1、第七章 氧化-還原 自 測 題一、填空題1在CH3OH，HCHO，HCOOH，CH3COOH中C的氧化數分別為 、 、 、 。2在原電池中，流出電子的電極為 極；接受電子的電極為 極；在正極發生的是 反應；負極發生的是 反應。原電池可將 能轉化為 能。3關于氧化還原反應的配平，氧化數法適用于 氧化還原反應的配平；離子電子法適用于 中的氧化還原反應的配平。4在原電池中，值大的電對為 極；值小的電對為 極；電對的值越大，其氧化型 能力越強；電對的值越小，其還原型的 能力越強。5標準電極電勢表中的所有值都是相對 電極而言的。其電極電勢值規定為 V，該電極的標準態為p(H2) kPa，c(H+)= m

2、ol·L-1，根據反應介質不同，標準電極電勢表分為 表和 表。6反應2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+和Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu均正向進行，其中最強的氧化劑為 ，最強的還原劑為 。7電極電勢主要取決于 ；主要影響因素有 和 ，它們之間的關系可用 表示。8電池符號（-）ZnZn2+(1mol·L-1)Cu2+(1mol·L-1)Cu（+），如向鋅電極中加入濃氨水，電池電動勢將 ；如向銅電極中加入濃氨水，電池電動勢將 。9已知Ksp(Fe(OH)2)> Ksp(Fe(OH)3)，K穩(Co(NH3)63+)> K穩(Co(

3、NH3)62+)比較下列標準電極電勢的大小。 10已知反應： （1）Cl2+2Br-Br2+2Cl- z1；E1；rGm1；K1 （2）Cl2+Br-Br2+Cl- z2；E2；rGm2；K2則z1/z2= ；E1/ E2= ；rGm1/rGm2= ；lg K1/ lg K2= 。11已知溴元素在堿性介質中的電勢圖如下： 僅從熱力學方面考慮，BrO-在堿性介質中可發生歧化反應，產物可能是 。二、選擇題1下列有關氧化數的敘述中，錯誤的是（ ）（A）單質的氧化數均為零；（B）氫的氧化數均為+1，氧的氧化數均為2；（C）氧化數既可以為整數，也可以為分數；（D）多原子離子中，各原子的氧化數之和等于離子

4、的電荷數。2下列有關Cu-Zn原電池的敘述中錯誤的是（ ）（A）鹽橋中的電解質可保持兩個半電池中的電荷平衡；（B）鹽橋用于維持氧化還原反應的進行；（C）鹽橋中的電解質不能參與電池反應；（D）電子通過鹽橋流動。3通常配制FeSO4溶液時加入少量鐵釘，其原因與下列哪個反應無關（ ）（A）O2+4H+4e2H2O；（B）Fe3+eFe2+；（C）Fe+2Fe3+3Fe2+；（D）Fe3+3eFe。4已知=0.771V，=-0.440V，=0.6945V，=1.763V，在標準態時，往H2O2酸性溶液中加入適量的Fe2+，可生成的產物是（ ）（A）Fe，O2； BFe3+，O2； CFe3+，H2O；

5、 DFe ，H2O。5反應2HgCl2+SnCl2SnCl4+Hg2Cl2(s)的E為0.5032V，=0.1539V，則為（ ）（A）0.6571V； （B）0.322V； （C）0.784V； （D）0.798V。6已知=-0.1266V，(PbCl2)=1.70×10-5，則為（ ）（A）-0.268V； （B）0.268V； （C）-0.409V； （D）-0.016V。7已知=0.1607V，=0.866V，則為（ ）（A）1.22×10-24； （B）1.22×10-12； （C）1.2×10-6； （D）4.3×10-18。8已知

6、=0.769V，而(Fe(CN)63-)=1.0×1042，( Fe(CN)64-)=1.0×1035,則為（ ）（A）1.18V； （B）-0.35V； （C）0.35V； （D）-1.18V。9電極電勢產生的原因（ ）（A）金屬與溶液的界面上存在雙電層結構； （B）金屬表面存在自由電子；（C）溶液中存在金屬離子； （D）以上都不正確。10設電池反應3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)的標準電動勢為E，則反應NH3(g) H2(g)+N2(g)的標準電動勢為（ ）（A）E； （B）-E； （C）E； （D）-E。11pH=14時，水作氧化劑的半反應為（ ）（A）O2+

7、4H+4e2H2O； （B）2H+2eH2；（C）H2O +eH2+OH-； （D）O2+2H2O+4e 4OH-。12當溶液中H+濃度增大時，氧化能力不增強的氧化劑是（ ） （A）Cr2O72-； （B）MnO4-； （C）NO3-； （D）PtCl62-（還原型為PtCl42-）。13298.15K時，往標準Ag-Cu原電池正極(銀電極)中加入氨水形成Ag(NH3)2+，則原電池電動勢：（ ）（A）減小； （B）不變； （C）增大； （D）無法確定。14298.15K時，反應3A2+2B(s)3A(s)+2B3+在標準態時電動勢為1.8V，在某濃度時，反應的E=1.6V此時，反應的lgK為

8、（ ）（A）； （B）； （C）； （D）。15已知298.15K時，銅的電極電勢圖為，則Cu2O(s)溶于稀H2SO4可得的產物是（ ）（A）Cu； （B）Cu2+； （C）Cu2+，Cu； （D）Cu+。16298.15K時，有電池：（-）PtH2(100kPa)H+(1.00mol·L-1)Cr3+(1.00mol·L-1),H+(1.00×10-2mol·L-1), Cr2O72-(1.00mol·L-1)Pt(+)電池電動勢E為(=1.33V,=0.0000V) （ ）（A）1.33V； （B）0.0000V； （C）1.17V； （

