1、專題2 3有機化學基考占一n知識梳理羿醐（加試）一 官能團與性質H基礎突破疑難常見官能團與性質官能團結構性質碳碳雙鍵/C-C/易加成、易氧化、易聚合碳碳叁鍵一C三 C一易加成、易氧化鹵素一X（X 表示 Cl、Br等）易取代（如澳乙烷與NaOH水溶液共熱生成 乙醇）、易消去（如澳乙烷與NaOH醇溶液共 熱生成乙烯）醇羥基一OH易取代、易消去（如乙醇在濃硫酸、170 C 條件下生成乙烯卜易催化氧化、易被強氧 化劑氧化（如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作 用卜被氧化為乙醛甚至乙酸）酚羥基一OH極弱酸性（酚羥基中的氫能與NaOH溶液反 應，但酸性極弱，不能使寸斤劑變色）、易 氧化（如無色的苯酚晶體易被

2、空氣中的氧氣 氧化為粉紅色）、顯色反應（如苯酚遇FeCl3 溶液呈紫色）醛基OIIIc11易氧化（如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡卜 易還原城基O1C（）II易還原（如一c在催化加熱條件下還原為0HC ）埃基poC OH酸性（如乙酸的酸性強于碳酸，乙酸與NaOH 溶液反應卜易取代（如乙酸與乙醇在濃硫 酸、加熱條件下發生酯化反應）酯基o1(' OR易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下 發生酸性水解，乙酸乙酯在 NaOH溶液、 加熱條件下發生堿性水解）醛鍵ROR如環氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基一NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原NO?NII?為苯胺。6精題精練排直疑難

3、題組集訓1.寫出下列物質中所含官能團的名稱。00題組一官能團的識別與名稱書寫CHO（5）答案（1）碳碳雙鍵、好基（2）碳碳雙鍵、羥基、醛基（3）碳碳雙鍵、（酚）羥基、竣基、酯基（4）醴鍵、好基（5）醛基、碳碳雙鍵題組二 官能團性質的判斷2.按要求回答下列問題：（1）CPAE是蜂膠的主要活性成分，其結構簡式如圖所示：HC H=C HCC）（ K' C1 mol該有機物最多可與 mol H2發生加成反應。寫出該物質在堿性條件（NaOH溶液）下水解生成兩種產物的結構簡式:CHO香草醛青蒿酸（2）青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成:判斷下列說法是否正確，正確的打，錯誤的打“x用FeCl

4、3溶液可以檢驗出香草醛（）香草醛可與濃澳水發生反應（）香草醛中含有4種官能團（）1 mol青蒿酸最多可與3 mol H2發生加成反應（）可用NaHCO3溶液檢驗出香草醛中的青蒿酸（）(3)甲、乙、丙三種物質是某抗生素合成過程中的中間產物，下列說法正確的是0。口值 丙A .甲、乙、丙三種有機化合物均可跟 NaOH溶液反應B.用FeCl3溶液可區分甲、內兩種有機化合物C. 一定條件下內可以與 NaHCO3溶液、C2H50H反應D .乙、丙都能發生銀鏡反應答案(1)7CH=C1ICOONaCH2CH2OH，X X ，(3)BC考點二有機反應類型與重要有機反應fl知iR梳理交實基礎突破疑難反應類型重要

5、的有機反應取代反應1 一一，1八光照烷建的鹵代：CH4+ C12> CH3C1 + HCl烯姓的鹵代：CH2-CHCH3+Cl2- CH2-CHCH2CI+ HC1鹵代始的水解：CH3CH2Br+ NaOH水CH3CH2OH+NaBr皂化反應：CiylhsCOOCH,，AC17 H如COUCH +3NaOH -Hd5OONa +CnllmOCIhCH. O11 1 Chou 1 ciboii取代反應酯化反應：00II儂硫酸CH3COH H-C2H5OH CHjC力、 CH?-CHz -cfx)Ha p0C2 H5 -HzO.% +11 H2O糖類的水斛：Cl2H22O11+ H2O-&g

