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文檔簡介
1、(分享)廢潤滑油無酸再生技術介紹潤滑油作為一種緩和機械配件之間摩擦,維護機械設備正常運行的石油制品,在工業發展中有著不可替代的作用。機械制造業的蓬勃發展以及機動車消費的增長,國內對潤滑油需求呈逐年遞增的趨勢。然而,潤滑油在使用段時間后, 由于機械設計及長期在高溫狀態運行原因,僅會受到工作環境中水分、灰塵、機械磨合產物的污染且潤滑油中的烴類物質、各類添加劑也會發生氧化反應,形成有機酸、 瀝青質、 炭黑、多環芳烴、醛酮等劣化產物?;褪艿缴鲜鑫廴疚镔|影響,其功能不斷下降,最終被替換成為廢潤滑油 。就我國而言,每年替換下來的廢潤滑油數量巨大, 這些廢潤滑油如果直接排入環境中,不僅會造成資源浪費, 對
2、生態系統也會造成嚴重的危害,而合理再生廢潤滑油既能避免環境污染還能產生巨大的經濟效益。我國的廢潤滑油再生技術始于20世紀40年代,經過幾十年的發展,廢油再生業在規模上有了顯著變化,但再生技術仍以硫酸一白土工藝、溶劑萃取-吸附工藝為主,再生過程中存在硫酸用量大、二次污染物排放量大、環境污染重、再生產品品質不理想、再生產品產值較低等問題。針對上述問題,以加氫工藝、分子蒸餾、微波熱解、膜吸附為代表的廢潤滑油無酸再生工藝,憑借環境友好,再生產品品質咼的特點,逐漸成為廢潤滑油再生研究的熱點, 工業應用的新方向。1 加氫精制工藝再生廢潤滑油 加氫精制 工藝最早應用于天然潤滑油加工,得到的產品性能優異,種類
3、豐富作為無污染再生精制工藝的代表,近年來在廢潤滑油再生中也得到了廣泛地應用,其工藝流程如圖1所示。由 于廢潤滑油中含有水分、金屬屑、瀝青質等固體雜質以及汽油、柴油等輕質組份,因此在加氫精制前需要對廢潤滑油進行沉淀、減壓蒸餾等預處理。過預處理后得到的廢潤滑油依然含有多種氧化物,主要以羧酸酯類、醛酮類為主。這類含氧化物加氫難度最低,經過加氫反應并伴隨著縮合開環、脫烷基異構化等反應,最終形成相應的烴類。而廢潤滑油中含量較高的飽和烴、芳香烴,在加氫條件下一般不發生反應;而廢潤滑油中存在的少量烯烴,則在加氫過程會發生加成反應生成相應的飽和烴。由于含有的潤滑油基礎油種類及添加劑的不同廢潤滑油中可能還含有含
4、硫化合物、含氮化合物、氯烴等其他化合物。這些化合物在加氫后,會形成相應的烴、硫化物、氮化物及氯化氫,在相同的加氫反應條件下,含硫化合物加氫的難度與氯烴相當,而含氮化合物的加氫則相對比較困難,且只有在較嚴苛的加氫反應條件F,才能徹底地脫除這些化合物。20世紀初西方發達國家對加氫精制法再生廢潤滑油進行了深入的研究,開發出了適用于大規模生產的各類加氫工藝。在歐洲得到廣泛應用的Kleen 工藝, 將蒸餾工藝與加氫工藝結合,Ni /Mo催化劑為加氫催化劑,對廢潤滑油進行再生處理。 該工藝能夠顯著去除廢潤滑油中的多環芳烴,得到品質理想的基礎油、燃料油及瀝青油,還能脫除高沸點氯化石蠟烴。 萬國油品公司研發的
5、Hylube 工藝, 通過閃蒸-蒸餾及兩步式催化加氫過程再生廢潤滑油,得到的基礎油能夠達到n 類基礎油標準, 且潤滑油再生回收率可達70%。 該工藝不僅可以得到品質優異的潤滑油基礎油,還能得到含硫量極低的柴油。由意大利 Viscolube 公司自主研發的 REVIVOIL 工藝,能夠很好地脫除廢潤滑油中的各類劣化產物,對廢潤滑油有很好的脫色效果,反應后得到的殘渣還可用作瀝青調和組份或重質燃料, 整個工藝工程無二次污染物排放,對環境無污染,且該工藝的潤滑油再生回收率可達到7 2.63%,瀝青收率可達 12% 。中國石化撫順石油化工研究院采用加氫精制吸附精制工藝再生廢潤滑油,可得到品質優良的基礎油
