及填料組成的J-09膠5，可在-60450下使用，用甲基苯基硅氧烷和雙酚A環(huán)氧樹脂反應(yīng)而成的JC-1膠，可在3OO下長期使用，室溫下鋁合金接頭的拉伸剪切強(qiáng)度為1014MPa，300時(shí)為45MPa。范召東22等研制了一種可耐350的雙組分有機(jī)硅膠粘劑，這種膠粘劑可以粘接金屬、硅橡膠，粘接表面不需要底膠處理，且室溫粘接強(qiáng)度超過2.0MPa。以硅為主鏈的梯形聚合物，可耐1300高溫，在1250下仍具有一定的強(qiáng)度。如西安交通大學(xué)以甲

18、基三氯硅烷為原料，通過與正丁胺反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)水解和縮聚反應(yīng)制得的梯形聚甲基硅氧烷，耐熱性能優(yōu)良，700的失重率為4，可用作耐高溫材料和粘接劑。硅橡膠膠粘劑分為熱硫化硅橡膠膠粘劑和室溫硫化硅橡膠(RTV )膠粘劑。室溫硫化硅橡膠膠粘劑是有機(jī)硅耐高溫膠粘劑的一個(gè)重要品種，它是以羥基封端的聚硅氧烷為主體材料，使用時(shí)不用稀釋劑，由于其硫化工藝簡單，同時(shí)又具有耐氧化、耐高溫變化、耐寒、耐臭氧和優(yōu)異的絕緣性能，已日益受到人們的重視，發(fā)展很快，廣泛應(yīng)用于宇航工業(yè)中。但RTV 膠粘劑存在兩個(gè)問題：一是硅橡膠自身強(qiáng)度低；二是硅橡膠對各種材料粘附強(qiáng)度比較低，一般不能用作結(jié)構(gòu)膠粘劑。通常用經(jīng)表面處理后的氣相SiO2來

19、提高硅橡膠自身強(qiáng)度。提高膠接強(qiáng)度的方法主要有以下幾種：（1）對被粘材料的表面用有機(jī)硅表面處理劑或硅烷試劑溶劑進(jìn)行適當(dāng)處理，使RTV對大多數(shù)材料有較好的粘附強(qiáng)度；（2）采用特殊交聯(lián)體系加入特殊膠接促進(jìn)劑；（3）采用混合交聯(lián)體系，如甲基三乙酰氧基硅烷與二甲基二乙酰氧基硅烷混合使用能提高其膠接強(qiáng)度；（4）加入增粘劑，如有機(jī)硅烷試劑，有機(jī)硅樹脂等。國產(chǎn)414型高強(qiáng)度單組分室溫固化硅橡膠膠粘劑粘接鋁合金的拉伸剪切強(qiáng)度可達(dá)2.3MPa，粘接鈦臺金、不銹鋼等拉伸剪切強(qiáng)度為2.12.3MPa，可在-160315長期使用，主要用于宇宙飛船觀察窗、宇航員座艙口及飛機(jī)門窗的密封粘接。國產(chǎn)D-1O，D-20，南大-7

20、05也屬這一類型。中科院化學(xué)所21制備的聚甲基三氟丙基硅氧烷，其主鏈含有四苯基四甲基環(huán)二硅氮烷，具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性，在300氮?dú)夥忾]體系中加熱144h失重只有2.3，是目前國內(nèi)外耐溫性能最好的硅橡膠。前蘇聯(lián)對有機(jī)硅耐熱膠粘劑的研究比歐美多，主要應(yīng)用在航空、航天和導(dǎo)彈等耐高溫結(jié)構(gòu)件的膠接，而且取得了非常好的應(yīng)用效果2。這類膠粘劑主要有150固化2 h，1200短時(shí)間使用，用于鋼、鈦合金、熱穩(wěn)定的非金材料膠接的BK-15膠粘劑；24固化1224 h，最高使用溫度350，用于絕熱材料與鋼和鈦合金膠接的BK-15M膠粘劑；20固化72120 h，最高使用溫度500，用于絕熱材料間和絕熱材料與金屬膠接的

