1、第五章 酸堿滴定法一、選擇題1、 濃度為c(HAc)(mol.L-1)的HAc溶液中加入c(HCl)(mol.L-1) HCl和c(NaOH)(mol.L-1) NaOH后的質子平衡方程是 A. H+ c(HCl)=Ac-+ c(NaOH)+OH- B. H+=Ac-+ c(NaOH)+OH- + c(HCl)C. H+ c(HCl) + c(NaOH)=Ac-+OH-D. H+ c(NaOH) =Ac-+ c(HCl)+OH-答案：D2、 下列各組酸堿對中，屬于共軛酸堿對的是 A. H2CO3CO32- B. H3O+OH-C. HPO42-PO43- D. NH3+CH2COOH NH2C

2、H2COO- 答案：C3、 用0.10 mol.L-1 NaOH溶液分別滴定25mL某一H2SO4和HCOOH溶液，若消耗的NaOH體積相同，則這兩種溶液中H2SO4和HCOOH濃度之間的關系是 A. c(HCOOH)=c(H2SO4) B. 4c(HCOOH)=c(H2SO4) C. c(HCOOH)=2c(H2SO4) D. 2c(HCOOH)=c(H2SO4) 答案：C解： 2NaOH1H2SO4，1NaOH1HCOOH，消耗的NaOH體積相同， 。4、 今有0.20 mol.L-1二元弱酸H2B溶液30mL，加入0.20 mol.L-1 NaOH溶液15mL時的pH= 4.70；當加入

3、30mLNaOH時，達到第一化學計量點的pH= 7.20。則H2B的是 A. 9.70 B. 9.30 C. 9.40 D. 9.00答案：A 解：中和到pH= 4.70時，溶液成為的緩沖溶液， 達到第一化學計量點時，溶液成為0.10 mol.L-1 NaHB溶液當 ，即 5、 用標準NaOH溶液滴定同濃度的HAc，若兩者的濃度均增大10倍，以下敘述滴定曲線pH突躍大小，正確的是 A. 化學計量點前后0.1%的pH均增大B. 化學計量點前0.1%的pH不變，后0.1%的pH增大C. 化學計量點前0.1%的pH減小，后0.1%的pH增大D. 化學計量點前后0.1%的pH均減小答案：B 解：化學計

4、量點前0.1%形成的是NaAcHAc緩沖溶液，化學計量點后0.1%形成的是NaAcNaOH溶液，NaOH的濃度增大，pH也增大。6、 稱取0.3814g基準Na2B4O7.10H2O Mr(Na2B4O7.10H2O)=381.4 ，溶于適量水中，用待標定的H2SO4溶液滴定至甲基紅變色點時，消耗40.0mL。則此H2SO4溶液的濃度是A. 0.0500 mol.L-1 B. 0.0125 mol.L-1 C. 0.0200 mol.L-1 D. 0.0250 mol.L-1答案：D解：1Na2B4O7.10H2O1 H2SO4，則0.04X=0.3814/381.4=0.01X=0.025

5、mol.L-1。7、0.1000 mol.L-1 HCl溶液以Na2O (M=62.00g.mol-1)表示的滴定度（單位：g.mL-1）為A. 0.003100 B. 0.006200 C. 0.03100 D. 0.06200答案：A解：2 HCl 1Na2O，0.05 mol.L-1×62.00g.mol-1=3.1 g.L-1=0.003 g.mL-18、 NaOH滴定KHC2O4.H2C2O4.2H2O時，被測物質與堿的化學計量關系為A. 1/2 B. 1/3 C. 3/1 D. 2/1答案：B解：KHC2O4.H2C2O4.2H2O 3H+ + K+ + 2 C2O42-

6、 + 2 H2ONaOH Na+ + OH-9、 同一鹽酸溶液分別滴定體積相等的NaOH溶液和NH3×H2O溶液，消耗鹽酸溶液的體積相等，說明兩溶液的A. OH-相等B. NaOH和NH3×H2O的濃度（單位：mol.L-1）相等C. 兩物質的pKb相等D. 兩物質的的電離度相等答案：B10、 pKa=5.0的一元弱酸HA，用NaOH溶液滴定至一半時，溶液約為A. 1.3 B. 2.5 C. 5.0 D. 7.5答案：C解：滴定至一半時形成的緩沖溶液， 11、 在酸堿滴定中，選擇指示劑可不必考慮的因素是A. pH突躍范圍 B. 指示劑的變色范圍 C. 指示劑的顏色變化 D.

