1、氧化還原滴定法1. 解:= 2.解： 當時 3解：（1）. （2）.4.解： 有5.解： 由于 反應由于濃度最大，所以最終為形式存在6.解：注：7.解：（1）.，還原一半時 （2）. （3）.結果證明：對稱電對 不對稱電對8.解： 9.解：由于 反應進行較完全，可認為（反應完全） 代入 得到10解：（1）.反應 （2）.計量點時 反應定量進行，一般積 解得 11.解：（1）.消元分數0.50 生成 與存在（2）.消元至100%時，（即消元分數=1.00時） 此時 由 解得：計量點時 帶入上 （3）.消至1.50時， 12解： （1）.計量點時 （2）.99.9%時 （3）.100.01%時 滴

2、定實驗99.9%100.1%時，電勢0.2280.503V，電位終點以實驗的中點（0.336V）作終點，此時得俄=0.366，而計量點計算電勢E=0.32V。兩者不一致，因為Esp偏向n值大（Sn4+/Sn2+）電勢一方。13解： 14問間接碘量法測定銅時Fe3+和AsO都能氧化I-而干擾銅的測定，加入0.005mol.L-1NH4HF2即能除Fe3+及AsO的干擾。試以計算說明之。（EEHF的Ka=7.410-4 FeF的lg1-lg3為5.39.312.0）（提示HFF-緩沖體系H+計算不能用最簡式，EE0.460E）解：NH4HF2為HFNH4F緩沖體系H+=Ka及H+=5.8510-4

3、(1) H3AsO4+2H+2e=H3AsO3+H2O E=E+ E V由于E故不再與I-反應，也就不干擾銅測定（2）F3e=Fe2+E=E+0.059lgFe(II)=1+6F-6=10350.0056=1021.2Fe(III)1+6F-610420.00561028.2E不干擾銅測定計算在1mol.L-1H2SO4+0.5mol.L-1H3PO4介質中以Ce4+測定Fe2+,用二苯磺酸鈉為指示劑時，終點誤差為多少？（1mol.L-1H2SO4中EVEV E lgFe(H2PO4)3=3.5 lgFe(H2PO4)2=2.3）解：（1）1mol.L-1H2SO4中Esp=VE=EepEsp

4、=0.841.060.22VE1.440.680.76VEt=16用碘量法測定鋼中的硫時，使硫燃燒成SO2，SO2被含有濃淀粉的水溶液吸收，再用標準碘溶液滴定。若稱取含硫0.051%的標準鋼樣和被測鋼樣各500mg,滴定標準鋼樣中的硫用去碘11.6ml,被測鋼樣中硫用去7.00ml,試用滴定度表示碘溶液的濃度，并計算被測鋼樣中硫的質量分數。解：反應 I2+SO2+2H2O=2I-+SO+4H+滴定度：指1ml滴定劑相當于被測物質的質量（g）碘溶液的滴定度 TS/I2=g/ml 或TS/I2=(固定試樣稱量，T可直接表示1ml滴定劑相當于被測物的百分含量（%）)因此，被測鋼樣S% 或S%=0.0

5、044/ml17.稱取制造油漆的填料紅丹（Pb3O4）0.1000g,用鹽酸溶解，在熱時加0.02mol.L-1K2CrO7溶液25ml析解PbCrO4, 2Pb2+Cr2O+H2O=2PbCrO4+2H+冷卻后過濾，將PbCrO4沉淀用鹽酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用0.1000mol.L-1NaS2O3溶液滴定時，用去12.00ml,求試樣中Pb3O4的質量分數。解：Pb3O43Pb2+9S2O2CrO+4H+=H2Cr2O7+H2O Cr2O+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O=S4O+2I- Pb2+Cr=PbCrO42Pb2+2CrOCr2O3I26S2O 所

6、以，Pb3O43Pb2+=3S2O=9S2O =18.測定某試樣中錳和釩的含量，稱取試樣1.000g,溶解后，還原為Mn2+和Vo2+，用0.0200mol.L-1 KMnO4標準滴定，用去2.50ml,加入焦磷酸（使Mn3+形成穩定的焦磷酸絡合物）繼續用上述KMnO4標準溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+,用去4.00mL,計算試樣中錳和釩的質量分數。解：反應 MnO=Mn2+5Vo 測Vo2+ MnO=5Mn3+4H2O 測Mn2+(1) Vo2+的摩爾數(2) 總Mn2+的摩爾數mol試樣中Mn2+的摩爾數總Mn2+滴Vo2+生成的=2.7 molMn%=19.已知I2在水

