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文檔簡介
1、0 緒論項目 1 陶瓷顏料概述0.1 陶瓷顏料的任務和作用陶瓷顏料是陶瓷裝飾材料的重要組成之一。在學習陶瓷顏料工藝學之前,明確什么是陶瓷裝飾材料,它包括哪些內容是很有必要的?!疤沾裳b飾材料”是指用來裝飾陶瓷制品的固體顏料、液體顏料、貼花紙等材料,具體來講:應包括新彩顏料、粉彩顏料、古彩顏料、廣彩顏料、釉中彩顏料、釉下彩顏料、顏色釉釉用顏料、坯體用顏料、金水、鈀水、金粉、各色電光水、陶瓷貼花紙等。隨著社會的不斷發展, 陶瓷生產發展到今天, 人們要求陶瓷制品不僅具有一定的使用價值,同時必須具有較高的藝術欣賞價值。為了提高陶瓷產品的藝術價值,除了對產品進行較高水平的藝術造型設計以外,大力發展陶瓷裝飾
2、材料,將其廣泛應用于陶瓷的彩飾加工,以提高陶瓷的藝術價值。將尤其重要。陶瓷顏料為陶瓷生產中重要的裝飾材料 ,廣泛應用于陶瓷彩繪裝飾 , 貼花紙印刷裝飾,顏色釉裝飾及坯體裝飾等方面 , 它的出現大大提升陶瓷產品的藝術價值及經濟價值。0.2 陶瓷顏料的發展歷程瓷器是中國偉大的發明之一,是我國勞動人民辛勤勞作的結晶。據考古研究證明,遠在三國時期我國就能生產出真正的瓷器。當然,在發明瓷器以前,人們已經積累了豐富的制作陶器的經驗,據資料報道,遠在新石器時代早期,我們祖先久開始了陶器制作。由此可見,我國陶瓷器的生產具有悠久的歷史,陶瓷裝飾材料同陶瓷器生產一樣歷史悠久。遠在商前時期,即公元前十六世紀追溯到新
3、石器時代,當時并未發明釉的裝飾,僅只在陶器上加繪紅彩和黑彩形成陶器。商周時期是陶向瓷逐漸過渡時期,是我國釉的最早發明階段,人們在鈣釉中引入鐵著色元素、釉色呈現淺黃或灰中略帶青,漢代我國出現了以 Cu2即著名著色的鉛銅綠釉, 東漢中晚期出現了以鐵著色還原氣氛下燒成的青釉瓷器,的青瓷,唐代是我國陶瓷發展的鼎盛時期,陶瓷裝飾發展迅速,從單色釉裝飾發展為多色釉裝飾,著色元素從鐵、銅兩種發展到鈷,色彩絢麗的唐三彩即為當時的代表作,以河南洛陽最為有名,三色主要為青、綠、黃等,其中有藍色的,俗稱“藍三彩”。宋代我國的瓷器已達到歷史較高水平。當時生產瓷器最著名的五大民窯為“哥、汝、定、官、鈞”,此前以影青瓷著
4、名。鈞窯的銅紅釉勘稱一絕,馳名中外的瓷都景德鎮發展于這一時期。宋代裝飾方法由原來的刻劃花發展到自由描繪、色彩由單色發展到三色,斗彩、青花瓷亦在此出現,“斗彩”是有燒制青花瓷器上加紅、黃、綠、紫等色,經爐火彩烤而成,實際上是釉下青花和釉上彩繪的綜合裝飾。元代開創了青花釉里紅裝飾,為我國陶瓷裝飾材料的發展作出重大貢獻,明代陶瓷裝飾效果達到新境界,其代表作“祭紅”釉厚如脂、光瑩莊重,“霽紅”釉汁晶瑩如紅寶石,并進一步發展了青花、青花斗彩、三彩,并創立了五彩,五彩是在斗彩的基礎上發展起來的,并非五種顏色,而是多種顏色的意思。并有少數用銻黃裝飾陶瓷制品,清代陶瓷裝飾材料有琺瑯彩、粉彩、古彩、青花加紫、素
5、三彩等,素三彩是在素燒坯上施以綠或黃、淡紫、茄紫等色,三種顏料,濃淡不一,互相配合,光澤美麗,黑的更為名貴, 顏色釉方面也有較大發展, 人們利用窯變制作出名貴的郎窯紅茶葉末,三陽開泰等珍品,十八世紀,五十年代國外(德國)發明金水、貼花紙,電光水等裝飾材料在我國得到應用。在發明瓷器之前,人類就積累了豐富的制陶經驗。早在八千年前的新石器時代便產生了陶器。當時,陶器是由應用而產生的。裝飾則隨陶器面世而開始,隨陶器發展而發展。從最早的灰陶編織物飾紋、到南方陶器的網紋和紅陶的繪畫出現,逐漸形成了眾多的彩陶裝飾、彩陶的色料有高鐵質的紅色。黑色和白色三種。變現形式有紅地黑花或紅地白花。紋樣多為水紋、魚紋、植
6、物紋和圖案。陶器發展到殷商奴隸制時期, 由于青銅器出現, 青釉硬陶也隨之產生。 裝飾也由模印、刻花所代替。東漢到三國是我國陶瓷才完成從無釉到有釉, 釉層由薄增厚, 實行通體施釉、釉層光潤似玉的重要階段,裝飾方法有黑陶印花、砑花刻花;灰黑陶加彩繪;色釉刻花及褐黃加綠彩。入唐以來 北方的白瓷與南方青瓷相呼應,形成了唐代南青北白的陶產業布局。唐代,白瓷的發展、集黃綠、赭蘭或黃赭、綠、白基本色釉于一器,交融錯會,斑斕華麗的唐三彩廣泛流行。造型以豐滿莊重、渾厚有力為特點。裝飾紋樣也飽滿而富有變化。并出現了吳越金銀邊裝飾。宋代 是中國瓷業蓬勃發展的時代,著名的“哥、汝、定、官、鈞”五大名窯產品的單色釉刻劃
7、花,紋片釉與堆雕影青與釉上加彩等技法的運用,大大豐富了瓷器的裝飾。元代 陶瓷出現了一個創新變革時期。朝廷在景德鎮設立了專燒造官府用瓷的浮梁瓷局,集中了全國各窯的能工巧匠,青花、釉里紅和卵白釉的燒成使景德鎮陶瓷裝飾出現了嶄新的新局面。青花裝飾在瓷器上,料色凝重艷麗,紋樣以云、龍、龍及折,串枝花為主,青雄秀美。釉里紅呈色也具有特點。此外,金彩。霽青地白釉紋也是當時的新裝飾。明代 龍泉的青瓷、德化的白瓷、石灣的廣鈞、宜興的紫砂和宜鈞器、山西的法華瓷都負盛名。而景德鎮瓷器尤勝一等。此時,青花獨秀一時、如宣德青花幽雅端莊,成化青花開始用雙勾分水,斗彩擴目一新。裝飾紋樣有人物故事,花鳥蟲草、回紋、吉祥圖案