6、t;C6H12。6+ C6H12。6（蔗糖）（葡錮糖）（果糖）O卜II |CH3CH-C-b 1 nh2二肽水解：1JCHCOQH 十H")* 2CH3CHCOOH11ch3nh2,（苯劃、上的鹵代：苯劃、上的硝化：苯環上的磺化：0 c cC+。2工 G +H3工-3濃硫酸J+mNOrUj| +HO SOaH(濃)9 -H O-SO3 H 十 H?o加成反應CHlCHL H 催伊由 烯建的力口成：CHCH3CH2+HCI>C1烘睡的加成：O表拌CH=CH/CH三CH| - CH3CH OH'H苯環加氫：Z1VNi Z+ 3Hz* VDiels-Alder 反應：<

7、 ,Z L 十»i J 、 V消去反應醇分子內脫水生成烯姓:： C2H50H1CH2=CH2 T + H2O 17 0 U一，i一一4，.f '一 一乙醇鹵代姓脫 HX 生成烯姓:：CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2T + NaBr+H20加聚反應單烯煌的加聚：心12 CH2 ” CH2 口七片共腕二烯姓:的加聚：yuj11>f!C：b=CCH=CH. - k 、-EC 12C=CHC2i 1- 1CII3CJI3異戊一蟒聚異戊一烯（天然橡膠）（此外，需要記住苯橡膠-E<：HCH?CH2CH=CH-CH?王A r j '/、氯,橡膠長 H?C=CH-

8、CH?玉1Q的單體）縮聚反應二元醇與二元酸之間的縮聚：COOH八1,一，催化劑711 l|H- nHO（. ld?C H?（ ）H YCOOH00IIII-EC?Y 2C(.)ClI?Cl 12Oi 42收11晨)羥基酸之間的縮聚：CH3CH3 0-定條件hIIO ch cooh * 三C) CH ci +出 I?0氨基酸之問的縮聚：oo-nLjHnNC JjCiX)H + ?zl I：XCH lL(K)H * XHCHC XIL I'll -C- 11CH3CHi+ nH2O苯酚與HCHO的縮聚：ohon+«IICHO 整+氧化反應催化氧化：2CH3CH20H + 022C

9、H3CHO + 2H20,，一，、.、.一.一、水浴醛基與銀氨溶減的反應： CH3CH0 + 2Ag(NH 3)2OH 一CH3COONH4+ 2Ag ； + 3NH3+ H2O醛基與新制氫氧化銅的反應：CH3CHO + 2Cu(OH” +NaOHCHsCOONa+CU2O J + 3H2O還原反應醛基力口氫：CH3CH0+H2N-CH3CH2OHNOjA-硝基還原為氨基：" '') 1題組集訓精題精練徘直疑難題組一 有機轉化關系中反應類型的判斷1.化合物E是一種醫藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過下圖所示的路線 合成：A(C2H*O)CH.COOHPC,反卜遽C

10、HtCOCI-I6、戰他理反應I推化制反應4CHqH反應3指出下列反應的反應類型 反應1: ;反應2:反應3: ;反應4:O答案氧化反應取代反應取代反應（酯化反應）取代反應2. （2015全國卷H, 38改編）PPG（聚戊二酸丙二醇酯）的一種合成路線如下:已知:NuOH/ 乙醇 IA 也KMnO.,4>H4濃 H2SO4-PPG國同噎菽回已知: 姓A的相對分子質量為70,核磁共振氫譜顯示只有一種化學環境的氫化合物B為單氯代姓:；化合物C的分子式為C5H8E、F為相對分子質量差14的同系物，F是福爾馬林的溶質Ri RiCHO + R2CH2CHONaOH H°. /CHCHCHO

11、根據上述物質之間的轉化條件，從下列反應類型中選擇合適的反應類型填空。取代反應鹵代反應消去反應氧化反應 酯化反應水解反應加成反應還原反應A f B(2)B _ C(3)C _ DG-H答案（1）（4）3.芳香姓A經過如圖所示的轉化關系可制得樹脂B與兩種香料G、I,且知有機物E與D互為同分異構體。c .I3H幅潴-4、 中 口 NaOH水溶液 EIBr.定 條件1濃琥酸O.Cu或2 二1濃碌醛崎酸, 濃他酸 A普GR則A - B、A C、CE、DA、D F的反應類型分別為:答案 加聚反應 加成反應 取代反應（或水解反應）消去反應 氧化反應題組二常考易錯的有機反應方程式的書寫4,按要求書寫下列反應的

