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文檔簡介

1、大型珠寶鑒定儀器:x射線熒光光譜儀    1方法原理x射線熒光光譜是通過x射線管發出的初級x射線激發樣品中的原子,產生的熒光x射線通過探測器的測量,記錄其波長和強度,進行元素的定性、定量分析。x射線(0.001-10nm)是一種波長很短的電磁波,介于紫外線和r射線之間。在高真空的x射線管內,當由幾萬伏高電壓加速的一束高速運動的電子流投射到陽極金屬靶(如鎢靶、銅靶等)上時,電子的動能部分轉變成x光輻射能,并以x射線形式輻射出來。從金屬靶射出的x射線主要由兩類波長、強度不等的x射線組成,即連續x射線譜及特征x射線譜。連續x射線譜指在x射線波長范圍內,由其短波

2、限開始并包括各種x射線波長所組成的光譜。特征x射線譜則指當加于x光管的高電壓增至一定的臨界數值時,使高速運動的電子動能足以激發靶原子的內層電子時,便產生幾條具一定波長且強度很大的譜線,并疊加在連續x射線譜上,由特征x射線組成的光譜稱為特征x射線譜。特征x射線譜源自原子內層的躍遷。當高速運動的電子激發原子內層電子,而導致x射線的產生,這種x射線稱為“初級x射線”。若以初級x射線為激發手段,用以照射寶石樣品,會造成寶石的原子內的電子發生電離,使內層軌道的電子脫離原子,形成一個電子空位,原子處于“激發態”,這樣外層電子就會自動向內層躍遷,填補內層電子空位,進而發射出一定能量的x射線。由于它的波長和能

3、量與原來照射的x射線不同,即發出“次級x射線”。人們將這種由于x射線照射寶石而產生的次級x射線稱為x射線熒光。通常x射線熒光只包含特征x射線譜,而缺乏連續x射線譜。只要測出熒光X射線的波長,就可以知道元素的種類,這就是熒光X射線定性分析的基礎。此外,熒光X射線的強度與相應元素的含量有關,據此,可以進行元素定量分析。X光熒光(XRF)光譜產生的原因是:熒光的產生是由于初始x射線光子能量足夠大,以致可以在樣品中產生電子一空穴,導致二次輻射(熒光)的產生。 2儀器X射線熒光光譜分析儀:波長色散光譜儀、能量色散光譜儀 (1)波長色散光譜儀波長色散光譜儀是通過分光晶體對不同波長的X射

4、線熒光進行衍射而達到分光的目的,然后用探測器探測不同波長處的X射線熒光強度,這項技術稱為波長色散X射線熒光光譜儀,其主要由X射線發生器、分光系統(晶體分光器)、準直器、檢測器、多遞脈沖分析器及計算機組成。 (2)能量色散光譜儀又稱能量色散X射線熒光光譜儀。它是利用熒光X射線具有不同能量的特點,將其分開并檢測,不必使用分光晶體,而是依靠半導體探測器來完成。這種半導體探測器有鋰漂移硅探測器、鋰漂移鍺探測器、高能鍺探測器等。X光子射到探測器后形成一定數量的電子一空穴時,電子一空穴對在電場作用下形成電脈沖,脈沖幅度與X光子的能量成正比。在一段時間內,來自寶石的熒光X射線依次被半導體探測器檢測

5、,得到一系列幅度與光子能量成正比的脈沖,經放大器放大后送到多道脈沖分析器(通常要1000道以上)。按脈沖幅度的大小分別統計脈沖數,脈沖輻度可以用X光子的能量標度,從而得到計數率隨光子能量變化的分布曲線,即X光能譜圖。能譜圖經計算機進行校正,然后顯示出來,其形狀與波譜類似,只是橫座標是光子的能量。能量色散的最大優點是可以同時測定樣品中幾乎所有的元素。因此,分析速度快。另一方面,由于能譜儀對X射線的總檢測率比波譜高,因此可以使用小功率X光管激發熒光X射線。另外,能譜儀沒有光譜儀那么復雜的機械機構,因而工作穩定,儀器體積也小。缺點是能量分辨率差,探測器必須在低溫下保存,對輕元素檢測困難。主要由X射線

6、發生器、檢測器、放大器、多道脈沖分析器和計算機組成。波長色散光譜儀使用分光晶體,各元素的譜線進入探測器之前已被分光,探測器每次只能接受某一波長的譜線;而能量色散光譜儀使用的探測器和多道脈沖分析器,直接測量不同能量的元素的特征X譜線的能量。 3測量方法是快速、無損、高精度和適用性強的一種檢測方法。針對性:11號92號元素(Na-U)分析濃度:100%10-6級精度:千分之幾 4應用 (1)貴金屬首飾成色檢測如使用241Am放射性同位素源,適合于激發能量較高的Au(L系)、Ag(K系)、Pt(L系)、Pd(K系)熒光,可用于貴金屬成色分析。(儀器有標準樣品進行校正) (2)測定寶玉石中主元素,鑒別外觀相似的寶玉石 (3)測定寶玉石中微量元素,鑒別寶石礦物的亞種如紅寶石波譜圖上出現鉻和鋁峰;藍寶石波譜圖上出現鋁、鐵和鈦峰。 (4)寶石產地、產狀的識別如泰國紅寶石有高鐵含量,緬甸抹谷紅寶石具有高鎵含量。海水養殖珍珠鍶比錳高淡水養殖珍珠錳比鍶

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