8、、適合紋樣見多。清代 康熙、雍正、乾隆三朝是景德鎮制瓷歷史上的高峰。釉上彩瓷出現了鮮艷的康熙五彩(古彩)、紋樣概括、線條有力,顏色大紅大綠,以古香古色著名。雍正的琺瑯彩、雍正粉彩多采用工筆畫、山水畫以黑或藍色畫成、樸素清逸。墨彩為雍正首創。乾隆色釉晶瑩齊全。其中,紅釉就有鐵紅、銅紅、金紅文分;蘭釉有天蘭、霽蘭、灑蘭之別;既有集數色釉與一體的三陽開泰,又有變幻無窮的窯變花釉及別具一格的茶葉末釉。粉彩以大件產品為注目,青花玲瓏以及仿銅、木、漆器特藝瓷,技藝巧奪天工。其時,青花裝飾形式多樣,方法除雙勾分水外,還有“月影”、“自描”、刻花堆青釉加描青花等、料分五色,色澤嬌翠欲滴、成為青花史上一枝奇葩。
9、清末民初 陶瓷裝飾從國外引進新彩顏料。新彩、刷花、印花裝飾逐漸普遍,肖像瓷板畫開始風行。珠山八友以文人畫手法裝飾瓷器自成流派,仿古瓷、美術瓷制作風尚初步形成。據歷史記載我國古代的勞動人民很早就發明了顏料并用來彩飾陶器制品。在新石器時代晚期的彩色陶器上面所用的紅色,就是一種含有多量氧化鐵的紅色粘土或土狀的赤鐵礦涂在器物上而燒成。西晉晚期,人們就用一種褐色斑點飾在制品的釉面上。但由于當時技術落后,這種褐色斑點很容易脫落。到了唐朝中期,出現了在黃色釉下的褐色或褐綠色斑紋。經化驗結果, 這種黃色釉彩是由氧化鈦發色的。 唐三彩釉的黃色則是用氧化鐵為基礎,在釉中引入了硅 .鉛以及少量堿金屬, 隨氧化鐵的含
10、量不同而得到黃色乃至褐色。 宋代的紅彩,萬歷五彩,清代康熙的五彩和斗彩等的紅色,是將氧化鐵的細末烘烤在釉面上。隨著時代的推移,人們在長期的生產實踐中不斷的探索,又發現了一些新的化學元素來制造顏料。在清康熙年代,出現了用銻和其他金屬化合物引入釉中制得十分鮮艷的黃色,并依釉中鐵分的增減能得到各種的色調,如澆黃 .蛋黃 .鵝黃 .蜜臘黃等顏色。宋代的紅彩和萬歷五彩,可說是陶瓷釉上裝飾的始基,到了清康熙年代,不僅傳統的用鐵、銅、鈷等金屬發色的陶瓷顏料得到了發展,而且還采用了銻和金來發色,極大的豐富了陶瓷顏料的品種。 古彩 ,粉彩和斗彩的發展, 更把瓷器的釉上裝飾推進一個爭新斗艷的繁榮階段。綠色釉早在漢
11、代已出現。當時人們已經知道,在含堿金屬(天然堿)或含鉛的釉入23 份的銅質綠色,這就是漢陶綠。經現代的科學分析得知,是一種在700 800° C 之間的底火度釉,與當今的釉上彩并無多大區別。唐三彩的綠色不是用銅色來發色,而是用鈷發色。唐代以來,這種釉未加改進,直到明清兩代,被用作釉上顏料。用金來裝飾瓷器, 最早見于唐代的描金唐三彩陶俑, 以及用金箔烘烤或貼附在盤碗上。直到清代,才改進用金粉代替金箔烘烤在瓷器上。 直到康熙二十一年 (公元一六八二年) ,才由西洋學會將金熔入釉中著色,制得淺粉紅色或紫紅系列的顏色,在景德鎮被用來彩繪在釉上裝飾,時稱“洋彩”。釉下彩起源于唐朝中期,當時的制
12、品是把褐色、綠色顏料在瓷胎上繪成斑紋或花鳥,然后再施釉,燒后釉面平整,色調柔和。但限于當時的技術水平,人們只能利用有限的天然礦物和個別發色金屬元素來發色。到了宋代,瓷器的裝飾藝術有了顯著提高。釉上彩技法被各地窯場吸收借鑒形成自己的獨特風格。宋世南遷,滋州窯的釉下彩彩繪隨之傳到江西,從而影響到景德鎮出現了青花瓷器。釉下青花大約始于元代,到了明朝宣德年間,青花技藝精湛,達到空前未有高峰,成為我國傳統珍品之一。清光緒三十二年(公元1906年)后,湖南陶藝人員吸收了歷代釉下彩繪技藝特點,并結合近代科學技術,采用金屬氧化物和自然礦物為原料,先后制出了草青、海碧、艷黑、赤色和金紅(瑪瑙紅)五種高火度釉下顏
13、料,并且運用國畫雙勾填色繪畫技巧,創造了釉下五彩瓷。史實證明,從唐代釉下褐綠彩到元代青花瓷出現,以后又發展了釉下五彩,經歷了1200 多年歷史。陶瓷顏料的制造長期來被視作旨意般的嚴守秘密, 極大地妨礙著這門科學技術的發展。即使在科學技術發展較早的西方國家,顏料的生產仍然局限于工廠的少數人手里。隨著近代科技的發展,以及一些金屬氧化物能以商品形式出售,陶瓷顏料始能使用較多的金屬氧化物發色。同時,隨著色基(主要是著色氧化物)被用于色釉、色胎、釉下化妝土的使用目的,應用范圍不斷擴大,工藝技術更為復雜。人們逐漸采用科學原理來配制陶瓷顏料,從單純采用著色氧化物發色,發展到用著色氧化物和不發色氧化物制成著色
14、劑。用礦物、結晶學、硅酸鹽物理化學固相反應理論以及現代先進的科學測試手段,來研究和探討陶瓷顏料,并形成了分科別類的陶瓷顏料品種,如尖晶石型顏料、石榴型顏料、榍石型顏料和鋯英石型顏料等。在近百年來陶瓷顏料的發展過程中,由于采用了科學的研究方法,一些新型的陶瓷顏料被發現和得到應用,但完全新的陶瓷顏料體系的出現率仍然很低。新的陶瓷顏料并不能孤立地發展,也不是只憑陶瓷工作者的努力就能做到。有些顏料是受到其它科學原理的影響,從別的工業技術中演變發展過來的:如鐠鋯黃顏料就是通過廣泛的研究稀土類氧化物,制備出商品出售的純氧化鐠試劑后,才有今天高質量水平的鐠鋯黃顏料。又如鎘硒紅這種色素,開始也是化學家研究涂料