12、化學方程式。（1）CH3 CH2CH2 Br強堿的水溶液，加熱_,強堿的醇溶液，加熱答案 CH3CH2CH2Br + NaOH>CH3CH2CH2OH + NaBr一一一一 醇一一，CH3CH2CH2Br + NaOH>CH3CH=CH2 T + NaBr+ H2O溶液中通入CO2氣體oim +2NKJH 三-ONa +CH3OH-HzOIIC"C h3與足量NaOH溶液反應()ch30ICa)N+ 2NaOH -fCON a十 CH?OH 十 H?O與足量H2反應I題后反思I有機反應方程式的書寫要求(1)反應箭頭和配平：書寫有機反應方程式時應注意，反應物和產物之間用“一

13、一” 連接，有機物用結構簡式表示，并遵循元素守恒進行配平(2)反應條件：有機物反應條件不同，所得產物不同。題組三有機轉化關系中反應方程式的書寫5. 一種常見聚酯類高分子材料的合成流程如下:請寫出各步反應的化學方程式OH_,_,_,_,_,_,CH?CH? +2NaOH 一CH3CH2 +2NaBr CH?Y>一CHe +2HCI CH3>CH3+202 -4- g<+2NaClCH2 -2NaOH *CHgch2CH2 I I 答案 CH2=CH2+Br2-> BrErOH OHCu+。2 k-OHC< 2CHO +2H?OCH?OHC< CHC) +O2T

14、ill (XXCOOII00T k SO,r II1 () ()催化劑IIIIc-+ nHO-CH2CHgOHCH" El。+ +2riH2O考點三同分異構體u知識梳理夯實基礎突破疑雁1.同分異構體的種類（1）碳鏈異構官能團位置異構類別異構（官能團異構）有機物分子通式與其可能的類別如下表所示:組成逋式可能的類別典型實例CnH2n烯燒、環烷姓/ CH2=CHCH3 與 HMLH?CnH2n-2烘建、二烯姓CH m CCH2CH3 與CH2=CHCH=CH2CnH2n+ 2。飽和一元醇、醴C2H50H 與 CH3OCH3CnH2nO醛、酮、烯醇、環髓、環醇CH3CH2CHO、CH3COC

15、H3、CH2=CHCH2OH、CH3CH CH： /O與CHjCHOH / CH?CnH2nO2竣酸、酯、羥基醛、羥基酮CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HO CH2CH2CHO 與(.)IIHOCIhCCH3CnH2n 6。酚、芳香醇、芳香醴h3c(OH、 x=ZCH9OH 與CnH2n+lNO2硝基烷、氨基酸CH3CH2NO2 與H2NCH2COOHCn(H2O)m單糖或二糖葡糧糖與果糖（C6H 12。6）、庶糖匕麥芽糖（C12H22O11）2.同分異構體的書寫規律書寫時，要盡量把主鏈寫直，不要寫得歪扭七八的，以免干擾自己的視覺；思維一定要有序，可按下列順序考慮：（1）主鏈由長到

16、短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。按照碳鏈異構一位置異構一官能團異構的順序書寫，也可按官能團異構一碳鏈異 構一位置異構的順序書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。（書寫烯姓 同分異構體時要注意是否包括“順反異構”）（3）若遇到苯環上有三個取代基時，可先定兩個的位置關系是鄰或間或對，然后再對 第三個取代基依次進行定位，同時要注意哪些是與前面重復的。題組集訓精題精維排查疑難題組一選擇題中限制條件同分異構體的書寫判斷1. （2016衡水市模擬）C8H8O2符合下列要求的同分異構體數目是（）屬于芳香族化合物能與新制氫氧化銅溶液反應能與氫氧化鈉溶液反應A. 10 種B. 21 種C