9、D）1.05V。三、是非題1 在氧化還原反應中，一定有元素的氧化數發生了變化。（ ）2 CrO5中Cr的氧化數為+10。（ ）3 任何氧化還原反應都可以用離子-電子法配平。（ ）4 氧化還原反應的標準平衡常數越大，則反應速率越快。（ ）5 電對的值越大，說明其氧化型的氧化能力越強，其還原型的還原能力越弱。（ ）6 僅從熱力學方面考慮，若左>右，歧化反應的逆反應可以發生。（ ）7 和均大于 。（ ）8 和均大于。（ ）9 將銀電極和氯化銀電極組成電池，鹽橋中應充滿飽和KNO3制成的凍膠。（ ）10 標準電極電勢和標準平衡常數一樣，都與反應方程式的系數有關。（ ）四、簡答題1金屬鐵能置換銅離

10、子，而FeCl3溶液又能溶解銅板。2KI溶液在空氣中放置久了能使淀粉試紙變藍。3在酸性介質中，用KMnO4氧化Fe2+時，若KMnO4過量則產生棕黑色沉淀。4Ag在HCl溶液中不能置換出氫氣，但在HI溶液中卻能置換出氫氣。5鉻酸洗液由K2Cr2O7與濃H2SO4配制，洗液變質時呈綠色（Cr3+），可用KMnO4再生。五、計算題1已知298.15K時=-0.126V，=0.793V，Ksp(Hg2Cl2)=2.0×10-18, Ksp(PbSO4)=1.1×10-8。求下面反應的標準平衡常數K。Hg2Cl2+Pb+SO42-2Hg(l)+2Cl- + PbSO42.有人設計如

11、下原電池測定CuS的Ksp：電池正極用銅棒插入0.10 mol·L-1Cu2+溶液中，負極是鋅棒插入Zn2+溶液中，Zn2+濃度保持在1.0 mol·L-1，于標準壓力下向Cu2+溶液通入H2S達飽和(H2S濃度為0.10 mol·L-1)，測得此電池的電動勢為0.67V，計算Cu2+濃度及CuS的Ksp。 已知：=0.340V；=-0.763V；Ka1(H2S)=1.1×10-7； Ka2(H2S)=1.0×10-143已知：=0.77V；=0.40V，Ksp(Fe(OH)3)=1.1×10-36, Ksp(Fe(OH)2)=1.6

12、×10-14試求： （1）電極反應Fe(OH)3+eFe(OH)2+OH-的 （2）反應4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3的K4今有電極：PtH2(100kPa)H+(xmol·L-1)，該電極中所用溶液由濃度均為1.0mol·L-1的=-0.650V，問該氫電極中溶液的pH及弱酸(HA)的pKa各為多少?5于1.00×10-3mol·L-1的Fe3+離子溶液中(酸性介質)加入過量的Hg，發生如下反應：2Hg(l)+2Fe3+Hg22+2Fe2+298.15K時達到平衡狀態，平衡時，Fe3+=4.60×10-5mol&#

13、183;L-1；Fe2+=9.50×10-4mol·L-1，此反應的平衡常數和E各為多大?若=0.771V，則為多少?用兩種方法計算反應的rGm。6. 已知電極反應：MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e Mn2+(aq) + 4H2O(l)298.15K時物質的fGm數據如下：物 質 MnO4- H+ Mn2+ H2O(l)fGm/( kJmol-1) -448.2 0 -228.0 -237.2求298.15K時電極反應的rGm及。補充習題參考答案一、填空題1-2；0；+2；0。2負；正；還原；氧化；化學；電。3所有類型；水溶液。4正；負；得電子；失電子。5標

14、準氫；0.0000；100；1；酸；堿。6Fe3+；Fe。7電極本性；溫度；濃度；能斯特方程。8增大；減小。9<；<；>；<。102；1；2；2。11Br-和BrO3-。二、選擇題1B ； 2D；3D ；4C ；5A；6A ；7B； 8C； 9A ；10B；11C 12D ；13A ；14B ；15C；16D。三、是非題1；2×；3×； 4×；5；6；7× ；8；9；10×。四、簡答題(略)。五、計算題1先通過及Ksp(PbSO4)求出 ，其值為-0.362(V)；再通過及Ksp(Hg2Cl2)；求出，其值為0.27(V

15、)。 ；K=2.2×10212 Cu2+=2.4×10-15( mol·L-1) S2-=Ka1Ka2H2S/H+2；H+=0.20 (mol·L-1)；S2-=2.75 ×10-21(mol·L-1)Ksp=6.6 ×10-36 或 Cu2+ + H2SCuS(s)+2H+相對平衡濃度 2.4×10-15 0.10 0.203（1）就是OH-=1 mol·L-1條件下的。 OH-=1 mol·L-1時，Fe3+=1.1×10-36(mol·L-1) ; Fe2+=1.6×10-14(mol·L-1) =+0.0592lg=-0.54(V)（2） ；K=3.3×10634.= 0.0592 lg c(H+) = -0.0592 pH ；E=-負； pKa = pH=4.565. 先求出平衡時Hg22+的濃度：Hg22+應為Fe2+的一半：Hg22+=4.75×10-4(mol·L-1)或Hg22+=(1.00×10-3-4.60×10-5)/2= 4.77×10-4(mol·