?水質氯化物的測定硝酸銀滴定法

Waterquality—Determinationofchloride—

Silvernitratetitrationmethod

GB11896—89

1主題內容與適用范圍

本標準規定了水中氯化物濃度的硝酸銀滴定法。

本標準適用于天然水中氯化物的測定，也適用于經過適當稀釋的高礦化度水如咸水、海水等，以及經過預處理除去干擾物的生活污水或工業廢水。

本標準適用的濃度范圍為10—500mg／L的氯化物。高于此范圍的水樣經稀釋后可以擴大其測定范圍。

溴化物、碘化物和氰化物能與氯化物一起被滴定。正磷酸鹽及聚磷酸鹽分別超過250mg／L及25mg／L時有干擾。鐵含量超過10mg／L時使終點不明顯。

2原理

在中性至弱堿性范圍內(pH6.5—10.5)，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀出來后，然后鉻酸鹽以鉻酸銀的形式被沉淀，產生磚紅色，指示滴定終點到達。該沉淀滴定的反應如下：

Ag＋＋Cl—→AgCl↓

2Ag＋＋CrO4→Ag2CrO4↓(磚紅色)

3試劑

分析中僅使用分析純試制及蒸餾水或去離子水。

3.1高錳酸鉀，C(1／5KMnO4)＝0.01mol／L。

3.2過氧化氫(H2O2)，30％。

3.3乙醇(C6H5OH)，95％。

3.4硫酸溶液，C(1／2H2SO4)＝0.05mol／L。

3.5氫氧化鈉溶液，C(NaOH)＝0.05mol／L。

3.6氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀[KAl(SO4)2·12H2O]于1L蒸餾水中，加熱至60℃，然后邊攪拌邊緩緩加入55mL濃氨水放置約1h后，移至大瓶中，用傾瀉法反復洗滌沉淀物，直到洗出液不含氯離子為止。用水稀至約為300mL。

3.7氯化鈉標準溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相當于500mg／L氯化物含量：將氯化鈉(NaCl)置于瓷坩堝內，在500—600℃下灼燒40—50min。在干燥器中冷卻后稱取8.2400g，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至1000mL。用吸管吸取10.0mL，在容量瓶中準確稀釋至100mL。

1.00mL此標準溶液含0.50mg氯化物(C1-)。

3.8硝酸銀標準溶液，C(AgNO3)＝0.0141mol／L：稱取2.3950g于105℃烘半小時的硝酸銀(AgNO3)，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至1000mL，貯于棕色瓶中。

用氯化鈉標準溶液(3.7)標定其濃度：

用吸管準確吸取25.00mL氯化鈉標準溶液(3.7)于250mL錐形瓶中，加蒸餾水25mL。另取一錐形瓶，量取蒸餾水50mL作空白。各加入1mL鉻酸鉀溶液(3.9)，在不斷的搖動下用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現為終點。計算每毫升硝酸銀溶液所相當的氯化物量，然后校正其濃度，再作最后標定。

1.00mL此標準溶液相當于0.50mg氯化物(C1—)。

3.9鉻酸鉀溶液，50g／L：稱取58鉻酸鉀(K2CrO4)溶于少量蒸餾水中，滴加硝酸銀溶液(3.8)至有紅色沉淀生成。搖勻，靜置12h，然后過濾并用蒸餾水將濾液稀釋至100mL。

3.10酌酞指示劑溶液：稱取0.58酚酞溶于50mL95％乙醇(3.3)中。加入50mL蒸餾水，再滴加0.05mol／L氫氧化鈉溶液(3.5)使呈微紅色。

4儀器

4.1錐形瓶，250mL。

4.2滴定管，25mL，棕色。

4.3吸管，50mL，25mL。

5樣品

采集代表性水樣，放在干凈且化學性質穩定的玻璃瓶或聚乙烯瓶內。保存時不必加入特別的防腐劑。

6分析步驟

6.1干擾的排除

若無以下各種干擾，此節可省去。

6.1.1如水樣渾濁及帶有顏色，則取150mL或取適量水樣稀釋至150mL，置于250mL錐形瓶中，加入2mL氫氧化鋁懸浮液(3.6)，振蕩過濾，棄去最初濾下的20mL，用干的清潔錐形瓶接取濾液備用。

6.1.2如果有機物含量高或色度高，可用茂福爐灰化法預先處理水樣。取適量廢水樣于瓷蒸發皿中，調節pH值至8—9，置水浴上蒸干，然后放入茂福爐中在600℃下灼燒1h，取出冷卻后，加10mL蒸餾水，移入250mL錐形瓶中，并用蒸餾水清洗三次，一并轉入錐形瓶中，調節pH值到7左右，稀釋至50mL。

6.1.3由有機質而產生的較輕色度，可以加入0.01mol／L高錳酸鉀(3.1)2mL，煮沸。再滴加乙醇(3.3)以除去多余的高錳酸鉀至水樣退色，過濾，濾液貯于錐形瓶中備用。

6.1.4如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液(3.5)將水樣調至中性或弱堿性，加入1mL30％過氧化氫(3.2)，搖勻。一分鐘后加熱至70—80℃，以除去過量的過氧化氫。

6.2測定

6.2.1用吸管吸取50mL水樣或經過預處理的水樣(若氯化物含量高，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至50mL)，置于錐形瓶中。另取一錐形瓶加入50mL蒸餾水作空白試驗。

6.2.2如水樣pH值在6.5—10.5范圍時，可直接滴定，超出此范圍的水樣應以酚酞作指示劑，用稀硫酸(3.4)或氫氧化鈉的溶液(3.5)調節至紅色剛剛退去。

6.2.3加入1mL鉻酸鉀(3.9)溶液1)，用硝酸銀標準溶液(3.8)滴定至磚紅色沉淀剛剛出現即為滴定終點。

同法作空白滴定。

注：1)鉻酸鉀在水樣中的濃度影響終點到達的遲早，在50—100mL滴定液中加入1mL5％鉻酸鉀溶液，使CrO4濃度為2.6×10—3～5.2×10－3mol／L。在滴定終點時，硝酸銀加入量略過終點，可用空白測定值消除。

7結果的表示

氯化物含量C(mg／L)按下式計算：

式中：

V1——蒸餾水消耗硝酸銀標準溶液量，mL；

V2——試樣消耗硝酸銀標準溶液量，mL；

M——硝酸銀標準溶液濃度，mol／L；

V——試樣體積，mL。

8精密度和準確度

6個實驗室測定含氯化物88，29mg／L的標準混合樣品結果(1987年1月)如下：

8.1重復性

實驗室內相對標準偏差0.27％。

8.2再現性

實驗室間相對標準偏差1.2％。

8.3準確度

相對誤差0.57％。

加標回收率100.21±0.32％。

附錄A

礦化度很高的咸水和海水的測定

(補充件)

A1對于礦化度很高的咸水或海水的測定，可采取下述方法擴大其測定范圍1)：

a.提高硝酸銀標準溶液的濃度到1mL標準溶液相當于2—5mg氯化物。

b.對樣品進行稀釋，稀釋度可參考表1：

表1高礦化度樣品稀釋度

比重

稀釋度

相當取樣量，

mL

1.000

～1.010

不稀釋取

50mL滴定

50

1.010

～1.025

不稀釋取

25mL滴定

25

1.025

～1.050

25mL

稀釋至100mL，取50mL

12.5

1.050

～1.090

25mL

稀釋至100mL，取25mL

6.25

1.090

～1.120

25mL

稀釋至500mL，取25mL

1.25

1.120

～1.150

25mL

稀釋至1000mL，取2