7、 指示劑的分子結構答案：D12、 林邦曲線即EDTA酸效應曲線不能回答的問題是A. 進行各種金屬離子滴定時的最低pH值B. 在一定pH值范圍內滴定某種金屬離子時，哪些離子可能有干擾C. 控制溶液的酸度，有可能在同一溶液中連續測定幾種離子D. 準確測定各離子時溶液的最低酸度答案：D13、 下列各組酸堿對中，不屬于共軛酸堿對的是A. H2+AcHAc B. NH3NH2- C. HNO3NO3- D. H2SO4SO42-答案：D （正確：HSO4-SO42-）14、 0.1 mol.L-1 NH4Cl溶液的計算公式應選擇A. B. C. D. 答案：C解：NH4Cl是弱酸溶液，則H+3+KaH+

8、2(Kac+Kw) H+KaKw=0， EMBED Equation.3 15、 某弱酸型指示劑，在pH =4.5的溶液中呈純酸色。該指示劑KHIn的約為A. 3.2×10-4 B. 3.2×10-5 C. 3.2×10-6 D. 3.2×10-7答案：C16、 0.05 mol.L-1NaH2PO4溶液的H+計算公式應選擇A. B. C. EMBED Equation.3 D. 答案：D解：酸式鹽：，當， 17、 H3PO4的分別為2.12，7.20，12.4。當H3PO4溶液的pH =7.80時，敘述溶液中主要存在形式的濃度的大小，正確的是 A. H

9、2PO4-> HPO42- B. HPO42- >H2PO4-C. H2PO4-= HPO42- D. PO43-> HPO42-答案：B解：時， PO43-= HPO42-；pH=7.20時，存在形式Na2HPO4二、填空題1、用0.20 mol.L-1NaOH溶液滴定0.10 mol.L-1H2SO4和0.10 mol.L-1 H3PO4的混合溶液時，在滴定曲線上，可以出現_個突躍范圍。答案：22、已知某一標準NaOH溶液吸收CO2后，有0.2%的NaOH轉變成Na2CO3，用此NaOH溶液測定HAc的濃度時，會使分析結果偏_百分之_。答案：高，0.13、根據酸堿質子理論

10、，NH3+CH2COOH的共軛堿是_； C6H5OH的共軛堿是_。答案：NH3CH2COOH，C6H5O-4、當用強堿滴定強酸時，若酸和堿的濃度均增大10倍，則化學計量點前0.1%的pH減小_單位，化學計量點的pH_，化學計量點前0.1%的pH增大_單位。答案：1，不變，1 5、H3PO4的分別為2.12，7.20，12.3。今用H3PO4和NaOH來配制pH=7.20的緩沖溶液時，H3PO4與NaOH的物質的量之比是_。答案： 6、酒石酸（H2A）的=3.0，=4.4。在酒石酸溶液中，當HA-達最大值時的pH=_，H2A= A2- 時的pH=_。答案：3.7，3.7 7、對于緩沖溶液，影響緩

11、沖容量（b）大小的主要因素是_與_。答案：酸及其共軛堿的總濃度，共軛酸堿組分的濃度比值8、稱取8.4g六亞甲基四胺(CH2)6N4，pKb=8.85; Mr(CH2)6N4=140g.mol-1 ，加入含有5mL 6 mol.L-1HCl的溶液中，然后用水稀至100mL。該溶液的pH=_，其最大緩沖容量（bmax）為_ mol.L-1。答案：5.15，0.349、用0.100 mol.L-1NaOH滴定0.100 mol.L-1甲酸，若將NaOH和甲酸的濃度均增大10倍，則在上述兩種滴定過程中，pH值相等時所對應的中和百分率是_。答案：50%10、 _溶劑中HAc、水楊酸、HCl、H2C2O4