15、而制得。先用于油漆和塑料的著色,大約到五十年代應用于陶瓷顏料。但它的一個很大弱點是耐熱性差,加熱到900°C 時極易被氧化分解。到六十年代,在深入研究鋯鐵紅是出現了包裹型顏料。用同樣原理把鎘硒紅色素包裹在二氧化鋯晶體中,從而把這種色彩強烈的鎘硒紅顏料至少可以在1200° C 以上獲得穩定的紅色和桔黃色。綜觀陶瓷顏料的發展過程可以看到,幾個世紀前人們就考慮到顏料的呈色性和穩定性問題,而穩定性往往比呈色性更顯得重要。過去對顏料的穩定性方面的基礎研究很少,現在已引起研究者和制作者的足夠重視,它包含顏料生成機理和結構狀態,以及相關的助溶劑和釉料成份的影響,工藝方法的改進,燒成條件的
16、控制等,這些內容都需要用到多門學科的知識去解釋。使陶瓷顏料這門科學將以更豐富的內容載入人類的文化史冊。0.3 陶瓷顏料工業的現狀中國陶瓷色料產業的現狀和展望中國是世界上日用陶瓷(包括工藝美術陶瓷)的生產大國,也是世界上建筑陶瓷和衛生陶瓷的生產大國,據相關統計資料報道,2006 年中國日用陶瓷的產量約150 億件,占世界總產量的三分之二;建筑陶瓷瓷磚的產量超過 38 億平方米,衛生陶瓷產量約1 億件,均分別占世界總產量的二分之一。由此可見,作為上述陶瓷產品裝飾材料的陶瓷色料及相關原輔材料,如陶瓷釉料、化妝土、硅酸鋯等的需求量是十分驚人的,就陶瓷色料而言,據初步統計,中國每年需用的陶瓷釉用色料超過
17、8 萬噸,坯用色料超過 16 萬噸。隨著行業內分工的細化和陶瓷色料生產專業化、機械化、品質控制規范化的發展趨勢和要求,作為陶瓷裝飾用的色釉料生產,基本上擺脫了二十世紀八十年代以前,大部分由陶瓷生產廠家自行生產、自給自足的模式,從二十世紀九十年代起,中國陶瓷色釉料的生產和供應開始進入專業化生產的軌道,作為一個獨立的產業從陶瓷生產廠家中分離出來,成為陶瓷制品生產廠家的原輔材料供應商和陶瓷色料的專業生產廠家。據初步統計,自2003 年起全國稍具規模的陶瓷色釉料生產廠家(包括大、中、小規模的廠家)已有300多家,由于近兩年來競爭日益激烈,加上原材料特別是化工原料的緊缺和漲價等因素,減少了一些, 尚剩
18、200來家,這些廠家中半數以上的生產規模較小、品種單調,無論是生產工藝、生產裝備、還是新產品開發能力和品質管理等方面都還不夠完善和正規。這幾年隨著中國陶瓷產業整體化水平的提高,無論是在陶瓷色料產品的品種、質量、產品的穩定性方面都有了長足的進步,出現了一批行業骨干企業,這些企業多集中在陶瓷生產產區,特別是廣東省的佛山和潮州地區,其中位于廣東佛山及周邊地區的有廣東三水大鴻制釉(臺資企業屬中國制釉公司),其總部在中國臺灣,佛山大宇新材料有限公司、廣東省萬興無機顏料有限公司、佛山市正大制釉有限公司、佛山市中冠陶瓷釉料有限公司、中山市華山陶瓷原料公司、佛山市南海禾合陶瓷原料廠、佛山市金鷹陶瓷顏料有限公司
19、、佛山市華寶陶瓷原料廠等;廣東省潮州地區的有廣東省潮州市三原實業有限公司、廣東省潮州市豐業實業有限公司、潮州市寶石陶瓷化工有限公司、廣東省潮州市化工一廠、潮州市楓溪區楓一陶瓷色釉料顏料廠等;福建省泉州地區有福建泉州市力科陶瓷材料有限公司等;山東地區有山東省淄博Ferro 陶瓷顏料有限公司(由山東省硅酸鹽研究院和美國Ferro 公司合資) ,華東地區有江蘇省宜興拜富色釉料有限公司、Ferro(蘇州),新型材料有限公司、 浙江省升華集團德清縣華源顏料有限公司、江西省景德鎮大千色釉料有限公司等;湖南省有 ?陵市科興實業有限公司(專業生產包裹型CdS、 SeS/ZrSiO4高溫系列鮮紅、鮮黃陶瓷色料)
20、等。目前我國色料全行業的年產值約20 億元,行業中較有獨立開發能力、規模較大、在國內、外有一定影響力的知名企業有 10 多家,他們的產品其質量大致達到國際市場上同行業產品的相當水平,但由于價格較低,在性價比上有一定優勢,因而具有較強的國際競爭力,近年來出口量呈逐年增長的趨勢。此外,國際上生產陶瓷色料的一些著名廠家,也分別在中國設有分廠或分公司,他們之中有:美國的福祿(Ferro );西班牙的陶麗西( Torrecid ),奇美瓷( Quimicer );意大利的愛斯瑪格拉斯( Esmaglass)、莊興萬豐 ( Johnson Metthy )、卡羅羅比( Colorobbia )等,地點多設
21、在華東的蘇州、昆山和上海附近,日本國的日研株式會社NIC 在廣東省佛山市設有辦事處。供應陶瓷色料生產廠家所需電熔鋯的主要生產廠家有沈陽阿斯創礦業有限公司,(澳大利亞 ASTRON 在中國的子公司),其生產基地設有遼寧省營口,福建省三祥冶金有限公司等;供應化學鋯的主要生產廠家有浙江升華集團。升華拜克鋯谷分公司,江西晶安高科、廣東汕頭東方鋯業科技股份有限公司、廣東韶關韶能鋯制品廠等,供應陶瓷色料生產廠家所需各種規格石英粉、長石粉的主要生產廠家有廣東英德中信礦業(生產各種精加工的高嶺土、長石、石英、方解石、滑石等陶瓷原料),江西誠信礦業有限公司和廣西平南礦冶原料有限公司(產品同上),矽比科(Sibe