7、中的溶解度為0.00133mol.L-1,求以0.05mol.L-1Ce4+滴定50.00ml等濃度的I-時，固體I2剛剛開始出現沉淀時，消耗的Ce4+為多少毫升？（反應I2I-=I的K708）解：2Ce4+2I-=I2+2Ce3+ I2+I-=I設消耗Ce4+為Vx ml,此時總體積（50+Vx）ml I-= I2=0.00133I= 解之，得Vx=26.26 ml20Pb2O4試樣1.264g,用20.00ml 0.250 mol.L-1 H2SO4處理，這時Pb(V)還原成Pb(II)，將溶液中和后，使Pb2+PbC2O4 過濾，濾液酸化后，用0.0400mol.L-1KMnO4溶液滴定

8、，用去10.00ml,沉淀用酸溶解，同樣的KMnO4滴定，用去30.00ml,計算試樣中PbO和PbO2的質量分數。解：反應 PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2+=2CO2+2H2O Pb2+H2C2O4=PbC2O4+2H+ 2 KMnO4+5C2O=2Mn2+10CO2+8H2O設試樣中含PbO x mmol,PbO2 y mmol PbOPbC2O4需H2C2O4 x mmol PbO2還原再沉淀PbC2O4需 H2C2O4 2y mmolx+2y=0.25 mmolPbC2O4的mmol數x+y x+y= mmol由 x+y=3.0及x+2Y=4.0 解得：x=2.0 即PbO2=

9、1.0 mmol,y=1.0 PbO=2.0 mmol所以 Pb%=PbO2%=21某硅酸鹽試樣1.000g，用重量法測得（Fe2O3+Al2O3）的總量為0.5000g,將沉淀溶解在酸性溶液中，并將Fe3+還原為Fe2+,然后用0.03000 mol.L-1K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00ml,計算試樣中FeO和Al2O3的質量分數。解：Fe2O32Fe3+2Fe2+Cr2O+6Fe2+ 14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O Fe2+的毫摩爾數6(CV)CR2O=60.0325.00=4.5 mmol Fe2O3的摩爾數4.5=2.25 mmol Fe2O3克數2.2510-3159

10、.190.3593克 FeO的摩爾數4.5 mmol FeO克數4.510-371.850.3233克Al2O3的克數0.2000-0.35930.1407克FeO%=Al2O3=22.含有25.00 ml KI溶液，用10.00 ml0.0500 mol.L-1 KIO3溶液處理后，煮沸溶液以除去I2，冷卻后，加入過量KI溶液使之與剩余KIO3反應，然后將溶液調到中性，析出的I2用0.1008 mol.L-1 Na2S2O3滴定，用去21.14 ml,計算KI濃度。解：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O I2+2S2O=S4O+2I-剩余IO與I-反應，析出I2的mmol數 mmol和試

11、液反應的IO的mmol數0.0510.000.35530.1448 mmol剩余IO的mmol數 mmol試液中KI的mmol數50.1448 mmol=0.7242 mmolKI的摩爾濃度 mol/L23.某一難酸分解的MnOCr2O3礦石2.000g,用Na2O2熔融后，得到Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取以除去過氧化物。酸化溶液，這時MnO歧化為MnO和MnO2,濾去MnO2。濾液用0.1000 mol.L-1FeSO4溶液50.00mL處理，過量FeSO4用0.01000mol.L-1溶液滴定，用去18.40 mL.MnO2沉淀用0.1000 mol.L-1FeSO4溶液處

12、理，過量FeSO4用0.01000mol.L-1KMnO4溶液滴定，用去20.00mL。求試樣中NH3的質量分數。解：反應：MnOMnO Cr2O32CrO酸化 3MnO+4H+=2MnOMnO2+2H2O 2CrO+2H+=Cr2O+H2O MnO+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O Cr2O+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O MnO2+2Fe2+4H+=2Fe2+Mn2+2H2O設礦石中MnO為x摩爾，Cr2O3為y摩爾MnOMnOMnOMnOCr2O32CrO(1)和MnO2反應的Fe2+的毫升數10.000.150.018.240.588mmol MnO2的毫

13、升數 mmol 所以 x=30.588=0.882 mmol MnO%=(2)和MnO及Cr2O反應的Fe2+的毫升數50.000.1-518.400.014.08 mmolMnO 需 (Fe2+) Cr2O3 需6y(Fe2+) 已知x=0.882 所以 y=0.19 mmolCr2O3=0.1910-3解：4NH3+5O2=4NO+6H2O 2NO+O2=2NO23NO2+H2O=2HNO3+NOHNO3+NaOH=NaNO3+H2O4NH34NO4NO244NaOH NH3的摩爾數 mmol NH3%=25.稱取含有As2O3和As2O5的試樣1.5000g.處理為AsO和AsO溶液，然后調節溶液為弱堿性，以淀粉為指示劑，用0.0500 mol.L-1碘溶液滴定至終點，消耗30.00ml.將此溶液用鹽酸調節至酸性并加入過量KI釋放的I2以0.300mol.L-1Na2S2O3