21、BK-22膠粘劑；20固化72h，最高使用溫度400，用于玻璃纖維絕熱材料和金屬膠接的BKT-2。歐洲專利23報(bào)道了一種耐高溫有機(jī)硅壓敏膠粘劑，以芳烴為溶劑，將MQ硅樹脂與羥基或者乙烯基封端的有機(jī)硅氧烷混合，加入含有少量稀土金屬鹽的有機(jī)溶劑作催化劑反應(yīng)而得。該壓敏膠粘劑具有超常的粘接性能和耐高溫性能。松下電器產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社以端羥基硅氧烷、氨基甲氧基硅氧烷以及硬脂酰胺制備成有機(jī)硅壓敏膠，用于固定電子元件，能耐121超過300 h。2.4 聚酰亞胺類膠粘劑聚酰亞胺是指大分子主鏈中含有酰亞胺環(huán)狀結(jié)構(gòu)的環(huán)鏈高聚物，具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和耐熱老化性能，優(yōu)異的高溫力學(xué)性能、電性能、耐化學(xué)介質(zhì)性及耐輻射性能。聚

22、酰亞胺膠粘劑根據(jù)合成方法的不同可以分為縮聚型和加成型兩大類。縮聚型聚酰亞胺用作膠粘劑時(shí)，一般是由芳香四酸二酐和芳香二胺縮聚生成可溶的聚酰胺酸，然后用物理或化學(xué)方法脫水環(huán)化生成聚酰亞胺。這類膠粘劑具有優(yōu)異的熱氧穩(wěn)定性、力學(xué)和電氣性能，因此首先被應(yīng)用于航空領(lǐng)域；加成型聚酰亞胺膠粘劑是以不飽和活性基團(tuán)封端的低相對分子質(zhì)量聚酰亞胺齊聚物，通過端基間的反應(yīng)而形成高度交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚合物。目前常見的加成型聚酰亞胺包括：(1)降冰片烯酸酐封端PI；(2)炔基封端PI；(3)雙馬來酰亞胺；(4)其他反應(yīng)性基團(tuán)封端PI。在加成型聚酰亞胺膠粘劑中多為降冰片烯酸酐和炔基封端聚酰亞胺。這類膠粘劑的優(yōu)點(diǎn)是熔融流動(dòng)性好，固化

23、時(shí)無揮發(fā)物以及加工性能好。但是，無論是縮聚型還是加成型，其固化產(chǎn)物韌性均較差，改性方法主要是在主鏈中引入柔性基團(tuán)或在均聚物中引入結(jié)構(gòu)不同的連接基團(tuán)對其進(jìn)行增韌。1974年Hughes飛機(jī)公司8報(bào)道的一種HR-600乙炔端基型聚酰亞胺，這是一種性能優(yōu)良的耐高溫結(jié)構(gòu)膠粘劑，可粘接鈦、鋁、鋼及復(fù)合材料，工作溫度可達(dá)316 ，在288長期老化后其力學(xué)性能仍保持較高的水平。陳平24等以二苯甲烷雙馬來酰亞胺和二烯丙基雙酚A為原料，制備出一種耐高溫聚酰亞胺膠粘劑。該膠粘劑在2O0250時(shí)具有比室溫更優(yōu)異的粘接性能，在300 時(shí)仍有3.3 MPa的剪切強(qiáng)度。張斌25等研制出一種雙馬來酰亞胺改性的聚酰亞胺膠粘劑，其固化溫度低于300，可按傳統(tǒng)工藝固化，具有良好的耐熱性，在400 時(shí)有2MPa以上的剪切強(qiáng)度，可滿足航空航天工業(yè)的耐熱要求。曾勤26等用苯胺二苯醚和雙馬來酰亞胺共聚制得了具有二者特性的苯胺二苯醚雙馬來酰亞胺（ANDPOB-MI），它具有良好的耐熱性，且剪切強(qiáng)度高，玻璃化溫度達(dá)270 ，表面分解溫度為390 。2.5 聚苯并咪唑類膠粘劑聚苯并咪唑(PBI)是另一種重要的耐高溫膠粘劑，是