22、lco )公司中國分公司(在中國設有加工廠和辦事處,主要生產和供應精加工石英粉有325 目和 600 目等規格);供應銘綠等鉻鹽的主要生產廠家有河北鉻鹽化工有限公司、重慶鉻鹽化工有限公司等;供應氧化鎳的主要生產廠家有浙江華友銘鎳材料有限公司;供應各種氧化鐵(鐵紅、鐵黃、鐵黑)的主要生產廠家有:浙江升華集團華源顏料有限公司、上海一品國際顏料有限公司等。1、產品種類、結構和用量1)建筑、衛生陶瓷常用釉用色料;中國瓷磚行業常用釉用色料的品種、結構類型和年使用量(含產品)的排列順序、(按使用量的大小自大至小遞減。)2)建筑衛生陶瓷常用坯用色料;3)日用陶瓷釉上、釉中、釉下、手彩、花紙用陶瓷顏料及其品種
23、和結構類型;4)國產 ?鋯英石包裹型鎘硒紅、橙、黃系列部分商品色料的化學組成和色相及顆粒組成。5)乳濁增白劑鋯英石粉和硅酸鋯。據初步統計作為世界上陶瓷生產的第一大國,中國每年用在陶瓷工業上的鋯英砂(簡稱鋯砂)約1820 萬噸、其中主要用作坯釉中作為乳濁增白劑,另外一部分,加工成電熔級氧化鋯、化學級氧化鋯、氧氯化鋯等;用在鋯系色料合成中作為原料的電熔氧化鋯,每年約需二萬砘,化學氧化鋯約需四千噸,用于合成包裹色料的氧氯化鋯每年約需五千噸。中國鋯英砂蘊藏量和產量均不大,主要依靠進口,分別從澳大利亞、印尼、南非等國進口,按計算,世界年產110 萬噸鋯砂計,中國進口量約為35 萬砘左右,已成為世界第一大
24、鋯砂進口國。20066)其它。其它包括玻璃色料、貴金屬顏料、 黃金水、鉑金水、 黃金膏等。 其主要生產廠家有:陶瓷顏料有限公司、江蘇拜富色釉有限公司、廣東萬興無機顏料有限公司等.山東淄博FERRO2、工藝技術、生產裝備和研發能力的現狀。近些年來中國的色料生產企業, 特別是骨干企業普遍開始重視新產品開發; 新裝備和新技術的應用;重視品質管理和質量控制。為了保證合成色料的質量,加強了對從源頭上對原料的質量加以控制,從過去的粗放型,發展到現在的批量檢驗和控制,對合成用礦物原料和化工原料如氧化鋁、鈦白粉、鐵紅、鉻綠、氧化鋯、氧化硅等進行化學組成、顆粒組成的例行檢驗、盡可能采用標準化原料,對配合料的混合
25、和細磨無論是濕法,還是干法在設備選用和工藝控制上有了明顯的改進和提高,廣泛采用了諸如立式雙螺旋錐形混合機、臥式螺節混合機和無重力混合機,立式和臥式攪拌磨、振動式混合機V 型高效混合機及二維和三維運動混合機等設備和保證配合料的混和和予磨的充分和均勻,在燒成窯爐方面除了以梭式窯和推極窯、隧道窯為主外還采用了輥道窯、近二年開始出現色料合成專用的廻轉窯,總之圍繞著高效、 節能和環保在燒成設備上進行合理的選型和改進。對合成后的色料的細磨除了傳統的高速粉碎機等細磨設備外,為改善顆粒組成針對不同品種有的采用了氣流磨;濕法攪拌磨等先進設備,在脫水、干燥工藝上除了采用傳統的壓濾脫水、離心脫水、室式干燥外,也采用
26、了連續式脫水干燥聯合生產線。對成品色料普遍采用了予均化混和處理。有條件的每批量進行了嚴格的顆粒分析檢驗。這幾年在新產品開發上,坯用色料主要有硅鐵紅(Sio2-Fe2o3 )、鋁鐵紅( Al2o3- Fe2o3 )和釔鋁紅( Y2o3-Cr2o3- Al2o3),并早已批量生產,其中以鋁鐵紅的國內市場最大。在釉用色料方面主要在于改進一些色料的高溫穩定性和提高呈色強度、改善色相方面如高溫穩定型鋯柔色料的開發(如高溫鐠黃、高溫鋯鐵紅系列等)、紅相鋯鐵紅,還有就是在鋯系包裹色料方面開發了如包裹紫等到新品種,并提高了包裹色料的高溫穩定性和包裹率。有條件的骨干企業還開展了對色料結構測試、單元操作創新等基礎
27、工作,對色料的化學組成、顆粒組成、礦物組成、微觀形貌進行初步的研究。3、標準化和品質管理2004 年由中國硅酸鹽學會陶瓷分會陶瓷色釉料暨原輔材料專業委員會,組織相關企業制定了陶瓷色釉產品相關標準(草案)和陶瓷色釉料用電焙二氧化鋯標準(草案),經過兩年多的工作包括充分討論和試行,現已正式報批通過,將于2007年下半年開始執行。國外一些著名陶瓷色料企業,從產品制造流程到產品本身均有嚴格的內部控制標準,產品質量穩定,因此在國際市場上的信譽高、市場占有率也高,中國有關陶瓷色釉料產品行業標準的出臺和施行有行于中國和國際接軌,有行于陶瓷色料產品的規范化、標準化、有利于中國陶瓷色料行業今后的發展。這里以釉用
28、色料標準為例,簡單介紹如下。該標準規定了釉用色料的術語、產品分類、技術要求、實驗方法、檢驗規則及標志、標簽、包裝、運輸、儲存。標準對色料的標樣和相應檢測釉(基釉)及使用的工藝條件作了詳細規定。在色料產品檢驗方面對色料的顆粒分析、色度和色差測定、游離重金屬離子(如Cr6+ )的測定等項目均有具體規定,包括測試方法和測試儀器(如激光粒度分析儀、分光光度計、 原子吸收分光光度儀及重金屬溶出量掃描分析儀等)。在產品檢驗上分出廠檢驗(即例行檢驗)和型式檢驗。每批產品需經制造廠檢驗部門檢驗合格后方可出廠。出廠產品應附證明產品質量合格的文件,并將執行標準號寫入其中。型式檢驗項目更為全面,它包括標準技術要求中