12、.的強度可以區分開， _又將它們的強度拉平了。答案：水，液氨11、 H3AsO4的分別為2.2，7.0，11.5。pH=7.0時，H3AsO4/ AsO43-的比值是_。答案：10-0.312、 度為0.1 mol.L-1硼砂水溶液的質子條件是_。答案：H+ = OH- + H2BO2- - 0.2 或H+Na+ = OH- + H2BO2-13、 列0.10 mol.L-1的酸能用NaOH作直接滴定分析的是_。HCOOH (pKa= 3.45)，H3BO3 (pKa = 9.22)，NH4NO3 (pKb = 4.74)，H2O (pKa = 12)。答案：HCOOH14、 NaOH磷酸鹽混

13、合堿，以酚酞為指示劑，用 EMBED Equation.3 滴定消耗12.84mL。若滴到甲基橙變色，則需HCl 20.24mL。此混合物的組成是_。答案：NaOH+Na3PO4/ NaOH+Na2HPO415、Pb3O4配制Pb(NO3)2溶液，通H2S至飽和，過濾，濾液用NaOH標液滴定，則Pb3O4與NaOH的物質的量之比_。答案：1616、指示劑的變色范圍大約是_個pH單位，變色范圍與pKHIn的關系是_。答案：2，pKHIn117、某酸堿指示劑的pKHIn=8.1，該指示劑的理論變色范圍為_。答案：7.1 9.118、已知g.mol-1。0.20g.L-1HNO3溶液的pH=_。答案

14、：2.5019、有一磷酸鹽混合試液，今用標準酸滴定至酚酞終點時耗去酸的體積為V1；繼以甲基橙為指示劑時又耗去酸的體積為V2。（1）當V1=V2時，組成為_；（2）當V1<V2時，組成為_。答案：Na3PO4，Na3PO4+ Na2HPO420、在極稀溶液中，甲基橙的理論變色點為pH= 3.4，今向溶液中加入一定量NaCl，則甲基橙的理論變色點將_。答案：變小21、下列溶液的質子平衡方程：濃度為c(mol.L-1)(NH4)2CO3：_；濃度為c(mol.L-1)NH4H2PO4：_。答案： H+ HCO3-+2 H2CO3=NH3+OH-H+ H3PO4=2 PO43-+NH3+OH-+

15、 HPO42-三、判斷題1. 在H2SO4溶液中，離子活度系數的大小次序為。（）2. 在H2C2O4溶液中加入大量強電解質，草酸的濃度和之間的差別減小。（×）四、 問答題1、 采用甲醛法測定(NH4)2CO3中NH4+的含量時，為什么要先用稀H2SO4溶液酸化并煮沸數分鐘？試述理由。答: 采用甲醛法測定(NH4)2CO3中NH4+的含量時,4 NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 樣品中如有CO32-，則消耗H+,使測定結果偏低.另外以NaOH標準溶液滴定生成的H+和(CH2)6N4H+，酚酞為指示劑，CO32-以HCO3-形式存在。所以為了除

16、去,則加稀H2SO4并加熱煮沸數分鐘。2、 用NaOH溶液為滴定劑滴定HCl時，若兩者的濃度均較小（c<0.01 mol.L-1），有人選用甲基橙為指示劑（終點pH»4），其理由是可以消除CO2的影響。你認為這種說法是否正確？在這種情況下，應選用何種指示劑為好？答: 若NaOH和HCl的濃度均為0.01000 mol.L-1，則突躍范圍為pH»5.3 8.7，甲基橙為指示劑變色范圍為pH»3.1 4.4，已不在滴定突躍范圍之內。CO2的飽和溶液，pH»4.0，雖與甲基橙的變色點一致，但此時不能準確指示滴定終點，如果用甲基橙指示劑，其變色范圍為pH&

