1、SOC12的結構、制備和性質化合物SOC12是一種液態化合物，沸點77C,實驗室中可用CaSO3和PCI5混合共熱制備。在工業生產和化學實驗中，SOC12是一種重要的化學試劑。在盛有 10mL水的錐形瓶中小心地滴加810滴SOC12,可觀察到反應劇烈發生，液面上有白霧形成，并逸出刺激性氣味的氣體。 1指出SOC12的分子構型。2 寫出CaSO3與PC15共熱制備SOC12的化學方程式。3 寫出SOC12與H2O完全反應的化學方程式。4設計一些簡單實驗來驗證你寫出的化學方程式（3）是正確的。（只需給出實驗原理和現象，無須描述實驗儀器和操作）5 工業上往往用 ZnCl2 - 3H2O和SOCl 2

2、混合共熱來制取無水 ZnCl2。說明該種制法可行 性的原因。6 SOC12在有機化學中作氯化劑。寫出苯甲酸和 SOC12反應的化學方程式。7為了使（6）生成的有機物與混溶在其中的過量的 SOC12分離，可以采用的分離操作是 什么？第一題（8分）L ：角錐（0.5分）工 CflSO3 + 2PCl. CaCl: + 2POCl5+SOCL 仆3 SOCL + H:O=+ 2HC 1| 分4一回水解產物的水溶液中通入H/ Y體仃淡黃色1硫磺）沉淀析出工95+£0尸351 + 2%OK向萬 尚水阿產物的水溶液中加入AgN"溶海有白色（AgCl）沉淀析出（Ag.+Cl =,舞0 1

3、 1 12 分）5-自頊加熱ZuC h TRO.由*ZiP,水解得不到ZnCL. SOC12 1 j晶體ZuCl? * 3IL0 門 煲熱時，SOCI優先于Z11"。水結合牛成HCL減少r Zu"%理。反應的程度，同忖生成的 HCI抑制7M*水解，最終得到無水ZuCl1.5分）6, gHS COOH + SOCb-gBg COC1+SO, +HCI t I7.排伸Hl分）_第一題（8分）1 .三角錐（0.5分）2 . CaSO3+2PCl5=CaC12+ 2POCI3+SOCI2 （1 分）3 . SOCI2+H2O = SO2+2HCl （1 分）4 .向水解產物的水溶液

4、中通入 H2s氣體有淡黃色（硫磺）沉淀析出（2H2S+SO2=3SJ+ 2H O）向另一份水解產物的水溶液中加入 AgNO 溶液有白色（AgCl）沉淀析出（Ag+Cl 23= AgCl J） （2 分）5 .嘉黃加熱ZnCl - 3H O,由于Zn型水解得不到 ZnCl。SOCl與晶體ZnCl - 3H O 曲熱時，SOC12優先于2 Zn2齒水結合生成 HCl ,減少了 Zn2與H O反應的程度,2同時年成2HCl抑制Zn2+水解，最終得到無水 ZnCl。（ 1.5分）6 . SB COOH+SOC12-3® COCI+SO2T+ HCl T （1 分）7 .蒸鐳（1分）1.磺酰氯

5、(SO2c12)和亞硫酰氯(SOC12)均是實驗室常見試劑。已知：SO2c12(g)SO2(g)+C12(g) Ki AH = a kJ m ol 1 (I)SO2(g)+C12(g) + SC12(g)2SOC12(g) K2 AH = b kJ mol 1 ()反應：SO2C12(g) + SC12(g)2SOCl2(g)的平衡常數 K=(用Ki、K2表示)，該反_ 1應 AH =(用 a、b 表示)kJ mol 。(2)為研究不同條件對反應(I)的影響，將13.5 g SO2c12充入2.0 L的燒瓶中，在101 kPa、375K條件下，10 min后達到平衡，平衡時 SO2c12的轉化

6、率為0.80,則。10 min內C12的平 均反應速率為 ,平衡時容器內壓強為 kPa,該溫度下的平衡常數為；若要減小 SO2c12的轉化率，除改變溫度外，還可采取的措施是 (列 舉一種)。(3)磺酰氯對眼和上呼吸道黏膜有強烈的刺激性，發生泄漏時，實驗室可用足量NaOH固體吸收，發生反應的化學方程式為 ;亞硫酰氯遇水的化學方程式： 。(4)將一定量的c12用稀NaOH溶液吸收，若恰好完全反應，則溶液中各離子濃度由大到小的 順序為 ; 已知常溫下，次氯酸的Ka= 2.5X108,則該溫度下 Nac1O水解反應的平衡常數 Kb=。答案(1)K1 K2 a + b(2)0.004 mo1 L 1 m