17、. 14種D. 17 種答案 B解析 屬于芳香族化合物，含有1個苯環；能與新制氫氧化銅溶液反應，含醛基或竣基；能與NaOH溶液發生反應，含有酚羥基或酯基或竣基，可能結構有2. （2016臺州月考）組成和結構可用C1H©Y3QH5。表示的有機物中，能發生消去反應的共有（）A. 10種 B. 16 種 C. 20種 D. 25 種答案 C解析 苯環左邊的取代基共有 5種：CH2CICH2CH2一、CH3CHCICH2一、CH3CH2CHCI 、 CH3（CH2Cl）CH 、 （CH3）2CCl一,其中有 5 種能發生消去反應；右邊的有 4 種：CH3OCH2、CH3CH2O、CH3CH（

18、OH） 、HOCH2CH一,因止匕能 發生消去反應的共有20種，故選Co3 .有機物甲的分子式為C9H18O2,在酸性條件下甲水解為乙和丙兩種有機物，在相 同的溫度和壓強下，同質量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，則甲的可能結構有（）A. 8 種 B. 14 種 C. 16 種 D. 18 種答案 C解析 在相同的溫度和壓強下，同質量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，則二者的物 質的量相同，所以乙、丙的摩爾質量相同，根據甲的分子式判斷甲是酯類化合物， 水解生成竣酸和醇，若乙、丙的摩爾質量相同，則乙、丙的分子式為C4H8O2、C5H12。, 即甲是丁酸與戊醇形成的酯，根據同分異構體的書寫，丁酸有 2種結構，

19、戊醇有8 種結構，所以甲有16種結構，答案選Co4 .分子式為C5H12。的醇與分子式為C5H10O2的竣酸形成的酯共有（不考慮立體異 構）（）A. 24種 B. 28 種 C. 32種 D. 40 種答案 C解析 分子式為C5H12。的醇是戊基與羥基連接形成的化合物，戊基有 8種，所以 分子式為C5H12。的醇共有8種；分子式為C5H10。2的竣酸是丁基與竣基連接形成 的化合價，丁基有4種結構，則分子式為C5H12。2的竣酸共有4種，組合后能得到 酯的種類：8 M = 32種，故答案是Co5. （2016杭州調研）分子式為C9H11CI,且苯環上有兩個取代基的芳香族化合物，其 可能的結構有（

20、不考慮立體異構）（）A. 5 種 B. 9 種 C. 12 種 D. 15 種答案 D解析 分子式為C9H11CI,且苯環上有兩個取代基的芳香族化合物，則兩個取代基可以是氯原子與正丙基、氯原子與異丙基、一CH2C1與乙基、甲基與一CH2CH2CI或甲基與一CHC1CH3,且均有鄰、間、對三種情況，所以其可能的結構有5 >3=15種，答案選DoI題后反思I同分異構體的判斷方法（1）記憶法：記住已掌握的常見的同分異構體數。例如：凡只含一個碳原子的分子均無同分異構；丁烷、丁快、丙基、丙醇同類型的同分異構體有2種；戊烷、戊快同類型的同分異構體有 3種；丁基、丁烯（包括順反異構）、C8H10（芳香

21、姓:）同類型的同分異構體有4種；己烷、C7H80（含苯環）同類型的同分異構體有5種；C8H802的芳香酯有6種；戊基、C9H12（芳香燒）有8種。（2）基元法：例如：丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。（3）替代法：例如：二氯苯C6H4c12有3種，四氯苯也有3種（Cl取代H）;又如：CH4的一氯代物只有一種，新戊烷C（CH3）4的一氯代物也只有一種。（稱互補規律）（4）對稱法（又稱等效氫法）等效氫法的判斷可按下列三點進行：同一碳原子上的氫原子是等效的；同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的（相當于平面成像時物與像的關系）。（一元取代物數目等于H的種類數；二

22、元取代物數目可按 “定一移一，定過不移” 判斷）題組二有機合成推斷中限制條件同分異構體的書寫判斷6.CH=CH-C-OH的同分異構體中,能同時滿足如下條件的有機物結構簡式為_o可發生銀鏡反應 只含有一個環狀結構且可使FeCl3溶液顯紫色 核磁共振氫譜為四組峰，且峰面積比為 3 ： 2 ： 2 ： 1(不考慮立體異構)OH013OHC 1 CHO 0HC 1 CHC)V V 答案111I":Hr(N)7 .寫出同時滿足下列條件的F(')的一種同分異構體的結構簡式 能使濱水褪色苯環上有兩個取代基苯環上的一氯代物有兩種分子中有5種不同化學環境的氫NHaCH3CC/、/、答案1H(

