1、中和器預(yù)處理離子色譜法測定濃堿中的痕量陰離子摘要：AutoNeutralization樣品中和前處理技術(shù)用于測定濃堿中痕量離子。陰離子自再生中和器(ASRN.)是獨特的設(shè)備，當樣品進入離子色譜系統(tǒng)時，中和器能夠自動產(chǎn)生氫離子中和樣品中的基體物質(zhì)。中和器預(yù)處理/離子色譜法被推薦用于30%以上的堿和氨水的測定。 關(guān)鍵詞：中和器；離子色譜；痕量陰離子 1 簡介 工業(yè)產(chǎn)品中痕量陰離子殘留物的測定需要可靠的測定方法。離子色譜（IC）是測定微量和痕量級陰離子的最有效方法。測定的一般方法是在進樣前，將基體稀釋一定的倍數(shù)。這種方法降低了樣品基體濃度，使之不影響分離分析。然而，稀釋也降低了被測離子的濃度，有時可

2、能有因低于檢測限而檢測不到的危險。 AutoNeutralization樣品中和前處理技術(shù)定位于解決濃堿中痕量離子測定這一問題。陰離子自再生中和器(ASRN.)是獨特的設(shè)備，當樣品進入離子色譜系統(tǒng)時，中和器能夠自動產(chǎn)生氫離子中和樣品中的基體物質(zhì)。例如：當我們測定氫氧化鈉中痕量陰離子，中和器將產(chǎn)生氫離子替代鈉離子，基體氫氧根將被氫離子中和成為水，不再影響分析測定。 的測定過程。該分析手段所需要儀器的系統(tǒng)組成、安裝和儀器操作也將被描寫。樣品中和方法靈敏度高，精密度高，分析過程簡單方便。樣品前處理技術(shù)將在此應(yīng)用文獻中應(yīng)用于下列堿中陰離子的測定：氫氧化鈉、氫氧化鉀和氨水。 中和器預(yù)處理/離子色譜法被推

3、薦用于30%以上的堿和氨水的測定。 2 儀器與設(shè)備 2.1色譜條件 戴安離子色譜系統(tǒng)包括：IP25等度泵帶真空脫氣裝置（或GS50、GP50）；CD25A電導檢測器帶DS-3電導池；EG50淋洗液發(fā)生器帶EGC II KOH發(fā)生裝置；AS40自動進樣器；Chromeleon.色譜工作站；色譜柱：IonPac AS11分析柱 4mm；IonPac AG11保護柱 4mm；濃縮柱：TAC-LP1濃縮柱；捕獲柱：CR-ATC；抑制器：ASRS ULTRA II 4mm。 2.2中和器樣品預(yù)處理模塊 ASRN陰離子自再生中和器（4mm）；MMS/SRS/SRN再生安裝工具包；RFC-10 (可控制AS

4、RN)；DXP-1泵；從SRN到SRS轉(zhuǎn)換連接線；捕獲柱：IonPac AG10 4mm；4L塑料淋洗液瓶，4L塑料瓶Teflon. O-形圈；LC30色譜模塊，帶進樣閥；附加Rheodyne閥用于固定的08-32X.500不銹鋼螺絲。 2.3試劑、標樣和樣品 去離子水，17.8 M-cm電阻或更高；50%（w/w）氫氧化鈉水溶液；45%（w/w）氫氧化鉀水溶液；氨水28%（w/w）水溶液 2.4中和器條件 流速：0.5mL/min；樣品量：100L 中和器：ASRN中和器 中和器操作電流：495mA；中和器最大電流：500mA；中和器循環(huán)數(shù)：2 2.5色譜條件 色譜柱：IonPac AS11

5、分析柱+AG11保護柱（4mm）；淋洗液：EG50淋洗液發(fā)生器； 捕獲柱：CR-ATC 梯度條件：0.5mM KOH 0-2.5min；0.5-5.0mM 2.5-6min；5.0-38.25mM 6-18min 流速：2.0mL/min；最佳抑制電流：189mA；最大抑制電流：300mA 2.6標樣溶液的配制 將每種陰離子標準樣品溶解配成濃度為1000mg/L的標準溶液。標樣在4溫度下可以保存1個月。 2.7標準曲線 為了制作標準曲線，每種標樣至少準備3個以上的濃度。選擇一定的濃度范圍。 2.8 溶液的配制 0.5M氫氧化鈉、1.0M氫氧化鈉（用于AG10和ASRN）和2.0M氫氧化鉀（AT

6、C-HC再生液，選配） 3 結(jié)果與討論 ASRN是中和濃堿的唯一膜基技術(shù)。圖1闡述了中和器樣品的前處理過程。對于濃堿如NaOH，包含氯離子和硫酸根等離子。氫根通過陽離子膜進行離子遷移，使樣品中的氫氧根中和為水。與此同時，Na+通過另一片陽離子交換膜到陽極。結(jié)果，濃堿基體被轉(zhuǎn)化成水，而痕量的陰離子分析物則轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酸。樣品通過ASRN循環(huán)幾次后被充分中和。 圖1 中和器樣品前處理過程通過將高純水作為檢測樣品，系統(tǒng)空白被測定。空白也確定了系統(tǒng)中所有系統(tǒng)的殘留數(shù)據(jù)。因為能提供最好的選擇性，因此選擇IonPac AS11色譜柱。為了充分分離被測離子，淋洗液需要提供一個梯度程序。圖2為被測離子標樣色譜

7、圖。 圖2被測離子標樣色譜圖此項技術(shù)非常適用于測定多種濃堿中的痕量陰離子。圖3和圖4分別測定高純度9%KOH（45%稀釋20g/100mL）和試劑級10%NaOH（50% NaOH稀釋20g/100mL）。經(jīng)過稀釋，經(jīng)過兩個中和循環(huán)就可以測定ppb級的殘留陰離子。 圖3高純度9%KOH（45%稀釋20g/100mL）中痕量陰離子分析圖4試劑級10%NaOH（50% NaOH稀釋20g/100mL）中痕量陰離子分析 參考文獻： 1. Siriraks, A.; Stillian, J. J. Chromatogr. 1993, 640,151. 2. Kaiser, E.; Kiser, R.; Riviello, J.; Siriraks, A.LC-GC 1995, 13 (11), 888892. 3. ASTM E 1787-02. “Standard Test Method for Anions in Caustic