17、#187;4.4 6.2，與滴定突躍相重疊，可以指示滴定終點。3、 用蒸餾法測定銨鹽的含量時，蒸餾出來的NH3導入近飽和的H3BO3溶液吸收，然后用標準HCl溶液滴定。問能否用HAc溶液代替H3BO3作為吸收劑？為什么？答: NH4+ + OH-NH3+H2O NH3 + H2O+ H3BO3 = NH4+ + B(OH)4-HCl+ B(OH)4- = Cl- + H2O+ H3BO3終點產物H3BO3和NH4+混合弱酸，pH»5可用甲基紅為指示劑。若NH3+HAc = NH4Ac產物NH4+和Ac-分別為弱酸和弱堿，兩者都不能被直接滴定，所以HAc不能代替H3BO3。4、 酸堿指

18、示劑的選擇原則是什么？答：指示劑的變色范圍全部或部分落入滴定的pH突躍范圍之內。5、 酸堿滴定方式有哪些？適于什么情況？舉例說明。答：滴定方式:直接滴定法:符合滴定分析法對滴定反應的要求的反應(定量、完全、快速、終點確定簡便)如HCl和NaOH的互滴,C.K > 10-8的弱酸堿.間接滴定法: C.K < 10-8的弱酸堿,如銨鹽中銨的測定，用甲醛法或蒸餾法返滴定法:反應慢時如酸堿滴定法測固體CaCO3的含量時,用此法.6、下列物質能否用酸堿滴定法直接測定？如能，應使用什么標準溶液和指示劑；如不能，可用什么辦法使之適于用酸堿滴定法進行測定？（1）乙胺；（2）NH4Cl；（3）HF；

19、（4）NaAc；（5）H3BO3；（6）硼砂；（7）苯胺；（8）NaHCO3。假設c = 0.1mol·L-1，已知：乙胺 Kb=4.3×10-4；HFKa=6.8×10-4；Na2B4O7 Kb=1.7×10-5； NaHCO3Kb2=2.4×10-8；NH4ClKa=5.6×10-10；NaAcKb=5.7×10-10；H3BO3Ka=5.7×10-10；C6H5-NH2Kb=4.2×10-10。答：假設c = 0.1mol·L-1，cKa(Kb)10-8可用直接法測定 滴定劑指示劑乙胺 K

20、b=4.3×10-4HClMRHFKa=6.8×10-4NaOHPPNa2B4O7Kb=1.7×10-5HClMRNaHCO3Kb2=2.4×10-8HClMO（MR，）不能直接測定的物質：NH4ClKa=5.6×10-10甲醛法（或蒸餾法）測定NaAcKb=5.7×10-10非水滴定H3BO3Ka=5.7×10-10多元醇強化后，用NaOH滴定C6H5-NH2Kb=4.2×10-10克氏定氮法五、計算題1、10mL 0.20 mol.L-1HCl溶液與10mL 0.50 mol.L-1HCOONa和2.0

21、5;10-4 mol.L-1Na2C2O4溶液混合，計算溶液的C2O42-。解：已知H2C2O4： 計算C2O42-要先求出C2O42-的分布分數，就得先求出H+。混合后發生了酸堿中和反應，由于，可略去后者所消耗的H+，因，反應后生成HCOOHHCOO-的緩沖溶液，混合后2、欲配制200mL pH= 9.35NH3NH44Cl和多少毫升的1.0 mol.L-1的氨水？解：先根據題意求出緩沖容量，再求出緩沖劑的總濃度：所以 解得：c=0.074 mol.L-16、某一元弱酸(HA)試樣1.250g，加水50.0mL使其溶解，然后用0.09000 mol.L-1標準NaOH溶液滴至化學計量點，用去NaOH溶液41.20mL。在滴定過程中發現，當加入8.24mLNaOH溶液，使溶液的pH值為4.30，求（1）HA的分子量；（2）HA的Ka；（3）計算化學計量點時的pH值。解：（1）設該一元弱酸的分子量為M，則（2） 于是 pKa=4.902 Ka=1.25×10-5（3）化學計量點時，HA與NaOH完全反應生成NaA，故可用最簡式計算溶液中OH-的濃度pOH =5.24 pH =