23、)HaC( C ()() H8 .有機物=Z的同分異構體中，滿足下列條件的有 種(不考慮烯醇)。僅含有苯環，無其他環狀結構遇三氯化鐵溶液顯紫色1 mol能與3 mol金屬鈉反應生成1.5 mol氫氣其中核磁共振氫譜表明分子中有五種氫，且其峰面積之比為2 ： 2 ： 2 ： 1 ： 1,請寫出其結構簡式：_och=ch2 onHO（或 HOOH）答案 6:解析 根據條件僅含有苯環，無其他環狀結構； 遇三氯化鐵溶液顯紫色，說明 有酚羥基；1 mol能與3 mol金屬鈉反應生成1.5 mol氫氣，說明分子中有三個羥 基或竣基，則符合條件的D的同分異構體為苯環上連有3個一OH和一個CH=CH2,根據定

24、三動一的原則，共有6種。其中核磁共振氫譜表明分子中有五種氫，且其峰面積之比為2 ： 2 ： 2 ： 1 ： 1的結構簡式為ch=ch2 ohOHCiI=Cll?9.寫出一種符合下列條件的CO°H的同分異構體的結構簡式： 分子含有一個5元環核磁共振氫譜顯示氫原子的峰值比為 1 ： 1 ： 1 ： 2I題后總結I常見限制條件與結構關系總結不飽和度與 結構關系I >0 = 1.1個雙維或1個環 卜。= 2,1個叁健或2個雙健 卜C = 3,3個雙健或1個雙鍵和1個叁健（或考慮環結構） »。>4,考慮可能含有苯環限 制 條 件化學性質與 結構關系-A能與金屬鈉反應：羥基

25、、段基f能與碳酸鈉溶液反應：酚羥基、 較基f與氯化鐵溶液發生顯色反應： 酚羥基f發生銀境反應：醛基f發生水解反應：鹵原子、酯基核磁共振氫譜 與結構關系f確定有多少種不同化學環境 的氫f判斷分子的對稱性其他限定定性說明考點四合成路線的分析與設計fl知iR梳理交賣基礎突破疑難1 .有機合成中官能團的轉變(1)官能團的引入(或轉化)方法官能 團的 引入一OH| / CC/ + H2O; RX + H2O; RCHO + H2; RCOR'+ H2； RCOOR' +H2O；多糖發酵一X烷姓:+X2；烯（快）姓:+X2或 HX; R-OH + HX / cr/ R-OH和R-X的消去；

26、快燒不完全加氫一CHO某些醇氧化；烯姓氧化；快燒水化；糖類水解一COOHRCHO + O2；苯的同系物被強氧化劑氧化；竣酸鹽酸化；RCOOR' +H2OCOO酯化反應(2)官能團的消除消除雙鍵：加成反應。消除羥基：消去、氧化、酯化反應消除醛基：還原和氧化反應。(3)官能團的保護被保護的官能團被保護的官能團性質保護方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高鈕酸鉀溶液氧化用NaOH溶液先轉化為酚鈉，后 酸化重新轉化為酚：NM)H溶液H+ .用碘甲烷先轉化為苯甲醴，后用 氫碘酸酸化重新轉化為酚：och3氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高鈕酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉化為鹽，后用NaOH溶 液重新轉化

27、為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質加 成，易被氧氣、臭 氧、雙氧水、酸性 高鈕酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成轉化為氯代 物，后用NaOH醇溶液通過消去重 新轉化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇（或乙二醇）加成保護：<=CH0 CIIaClhOH A0C211506 H 5 ii-/h2o2 .增長碳鏈或縮短碳鏈的方法舉例增長碳鏈2CH m CH> CH2=CHC m CH2RClN RR+2NaCloilCH3CHOHHMO chKhchkh.；rClHCU RCN- RCOOHH 2O增長碳鏈碳鏈njFTH('NCHUCHO* CHlCH-C、OHICH3CHCXXJH催化劑nCH2=