29、的全部內容。型式檢驗每年進行一次,遇有下列情況之一時,必須進行型式檢驗。a)試制定型投產的新產品;b) 正常生產產品在原材料、配方、工藝上有較大改變時;c)停產 6 個月以上再恢復生產時;d) 出廠檢驗結果與一次型式檢驗結果有較大差異時;e)上級質量監督機構提出型式檢驗要求時。結束語中國的陶瓷色料產業經歷了成長期和高速發展期,現已進入穩步發展和成熟期。今后的任務主要是要提高產品質量的穩定性、要開發新產品特別是高檔產品,改變過去以初級產品為主的局面,要改進產品的結構,不斷開發和引進新產品、新技術;如通過對色料的表面進行改進加工生產高檔釉用分散性色料。這種色料可以直接加入到釉漿中,經攪拌后即可快速
30、分散,并與釉漿充分混合均勻,因而使客戶在調制印花釉時不用再球磨,從而簡化了工藝,提高了生產效率。又如通過對色料的表面屬性和深加工生產出高檔坯用干混色料,它可直接與噴霧干燥后的粉料直接混合,即可達到均勻呈色的效果,可用來直接壓制產品,從而大大簡化了傳統的混合球磨再噴霧干燥制備色粉,再將色粉與基礎粉料按比例混合的工藝,既簡化了工藝又節能、高效??傊?,中國正在改變以初級產品為主的的現狀,使陶瓷色料產品的結構更加合理,通過加強和完善企業管理、質量管理、新產品開發,加強與國際同行的聯系和交流,使中國的色料產業更加健康地發展。建筑衛生陶瓷色料的選擇和簡單的配方陶瓷色料與釉料一樣,是裝飾建筑衛生陶瓷產品的外
31、衣。它與陶瓷產品的胎體及釉料緊密結合一體,發揮著裝飾美化建筑衛生陶瓷產品的作用,從而使產品形成一個五彩繽紛的陶瓷世界。現在陶瓷業的發展已經進入一個新穎的顏色釉時代,建筑衛生陶瓷產品的裝飾越來越多地傾向于直接采用各種顏色釉,以構筑琳瑯滿目的新產品系列,滿足國內外市場的不同需求。因此,熟練掌握好陶瓷釉中色料的使用技術,對于提高產品的檔次、豐富企業的產品品種與種類具有非常重要的意義。色料使用技術包括了色料應用于陶瓷釉產品的所有的工藝方面,其中主要有色料使用工藝性條件問題;色料色調問題;色料粒度選擇問題;色料的相容與排斥問題等幾項技術特點與技術要求。色料的問題實際上是一門邊緣科學,其中又涉及到其他相關
32、學科,如色彩學、陶瓷物理化學及工藝學方面的問題。陶瓷色料的選擇與使用技術關系重大,直接影響到產品的質量事關企業的經濟效益。在過去,陶瓷顏料的名稱泛指應用于陶瓷裝飾的整個呈色原料 包括高溫與低溫 ,涵蓋面廣泛;而色料一詞系指僅供于低溫燒成陶瓷制品裝飾用的顏料,僅是陶瓷顏料的一個種類而已。不過,現在在陶瓷學術界與多數企業,無論是色料還是顏料,習慣上二者名稱已經可以互換、交錯使用,并無妨礙。1、陶瓷色料適應的工藝條件。在陶瓷生產企業中,不同的陶瓷產品使用的各種色料與顏料,應該能夠滿足實際生產工藝要求,能夠形成預期的裝飾效果,提高產品的檔次。目前建筑衛生陶瓷產品使用的陶瓷色料與陶瓷顏料,要較之日用陶瓷
33、等更為豐富。建筑衛生陶瓷產品的裝飾在彩飾方法上,已經分為釉下彩、釉中彩、釉上彩、色瓷胎、色釉及色化妝土等幾個方面。不過,色料的裝飾技法種類雖然很多,但使用效果與選擇范圍各有利弊,在使用時應該加以嚴格選擇。比如釉下彩色料是進行釉下彩飾,上面再覆蓋一層透明釉料,呈色紋飾花面處在釉下,具有裝飾的玻璃感好。但由于燒成溫度高1200-1320度 ,可選擇的色料品種范圍反而較窄;釉上彩則是將色料繪在釉面表面,采用低溫燒成后,色料附著于釉表面,由于彩烤溫度低650-830度 ,具有可供選用的色料種類廣泛的優點。不過由于其色料在釉面上,易產生色料中的金屬化合物溶出問題;釉中彩技術界于釉上彩與釉下彩之間燒成溫度
34、為1100-1200 度 ,色料的顆粒處在釉層的中間,色調形成一種朦朧的美感,但所用色料種類亦受一定限制;呈色瓷胎采用了將色料摻配入坯料內,從而使產品瓷質形成出色效果,瓷胎表面一般上透明釉;色釉是將色料與顏料直接引入釉料內,使釉料形成色釉燒成溫度在1150-1280 度 ;還有一種將色料加入到不溶性高嶺土中,制成陶衣亦稱化妝土用于陶瓷制品裝飾的,稱之為色化妝土,此種化妝土可以遮蓋瓷磚不潔的磚坯,作用很大。但仍需在色料化妝土表面再施一層透明釉料 燒成溫度為1150-1250 度 ,增加保護與光亮作用。在實際使用中,各種陶瓷色料與顏料均有不同的燒成范圍,溫度過高與過低都會給成色帶來不利影響。有的色
35、料燒成范圍很寬,如鉻錫紅、 海碧藍之類。 既可以用于高溫釉下彩燒成又可以使用于釉上彩低溫燒成,它們的成色效果皆佳。而有些色料的成色范圍固定,使用時忌諱很多,如銻酸鉛顏料,就只可以用于釉上彩及低溫色釉產品的裝飾,如果超過溫度,則失去顏色。除了燒成溫度外,還有相當多的色料與顏料對燒成時窯內火焰氣氛非常敏感,如氧化銅顏料,在氧化焰時呈現綠色,而在還原焰時則要呈現紅色,色彩的變化非常大。在充分了解了各種陶瓷顏料的工藝性能后,還應該對顏料的其它方面進行了解,如陶瓷顏料的成色 常用的色料種類問題、使用溫度范圍及火焰氣氛特點、調色范圍及其禁忌要求等,均不應該忽視。2、常用陶瓷色料及其調配要求建筑衛生陶瓷產品