7、in 1 181.8 0.16 增大壓強(或縮小容器體積)(3)SO2c12+ 4NaOH=Na 2SO4 + 2Nac1 +2H2O SO02+ HzO=SO2 T + 2Hc1 T+十 7(4)c(Na )>c(c1 )>c(c1O )>c(OH )>c(H ) 4X10解析(1)反應SO2c12(g) + S02(g)2SOc12(g)可由反應(I )、( n )相加得到，故其平衡常數為兩者之積，反應熱為兩者之和。(2)生成c12的物質的量為0.08 mo|其濃度為0.04 mo1L-1,故c12的反應速率為0.004 mo1L 1 minc（SO21 c（c12

8、 ）2"a：181.8 "a； K= C（SO2ci2） L 2002=0.16;右要減小轉化率，可通過縮小谷器體21;平衡時總物質的量為 0.02 mo1 + 0.08 mo1 + 0.08 mo1 = 0.18 mo1,故平衡時壓強為 %8* 101 0.08 0.08 一一 一X -積即增大壓強的方法。價,氫氧化鈉足量時生成硫酸鹽和鹽酸鹽；SOc12中硫為(3)SO2c12中硫為+ 6價，氯為一1+ 4價，水解生成 SO2及Hc1。(4)c12+2NaOH=Nac1 + Nac1O+H2O,顯然 c(Na+)最大，考慮到 0。一水解顯堿性，故 c(c1 )>c(

9、c1O ), c(OH )>c(H+); Hc1O的電離常數與 c1O 一水解常數之積等于水的離子積，故KbKw一 7=-=4X 10。Ka1.硫酰氯(SO2c12)是一種重要的化工試劑，實驗室合成硫酰氯的實驗裝置如下圖所示:已知:催化劑SO2(g) + C12(g)SO2CI2 A H = - 97.3 kJ/mol硫酰氯常溫下為無色液體，熔點為54.1 C,沸點為69.1 C,在潮濕空氣中易“發煙”。100 c以上或長時間存放硫酰氯都易分解，生成二氧化硫和氯氣。儀器 a為恒壓分液漏斗，與普通分液漏斗相比，其優點是(2)儀器b的名稱為。(3)裝置A中發生化學反應的離子方程式為 。(4)

10、儀器d中盛放的試劑為。A.無水硫酸銅B.無水氯化鈣C.堿石灰D.五氧化二磷(5)氯磺酸(ClSO3H)加熱分解，也能制得硫酰氯與另外一種物質，該反應的化學方程式 為,分離這兩種液態產物的方法是 。(6)裝置E為儲氣裝置，用于提供氯氣，則分液漏斗c中盛放的試劑為 。當裝置E中排出氯氣0.224 L(已折算成標準狀況)時，最終得到1.08 g純凈的硫酰氯，則硫酰氯 的產率為 。長期存放的硫酰氯會發黃，其原因可能為答案(1)平衡分液漏斗內外壓強，便于液體順利流下(2)三頸燒瓶(3)2H + + SO2 =H2O + SO2 T(4)C(5)2ClSO3H=SO2Cl2+ H2SO4 蒸儲(6)飽和食

11、鹽水80%硫酰氯中溶有其分解產生的氯氣解析(1)儀器a為恒壓分液漏斗，可以平衡分液漏斗內外氣壓，便于液體順利流下。2-(3)裝置A中硫酸和亞硫酸鈉反應生成二氧化硫氣體，故離子萬程式為2H+ + SO3=H2O+SO2 T。(4)裝置C中產生硫酰氯，硫酰氯在潮濕空氣中“發煙”，SO2和Cl2有毒，不能直接排放到大氣中，要用堿石灰防止空氣中的水分進入裝置C,并吸收SO2和C12,故儀器d中盛放的試劑為堿石灰。 (5)氯磺酸(C1SO3H)加熱分解，制得硫酰氯的化學方程式為2C1SO3H=SO2Cl2 +H2SO4,硫酰氯沸點較低，硫酸的沸點較高，故分離硫酰氯和硫酸用蒸儲。(6)氯氣在飽和食鹽水中溶解度很小，故分液漏斗c中盛放的試劑為飽和食鹽水。氯氣0.224 L的物質的量為 1 = 0