28、CH2>娠 CH2CH2 季催化劑nCH2=CHCH=CH2>螭 CH2CH=CH CH2孳OH2CH3CHOWH£HCHKHO+ HCIo4 HC1OUHi IlCHe+o I C-H+ nH2O()R C-ONa + NaOH°> RH + Na2CO3一 一 一 03 _一一R1 CH=CH R2Z R1cH0 + R2cH03.常見有機物轉化應用舉例-f-CHj-匚 匚 » CH “CH：2cl| rWH/乙移心也NaOH/HX)HjCVH，Q： Qt . 一濃晟？am應當上哼小流礴憐CHfOOCHjCH,NuOM/Q O OCH2=CK

29、t 出 C HHu 竽 C HYH a HkX一心 H J上。HCl & 6h J 加|濃曉酸ACH-O-C I I CH ,O-Co o *I IHO-C-C-O-CH<fH20 HO O I-K-C-O-CH.CHr-O-tIIOH/H4H 土 盟絕CHOHICHlCHYHi 濃硫酸iCH尸CHCHCH,=CH-CH Cl|hcl 柳CHlCH：ILClr,"C NfOI稀溶液CH3cH0-OH()IIICll3CHCH2CH11濃破酸， 一廠一 乙 * Cll3CH=CHC4.有機合成路線設計的幾種常見類型根據目標分子與原料分子在碳骨架和官能團兩方面變化的特點，我

30、們將合成路線的設計分為(1)以熟悉官能團的轉化為主型NaOH/HM)A如：請設計以CH2=CHCH3為主要原料(無機試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的 合成路線流程圖(須注明反應條件)oCH2 = CHCH：3CH3CHCH2Cl ClCHsCHCH2Oz/CuA ：OH OHCHlCCHOII()ch3- -c-COOHIIoH?/NCH3CHCOOH IOH(2)以分子骨架變化為主型/ ClbCOOCH7CIh如：請以苯甲醛和乙醇為原料設計苯乙酸乙酯 ('/州勺合成路線流程圖(注明反應條件)。提示：RBr+NaCN->RCN + NaBrCHOClhBr催化劑.NaC

31、NCH23H虺CHaCN "。CH2coOH CUCH?0H. 濃硫酸,/CHiCOOCHzCHsV陌生官能團兼有骨架顯著變化型（常為考查的重點） 要注意模仿題干中的變化，找到相似點，完成陌生官能團及骨架的變化。如：模仿0HCHOCHCHgN。?()CH3OH香蘭索CH3NO2濃硫酸 ACHCHN()2CHeCHeNO?ZOCHsHOCH3Zn HgHC1OHBCH?CH2NH2OHDOCH3設計以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺 （）的合成路線流程圖。OH關鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點 （碳架的變化、官能團的變化；硝基引 入及轉化為氨基的過程）oCHQHCHOCII3

32、NO2HACHCH?NO?CHr HNO?CH2CH2NO?濃硫畛AZn-HgHC11.寫出以苯甲醛和氯乙烷為原料，制備甲基乙醛CUCHsCHO的合成路題蛆集訓(_) HII IR一C-C-0II OH線流程圖。無機試劑任用，合成路線流程圖示例如下，并注明反應條件。八一八一 八一 濃硫酸 八一八一 催化劑 修八一八一濯二CH3CH20H _17nCH2CH2>需 CH2CH2 孳17 0 U已知：跋基a-H可發生反應:CH3CHO OH3H<O-CHCH?CH。濃硫酸NaOHCu、02答案CH3CH2Cl- CH3CH2OH-CH=CHCH() .一條.CHwCHsCHC)2窠從6

33、消合成呈圖表示，并注明反應條件）例：由乙醇合成聚乙烯的反應流程圖可表示為CH3CH2OH-1>CH2CH2-Hr170 CI住 Kj7I JCH2CH2 攀HBr拄小：R CH=CH2 過氧化物 > RCH2 CH2 Br答案CHC1CH3COOHNaOH '醇CH = CH. HBr , cH“CH?Br過氧化物、COOHN2H/水/XCH2CH9（）H濃硫酸廣C 'J-COOH o3 .參照已知信息，設計一條由CH2=CH2為原料合成CH3CH2CH2CH20H的路線（注 明反應條件）。RNaOH2RCH2cHo- . * RCH2CH=CCHO已知： 答案 C