36、的色釉裝飾趨于豐富多彩, 采用的顏料種類也越來越多。 隨著科技的進步, 現代陶瓷工業采用的顏料產品不斷出現新的種類與新的使用方法。 如近年來出現的稀土陶瓷色料及納米陶瓷顏料等種類,帶給人們以耳目一新的新感覺。這里僅將陶瓷色料的常規種類品種與使用效果介紹如下,因為這些色料仍然是當前最主要裝飾材料品種.陶瓷色料制造應注意的事項1、原料原料的種類、 質量都必須考慮。所謂種類以氧化鋁作為原料來說,有氧化鋁、 氫氧化鋁、 明礬、高嶺土等。應用其中哪一種都可以。原料種類甚多,又各有特性,主要是使其適應于使用的要求。在質量方面成問題的是化學組成(或純度),礦物組成與制造過程。所謂制造過程是指以什么樣的工藝,
37、在什么樣的條件下制造。礦物組成必須注意使用象高嶺土那樣的天然原料。純度方面沒有必要使用特別純的物質。最重要的是經常使用質量穩定的原料,且嚴格掌握成分,不應含有超過允許量的雜質。原料加工粉碎時,最好不用鐵質器械,以免鐵粉滲入。此外,放置地方也應注意,不讓灰塵混入而影響色澤。制造陶瓷色料所用的原料,大致分為土石原料,易熔原料與呈色原料三種。2、混合制造色料所用的一切原料,必須經過萬孔篩,無篩等。其濕度不大于0.3% ,方可進行配料,仔細混合。色料在混合中有繼續磨細的作用。顏料的細度一般要求通過320 目篩無篩等?;旌峡刹捎酶墒胶蜐袷絻煞N,普通在具有硬質瓷內襯的球磨機中進行。但硬度特高的色料的粉碎和
38、混合則必須采用剛玉質磨球及內襯的球磨機,以免瓷質球磨機的瓷質混入色料中。一般以濕式混合法為最常用。在混合時決不能與鐵質器具接觸,以免鐵分混入。 此點尤為重要。干、濕二法混合方法,均以粉未混合,其粉未無論怎樣微細,總不及由物料的可溶性溶液彼此混合更為均勻。當溶液彼此混合后,在混合液中再加入氫氧化鈉或碳酸鈉使之中和成為沉淀。當混合多種不同的金屬鹽類時,尤須采用溶液混合和化學沉淀法。這樣可使色料發色均勻,鮮艷。在色料煅燒后,如需配加熔劑或其它添加物,仍可送入濕式球磨機中,進行精研。濕式球磨混合,一般多用清水,如遇特殊貴重顏料,在出磨后不應在空氣中或惡劣氣氛中干燥,或曝露過久,以免損害色澤。為此可用酒
39、精混研,出磨后置電熱或蒸汽干燥器中,瞬間即可完全干燥。溶液混合和化學沉淀法多在攪拌木桶中進行。木桶的制造很簡單,通常以厚約50-70mm 的硬木板制成。桶中插入氣管或橡皮管,以便通入蒸汽加熱。木桶中并裝有供水管,在木桶不同高度上裝置截門,便于施行傾瀉洗滌操作。3、燒成(煅燒)將調制的生料混合均勻干燥后,裝于坩堝或匣缽內燒成。燒成溫度、燒成時間、燒成氣氛必須分別適應各種不同的調制顏料,沒有必要用還原焰燒成,一般都采用氧化焰燒成。但鉻錫桃紅則必須規定用氧化焰燒成。燒成溫度是 1000-1300 。也可以與陶瓷制品一起放在窯中共燒。燒成時間愈長愈好,有時須煅燒次到次,如煅燒次時其操作過程如下:粉碎一
40、次煅燒物,水洗后以相同溫度進行再一次煅燒。最初以稍低溫度煅燒,再細粉碎混合均勻,然后進行第二次本燒。這種情況下開始不加礦化劑,往往進行第二次煅燒再添加礦化劑。第一次僅配入兩種或三種成分進行混合煅燒,然后以燒成物與其余部分混合而調之。4、燒成物的處理燒成物的處理是根據煅燒過程的不同而異。如系加入熔劑后燒成的熔融物,則須立即流入冷水中,制成熔塊使之易于粉碎。如果是低溫或高溫的燒成物,則須進行粉碎,并用溫水或稀鹽酸、稀硝酸溶液反復洗滌除凈可溶性物質,至洗滌水呈中性反應為止,最后再用清水洗滌,進行干燥。5、礦化劑和呈色補助劑所謂礦化劑就是具有一種作用幫助礦化物的生成。它不僅能降低生成的溫度,在一定情況
41、下能促使某種礦物的優先形成,而且還能左右生成礦物的色,所以它的擇選是非常重要的一般使用礦物有堿金屬化合物,鉛硼化合物等,如果其它要作用能控制顏料的色時,就稱為呈色補助劑6、成品超細度的研磨將成品進行超細度的研磨,使顏料的顆粒極為微細,從而適當地降低其燒成溫度,使之易于熔融,光亮色澤也不為熔劑沖淡。釉下顏料的細度愈小,發色愈強,與坯體結合愈緊密,不易發生變化實為非常重要的一個環節一般進料細度在mm 以內,出料細度在60um 以下時,已非一般球磨機所能達到,因此顏料成品的最后研磨最好用高頻率振動磨機粉碎7、顏料使用方法陶瓷色料必須使用得當, 才能達到預期效果 由于釉上,釉下色料不同, 其使用方法也
42、不相同 釉下顏料品種不多,過去使用較少釉下顏料是施于多孔性的生坯或素燒瓷坯上如果單用水混和,易被素坯吸收而使顏料失其效用 因此必須添加少量膠結物質, 使顏料堅固于素坯上, 此膠物在燒成時可以揮發掉 最適當的添加物為極稀薄的阿拉伯樹膠溶液其配方比例,由熟練工人的經驗而定,若此種物質用量過多,燒成時必然炭化,污損色澤根據經驗,亦可取蒸餾松節油,再加入經糖蜜煮沸的 1% 亞麻仁油,與顏料仔細混研進行彩繪釉上原料常用油脂作為膠粘劑來調和顏料膠粘劑配方為:松節油65-70%松香 35-30%如果用水調色時,必須配制成膠粘劑其配方為:糊精 10 克;水10 克;白明膠0.03 克;甘油0.1 克;使用此種