6、潤滑油,基礎油回收率可達到80%以馮全等利用以 NiMO 為活性組分,A12O3為載體制備得到的FDS-1型加氫催化劑對廢潤滑油蒸餾所得組分進行加氫精制,實驗表明:在反應溫度為 3 20 C ,反應壓力為 5 MPa, 氫 /油體積比為 4得到閃點為 2mm2 /s,03 mg/L空速為1.2h1的理想條件下,能夠1 0 C ,黏度(4 0 C )為 4 8.2黏度指數為117, 含硫質量濃度為 1的淺黃色再生基礎油。 姚光明采用自主研發的加氫催化劑,對廢潤滑油進行再生處理,針對不同劣化程度的廢潤滑油,可得到基礎油或基礎油調和組份,廢潤滑油再生回收率總體高達90%。 2分子蒸餾工藝再生廢潤滑油
7、分子蒸餾是在高真空條件下進行的一種非平衡蒸餾。在分子蒸餾的過程中,輕組份分子的平均自由程大,重組份分子的平均自由程小。 同一混合物體系內,根據分子平均自 由 程的差別, 在分子蒸餾器內部合理的設置加熱面與冷凝面間距,可以使得重組份分子無法達到冷凝面而返回, 輕組份分子能夠不斷在冷明面冷凝,繼而實現輕重組份相互分離的目的,具體原理示意圖如圖2所示在廢潤滑油中汽油、 柴油、低碳飽和烴等屬于輕質組份,而 瀝青質、環烴、芳香烴類等劣化組份屬于重質組份,應用分子蒸餾工藝, 可以有效地去除廢潤滑油中的劣化組份,得到品質理想的潤滑油基礎油,且會產生酸渣、廢酸、廢水等二次污染物其工藝流程如圖3所示。 經研究表
8、明: 利用分子蒸餾技術可以有效地降低廢潤滑油中的灰分含量得到理想的再生油品。朱寶璋對廢舊機油進行三級分子蒸餾再生處理, 逐級依次得到汽油、柴油、基礎油,所得產物均能達到或超越相應的質量標準,分子蒸餾后產生的殘渣可用于制備油墨,再生過程中需酸洗、堿洗、吸附等步驟,無二次污染物的排放。周松銳等對廢潤滑油再生分子蒸餾窄分技術進行了探索,設計了廢潤滑油三級分子蒸餾再生工藝,實驗結果表明:三級分子蒸餾餾分代表性指標分別滿足 MVI 100、MVI250 和 MVI350基礎油技術標準,總收率可達到 92.11%。吳云等對廢機油、廢液壓油及廢混合油進行二級分子蒸餾處理,通過調節刮膜式分子蒸餾操作參數,以透
9、光率作為評判再生油性能優劣的指標,考察了不同類型廢潤滑油再生產品透光率的變化,發現在不同的操作條件下得到的再生油透光率、回收率各不相同且差異較大。3膜分離技術再生廢潤滑油膜分離技術是于2 0世紀50年代發展起來的一種新型分離技術,采用具有選擇透過性的特殊材料制備得到薄膜。將其作為過濾介質,利用過濾介質兩邊的壓力差、濃度差、電位差使油液通過過濾介質而將廢潤滑油中的固體污染物質阻留下來。與常規分離技術相比, 膜分離技術具有能耗低、操作簡單、分離效率高、環境友好等優點。根據膜材料的性質可將其分為無機膜和有機膜兩大類。與有機膜相比, 無機膜的機械強度更高、使用壽命更長,且在耐溫,土能、化學穩定性上表現
10、更卜圧:臺匕加優異。 廢潤滑油成分復雜,含有多種復雜的有害物質,因此在選擇膜材質是多傾向于無機膜。廢潤滑油因含有多環芳烴、芳香烴、炭黑、膠體粒子、瀝青質等污染物質使得其黏度較大, 常溫常壓下膜過濾通量較低, 易出現濃差極化的現象, 會對分離效率產生不利影響;廢潤滑油含有的有機酸、硫化物、醛酮類物質,不僅會腐蝕膜, 降低膜的使用壽命, 還會造成嚴重的膜污染繼而降低再生油的品質。因此,選擇適宜的膜材料是膜分離技術再生廢潤滑油的關 鍵。經研究表明: 采用陶瓷超濾膜及金屬膜處理技術分 離廢潤滑油, 能夠有效地去除廢潤滑油中的膠體粒子及超細顆粒物, 能夠取得較理想的再生效果。Mynin 等 采用石墨和陶