34、H2=CH2 H20/催化劑 >CHsCWOH/CCH3CH0-Nf>-_ H2/NiCH3CH=CHCH0-CH3CH2CH2CH20HCHOI4 .聚丙烯醛（+CHCH2玉）可用于合成有機高分子色素，根據ciaisen縮合反應， 設計以甲醛和乙醛為原料合成聚丙烯醛的路線。O、IlRiCHCCR3II|Claisen縮合：R1一CHO +性一CHf-C-RmNaOHgq限+出0®、R2和R3表小姓基或氫）答案 HCH0 + CH3CH0ClaisenCHO力聚Ho工CH2CHCH0十工H m擊5 . 201階國卷I , 38（6）改編A（C2H2）是基本有機化工原料。由

35、A制備順式聚異戊二.V,產11 KOH CHj|,OHIh.c-hJ,-ch-ch2-CHS異度二描HJlt :墻烯的合成路線（部分反應條件略去）如下所示:參照異戊二烯的上述合成路線，設計一條由A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的 合成路線OHCH3cH0HC=CH * HC=CCI ICH答案. H。3OHH，一二 H,C=CHCHCH3Pd/PbO -CaCO3ch2=ciich=ch2解析 由反應流程信息可以寫出由 CH笈H和CH3CHO為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線。考點五有機推斷夯實基礎突破疑雁u知識梳理1 .根據反應條件推斷反應物或生成物(1) “光照”為烷姓的鹵代反應。

36、II ,“NaOH水溶液、加熱”為RX的水解反應，或酯(RcOR )的水解反應(3) “NaOH醇溶液、加熱”為RX的消去反應。(4) “HNO3(H2SO4)”為苯環上的硝化反應。(5) “濃H2SO4、加熱”為R-OH的消去或酯化反應。(6) “濃H2SO4、170 C”是乙醇消去反應的條件。2 .根據有機反應的特殊現象推斷有機物的官能團(1)使濱水褪色，則表示有機物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質中可能含有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基或苯 的同系物(連接苯環的碳上含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃濱水出現白色沉淀，表示該物質分子

37、中含有酚羥基c (4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加 熱有銀鏡出現)，說明該物質中含有一CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產生，表示該物質分子中可能有 一OH或一COOH。(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質分子中含有 一COOH。3 .以特征產物為突破口來推斷碳架結構和官能團的位置(1)醇的氧化產物與結構的關系氧化成醛或叛酸氧化成酮在分子中含有一CH 20H分子中含有 CH0H不能催化氧化“分子中含有oh由消去反應的產物可確定“ 一OH”或“一X”的位置。(3)由取代產物的種類或氫原子環境可確定碳架結構。有機物取代產物越少或相同環境的氫

38、原子數越多，說明此有機物結構的對稱性越高，因此可由取代產物的種類或 氫原子環境聯想到此有機物碳架結構的對稱性而快速進行解題。(4)由加氫后的碳架結構可確定碳碳雙鍵或碳碳叁鍵的位置。(5)由有機物發生酯化反應能生成環酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的竣酸;根據酯的結構，可確定 一0H與一COOH的相對位置。4 .根據關鍵數據推斷官能團的數目H4- 2Ag(1)CHO5 2CuqH%2CU OH 2.一f C Cu2O(2)2OH(醇、酚、竣酸)一呼fH2；(3)2-COOH-NaCO3>CO2, -COOHHCO3CO2;CH3COOH(5)RCH20H 尸 CH3COOCH2R。(Mr

39、)(Mr+42)5 .根據新信息類推> Cl CH2 CH=CH2 +高考常見的新信息反應總結(1)丙烯 a-H取代的反應：CH3-CH=CH2+Cl2HCl。(2)共腕二烯姓的1,4-加成反應: CH2=CHCH=CH2+ Br2>CHpCH-CHCH?/+,(3)烯建被 03氧化：R-CH=CH2Z°R-CHO+HCHOo /乜j zn(4)苯環側鏈的姓基(與苯環相連的碳上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化KMnC X00 HNOmcoonNH2FHC】(5)苯環上硝基被還原:(6)醛、酮的加成反應(加長碳鏈，一CN水解得一COOH):Oil I CHjCHO+HC