43、膠粘劑時,在加熱中應特別注意只可用小火慢慢加熱,切不可使糊精炭化陶瓷顏料是整個陶瓷工業的一個組成部分,隨著陶瓷工業的發展,對陶瓷顏料不斷提出了許多新的要求。釉上顏料用量最大,如用于膠印和絲印貼花紙,以及噴彩、廣彩、潮彩、粉彩和一般的彩繪等。從對顏料的需要和生產能力差距教導這狀況可以看到,由于我國采取經濟開放政策,城鄉供銷渠道開闊通常,促進了陶瓷工業的發展。另方面,也反映了我國陶瓷顏料仍然處于分散的作坊式生產。國內尚沒有現代化工業規模的陶瓷顏料生產企業。在工業結構上,陶瓷顏料雖然在 1989 年全國陶瓷協會成立時納入行會集團,但由于力量薄弱等原因,對市場信息、產品結構難以作出靈活的反應。陶瓷作為
44、一種生活用品和藝術品的雙重內容,對提高陶瓷顏料的質量和花式品種愈來愈顯得重要和迫切。輕工業部 1981年頒布陶瓷顏料暫行標準后,使我國陶瓷顏料生產逐漸走上標準化軌道。一些傳統的新彩顏料長期來難以解決的質量問題,如鈷藍系列的鐵紅系列顏料的鉛溶出量問題,已先后得到解決。各顏料品種彩烤溫度相差較大的狀態也相應得到改善。絲網印刷顏料經過幾年的生產實踐已得到穩定和提高。與此同時,各產瓷區出現了一些新的顏料品種和裝飾方法,如高溫快燒顏料,高溫素坯貼花低溫釉燒,低溫素坯貼花高溫釉燒等。這些新材料和新工藝的出現,對豐富日用陶瓷裝飾,促進我國陶瓷工業的經濟技術發展取得了巨大的社會效益。利用著色材料裝飾陶瓷制品,
45、我國遠在新石器時代晚期就已開始。考古發現,那時彩色陶器上面的紅色,就是將含有大量三氧化二鐵的紅色黏土或土狀的赤鐵礦粉料直接涂在陶器素坯表面而燒成的。商周以后陶瓷器的色彩更為多樣。漢代的漢陶上所施閃有銀光的綠色釉,就是使用了天然的銅化合物著色劑制成的。有名的唐三彩制品,不僅使用了鐵、銅化合物著成黃色和綠色,還利用含鈷料得到了藍色。唐三彩的紫紺色也是使用了鈷著色劑產生的。宋末至元代開始出現青花,利用天然鈷礦制造了著名的青花顏料。這時起就大量使用鈷著色劑了??兹甘⑺{銅礦粉碎,用水簸法淘去粗渣,制成了巖綠青和紺綠青常用顏料。元、明時期的龍泉青瓷上面的點彩,就是用一種含鐵量較高的“紫金土”畫在施釉的坯
46、上。燒成后即成赭色或黑褐色。著名的烏金釉也是使用一種含有多量鐵并混有錳和鈷的天然礦石作著色劑燒制而成的。 宋紅彩、萬歷五彩、康熙五彩及斗彩等的紅色, 是將三氧化二鐵的細末烘烤在釉的上面制成的。 唐三彩的綠色、宋代以來的紅釉、 雍正粉彩的綠色均以銅化合物為著色劑。 錳被正式用作顏色釉的著色劑,大概從明代開始,而銻化合物用作黃色釉的著色劑,直到清康熙時才發明的。不過,我國古代使用的陶瓷著色劑,除琺瑯彩和進口青花料外,均為顏色鮮艷的天然礦石和有色黏土等通過研磨、水析、淘洗等手段制成的。例如赤鐵礦、黑銅礦、鈷土礦 (珠明料 )、紫金土等。隨著陶瓷燒制溫度不斷提高,原來的天然著色劑已不能滿足需要。人們開
47、始配制并使用人工合成的陶瓷顏料。到了清代已大量應用從國外進口的琺瑯彩。近代以來隨著科學技術的發展和化學工業的興起,國外陶瓷顏料有了突破性進展,研制合成了多種新穎顏料。大約 20世紀 30年代左右,相繼出現了錳紅和釩錫黃等人工合成顏料。 1948年左右出現了釩鋯黃,隨后相繼研究開發出釩鋯藍、鐠黃、鐵鋯紅等硅酸鋯型顏料。 60 70年代,又研制成包裹型鎘黃和鎘硒紅高溫色料。由于硅酸鋯基色料呈色穩定鮮艷、著色力強、耐熱性和釉料適應性好,生產發展十分迅速。進入 80年代以來,又不斷研究開發了釉用和坯用無鈷黑顏料,以及多種新型礦物結構的顏料。例如堇青石型、鋇長石型、莫來石型和透輝石型等新型顏料,有的已投
48、入批量生產,前景十分廣闊。所有上述顏料我國均能大量生產,可以滿足陶瓷制品的彩飾需要。當前,陶瓷顏料主要朝三個方向發展:一是盡量改進現有顏料的品質,通過改性、變型、添加呈色補助劑和使用多種礦化劑等手段,提高顏料的穩定性和著色力;二是設法利用工業廢料和天然原料制造廉價顏料,用于坯體著色和顏色釉裝飾,以降低生產成本和增加花色品種;三是研制新型陶瓷顏料。目前在陶瓷生產中使用的“著色材料”,涵蓋了色劑(著色劑 )、色基、顏料、和彩料(彩繪料 )等多種概念,而這些概念還沒有明確的定義加以區別。例如,有人認為顏料是由著色劑混加其他無機化合物,經煅燒制成的顯色礦物;有的認為陶瓷顏料是由顏料和添加物組成,而顏料
49、包括著色金屬氧化物與著色硅酸鹽、硅鋁酸鹽、鋁酸鹽、鉻酸鹽、鐵酸鹽等;還有人認為顏料是礦物質的固體粉末,且不溶于水和油的著色劑;更有人把著色劑配加其他原料在高溫煅燒的著色物料稱為色基??傊?,概念不清、無以適從。近幾十年來許多科學家采用現代研究方法,對人工合成的著色材料進行礦相和結構分析,終于發現這些著色材料都是以某些過渡金屬、稀土金屬或其他金屬為發色元素,以某種礦物晶型為載色母體的人工合成著色礦物。根據這一研究成果,再結合傳統習慣,本書決定把人工合成的著色材料命名為陶瓷顏料,并給它作如下定義:所謂陶瓷顏料,就是以過渡金屬、稀土金屬或其他金屬為發色元素以某種晶型為載色母體的人工合成的用于陶瓷著色的