11、瓷為基體的無機膜對廢機油、廢變壓器油、廢工業潤滑油進行再生處理,在操作壓力為 0.40.6MPa, 操作溫度 508 0 C時得到變壓器再生油和工業潤滑油再生油均可滿足在再使用標準,得到的機油再生油部分理化性能有所提高,可用作潤滑油基礎油。Ciora等應用特定的無機膜再生廢潤滑油,能夠有效降低廢潤滑油的灰分及金屬雜質含量。范益群等采用改性陶瓷膜對加熱后的廢潤滑油進行再生處理,過濾得到的油液經過真空脫水后即可得到潤滑油基礎油。謝雄在操作溫度為90 C的條件下,采用不銹鋼金屬過濾膜管對預處理后的廢潤滑油進行再生處理,得到的再生油能夠滿足基礎油的性能標準。Yuhe Cao等采用3種不同類型的中空纖維
12、聚合膜(ES、P VDF、P AN)對廢潤滑油進行再生處理,發現過濾得到的油液較之原料,其金屬含量、機械雜質含量都有明顯的下降,且閃點和黏度都有了顯著的改善。I . J等采用平均孔徑為 0.010.5 p,m的耐度低于3 5 0C時,無熱解產物生成;隨著溫度的升油腐蝕中空纖維膜在5090 C的操作溫度下對經過沉降、真空脫水的廢潤滑油進行再生處理。實驗表明:該工藝流程能夠有效去除廢潤滑油中的炭黑、膠體粒子、瀝青 質等多種劣化產物,分離效果較高,得到的再生油性能優異4微波熱解技術再生廢潤滑油微波熱解再生廢潤滑油是利用微波加熱時產生的高溫環境,促使廢潤滑油中芳烴、環烷烴、瀝青質、羧基酸、羥基酸等難降
13、解的化合物發生裂解,得到以輕質烴類為主的氣態產物、以線性碳氫化合物、苯及其衍生物為主的液態產物。相比一般高溫熱解方法,微波場中熱量的傳遞方向截然相反,是由受熱體內部向表面傳遞, 受熱體內部溫度高于表面溫度。因而,微波加熱又稱作“體加熱”,能夠快速、均勻的對受熱體進行加熱,顯著改善了熱質量,能夠有效提高熱解效率,同時微波加熱有易于操控,節能安全, 環境友好等特點oSu Sh研究表明:溫度對熱解產物的收率及組成有顯著影響。熱解溫i ung Lam 等應用微波熱解法再生廢潤滑油,高,氣態產物及液態產物收率逐漸增加,當溫度達到 55 0 C時,熱解產物收率最高,氣態產物達到 2 6%,液態產物達到 6
14、9%。 研究中發現, 以乙烯、丙烯為主氣態產物, 其含量隨著溫度的升高成非線性性增長;液態產物中的占主導地位的線性碳氫化合物,其含量則在高溫環境(> 5 5 0 C )中顯著下降, 以苯、二甲苯為代表的苯衍生物含量則高溫環境中顯著增長 。有研究表明,微波熱解廢潤滑油可以得到理想的氣態產物收率(>4)且熱解得到的氣態產物中含有大量的輕質烴類(86%),這些輕質烴類既可以用作能源或化工原料,也可以通過后續反應生成氫氣 。有學者采用微波加熱流化床對廢潤滑油進行熱解再生處理,在理想的反應條件下,熱解產物的總收率可達到 9 0 %。研究還發現, 理 想操作條件下, 廢潤滑油中的重質烴類發生裂
15、解生成輕質 烴類;且熱解能夠得到與汽油組成成分類似的液態產物,且這些液態產物主要由C4-C19 碳氫化合物組成 熱門文章:加入廢油網有哪些好處! !廢機油市場缺乏上漲 動力非法回收倒賣廢機油 1500 噸,杭州 3 男子涉污染環境罪受審如何妥善處理廢機油(干貨)廢潤滑油加氫精制原理廢機油市場不明朗多持觀望汽車修理行業有哪些危險廢物?這些危險廢物有哪些危害? 廢油屬于危險品嗎? 2014 修訂版 HW08 廢礦物油分類以及代碼 4S 店,你們收的廢機油去哪兒了?非法收集廢油、油 泥 環保公安聯動執法 破解污染取證難題潤滑油潤滑脂 和潤滑油基礎油實行出口許可證管理2016 年,廢油生意該怎么做!蘇州:一年20 萬噸廢油如何 變廢為寶危險廢物非法轉移處置問題依然值得關注 普法:沒證的,收購廢機油接著倒賣處置的都是違法的! 證難辦轉行不易廢油(廢礦物油)這行還能干多久! 廢礦物油的危害有哪些?如何利用! 廢礦物油綜合利用行 業規范條件以及廢礦物油綜合利用行業規范條件公告管 理暫行辦法發布 關于廢舊潤滑油再生行業發展的建議非
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