50、礦物。因此,陶瓷顏料是由發色的金屬及其化合物與母體原料組成。從實際使用情況來看,這種顏料可以直接用于釉料和坯體著色。但用于釉上或釉下著色時,需要配加熔劑、釉料、坯料或其他稀釋物料, 經加工處理后才能使用。 用于釉上和釉下的著色材料,習慣上又稱為釉上顏料和釉下顏料。 因此可以認為, 陶瓷顏料是由陶瓷顏料和熔劑、 釉料、坯料或其他物料稀釋加工制成的彩料。從概念上說,陶瓷顏料與陶瓷顏料處于同等位置,是并列關系。陶瓷色基實際上就等于陶瓷顏料。色劑或著色劑的實質是制造顏料的著色原料。彩料或彩繪料是指陶瓷彩飾用的材料。顏料應歸屬于彩料,是彩料的下延概念。陶瓷顏料的命名與分類長期以來陶瓷顏料的命名和分類缺乏
51、統一認識,大多因地因人而異。陶瓷顏料是人工合成的著色礦物這一事實,現已為大多數陶瓷工作者所接受。據此,本書對大多數陶瓷色料的名附,采用以發色元素與載色母體主成分元素名稱相結合,并附加所顯顏色的主色調而統一命名。例如,以釩為發色元素、以二氧化鋯為載色母體并顯示黃色調的顏料,命名為釩鋯黃;以錳為發色元素、以三氧化二鋁為載色母體并顯示紅色調的顏料,命名為錳鋁紅,依此類推。而對于人所共知的傳統顏料,仍以習慣名稱之,如維多利亞綠、海碧藍等。1,1,3、 陶瓷顏料的新發展一、陶瓷顏料在中國具有廣闊的前景陶瓷行業巨大的市場吸引了國外不少知名色釉料企業進入中國。國際生產色釉料、熔塊的一些著名廠家也在華東地區設
52、有分廠或分公司,如愛斯瑪格拉斯、莊興一萬豐、卡羅羅比、昆米塞、福祿、卡羅比亞等,地點多設在華東的蘇州、昆山和上海附近。其中,西班牙陶麗西股份有限公司在蘇州設廠多年,研制出一系列色釉料制品及相關原料和添加劑,并向客戶承諾提供優化設計方案和有關生產控制技術的支持,顯示出高檔色釉料在陶瓷應用領域的良好前景。眾多國外知名品牌的進入,提升了國內色釉料市場的競爭層次,并推動了國內色釉料產業的升級。國內色釉料企業不斷加強技術創新,充分利用資源優勢和成本優勢參與國際競爭,產品除暢銷國內市場外,還遠銷到歐洲、亞洲和南美洲等地。目前,包裹紅、鋯鐵紅、寶石鐠黃等色料以及微晶熔塊等主要裝飾顏料產品已占據世界最大的市場
53、份額。目前,噴墨技術是世界陶瓷行業發展的主流,海外墨水供應商的紛紛進駐及國內陶瓷設備研發的成功,使噴墨技術在中國的應用在近兩年逐漸成熟。多家國內知名陶瓷企業已試噴墨磚市場,紛紛推出噴墨磚產品。生產噴墨磚的企業有:諾貝爾、冠軍、斯米克、馬可波羅、金牌亞洲、新明珠、樓蘭、新中源、興輝等。國內色釉料企業也在加緊對墨水的研發,力求追趕海外墨水生產巨頭,為國內陶瓷企業提供服務。陶瓷顏料作為陶瓷制品生產必不可少的主要顏料,主要用于各種陶瓷制品的裝飾,陶瓷制品的品種成千上萬,裝飾方式方法更是千變萬化,所有這些只要裝飾就離不開陶瓷顏料;隨著這幾年陶瓷市場的不斷發展與壯大,陶瓷顏料的需求量也越來越大;而隨著人們
54、審美觀的變化,現在市場上幾乎沒有全白色的素瓷制品在生產和銷售,市場上銷售和熱銷的產品無不使盡渾身解數進行裝飾;這也極大的刺激了陶瓷顏料的生產和開發。這幾年來各種新型裝飾技法和裝飾材料得到了極為快速的發展。中國的陶瓷顏料產業這些年有了很大發展。無論是在產品種類、產量和質量上都有了長足的進步;其產品不僅能基本滿足國內陶瓷產品裝飾的需求,并出口到世界各地,且出口量逐年增加。隨著人們對食品等產品對人體危害嚴重程度地認識不斷加強,人們對陶瓷產品中鉛、鎘元素危害的認識更加深入,加嚴陶瓷產品鉛、鎘元素限量是發展的必然趨勢,因此,從產品本身徹底解決鉛鎘溶出量問題,才是解決問題的關鍵。為有效應對此次歐盟新陶瓷鉛
55、鎘限量,企業加快了研究對策,努力不陶瓷鉛鎘溶出量降下來,提高產品檔次和附加值。陶瓷化工原料可分為天然原料和化工合成原料,還可分為坯用原料和釉用原料,其中前者 98%以上為天然原料,從不同礦物質中取得,后者包括化妝土、面釉、顏料和各種添加劑。若中國以每年 50億m2陶瓷產品來計算,每年釉料總量需求為250385萬噸左右,而顏料需求約 15 30萬噸,其中坯料需求較大。在中國陶瓷化工原料企業大大小小有 1000多家,其中的 30家左右算是頗具規模,基本上可以占總產量的 80%以上。由于消費層次的差別,產品又分為高、中、低三個檔次,中低檔產品約占 80%左右,高檔產品約占 20%左右。從數據對比中說明中國陶瓷制品與中國陶瓷顏料在走向中高檔方面還具有極大的發展空間。二、陶瓷顏料的新合成工藝技術近來,陶瓷顏料的發展獲得突破性進展。無鉛、鎘的釉上彩,無鎘的硒紅顏料的研發成功,特別是德國開發的包裹型硫硒化鎘顏料最引人注目,其方法是
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