40、N> CHjCHCN ； (.)OH催化劑 ClhCCIl +IICN> Cllj CCN ?ICH3OH催化劑CH3CHO+NH3 » CH3CHNHz (作用： 制備胺0OH催化劑CH3CHO十CH3OH» CH3CHOCH3 (作用：制半縮醛兀0RiIII 催化劑(7)羥醛縮合：R-CH + H-C-CHO -IR?Oil RI IR CHCCHOIR2(8)醛或酮與格氏試劑(R' MgX)發生加成反應，所得產物經水解可得醇:R11RC=0 I RfMgX - RCOMgX(9)竣酸分子中的a-H被取代的反應：RCH?COC)H+CL 產化町 RC

41、HCOOH -FHCLICl(10)竣酸用LiAlH4還原時，可生成相應的醇：RCOOH-L*RCH20H(11)酯交換反應(酯的醇解)：R1COOR2+R30H->RiCOOR3+R2OHo題組集訓精題精練徘置疑難題組一有機推斷題的綜合考查1.下圖為有機物之間的轉化關系ACW光照或Ag 銀氨溶液/水浴*-R*-C*-) (C7 Hs)-H| 定條件NaOH醇溶液 NaOH溶液一y3 -< (高分子)引發劑 (QlkCD已知：H屬于芳香酯類化合物；I的核磁共振氫譜為兩組峰，且面積比為 1 ： 6。請分別寫出下列物質的結構簡式：A:B:C:D:E:F:G:H:_,J:oB：CHsOH

42、CHOC；D：OHCOOHE：F：CH3CHCII3G：CIl2=CIICII3II：Cl1: CH3CHCH3ch32. 一種常見聚酯類高分子材料的合成流程如下:晨請分別寫出下列物質的結構簡式:A:_,B:_,C:D:答案 A: CH2=CH2 B： Br 即21 1I ICOHOCH-7D:CH20H3. （2016嘉興模擬）化合物H可用以下路線合成:NaCH小手B處liiiH.f) .'OHCu(OH已知：RCH=CH、窄黑hRCH2cH20H在催化劑存在下1 mol F與2 mol H2反應，生成3-苯基-1-丙醇;若11.2 L（標準狀況）的姓A在氧氣中充分燃燒可以生成88

43、g CO2和45 g H2O,且A分子結構中有3個甲基。請分別寫出下列物質的結構簡式A:_,B:C:Cl勺一C一CH?CH3B3HcC1I3E 3H-C3Hcc2HcDCH-CHCOOHH:G:4.已知R OHC=。 + HCN /(H)RC / (H)R CNHO/H十R OH /C/ (H)R COOIICO和H2按物質的量之比1 : 2可以制得G,有機玻璃可按下列路線合成:COOCH請分別寫出下列物質的結構簡式:A:B:C:D:E:F:G:H:Br答案 A: CH2=CHCH3 b： ' H， ' H 'ILOHOIIIC: CH3-CH-CH3 D： CH3-C

44、-CH3OHCH3CC H3cha =cCH3IIE:C33H f：COOH g： CH30H H:CH3OI IIcm：cncHgC物質苯環上一鹵代物只有兩種請分別寫出下列物質的結構簡式:A:_,B:_,C:D:E:F:_,G:CHlCH?I I答案 A: CH2=CH2 B: Br BrF:CH3CH-CHw口G:( 山題組二有機化學在高考中的綜合考查6. （2016江蘇，17）化合物H是合成抗心律失常藥物決奈達隆的一種中間體，可通過以下方法合成：ocu<X：H.In J n me* r 1 yj Pd/CaicuNQj肉H胃NHCOCHSAHC其兩（1）D中的含氧官能團名稱為 種）

45、。（2）F-G的反應類型為<寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構體的結構簡式:能發生銀鏡反應；能發生水解反應，其水解產物之一能與FeCl3溶液發生顯色反應；分子中只有4種不同化學環境的氫。（4）E經還原得到F。E的分子式為Ci4H17O3N,寫出E的結構簡式：I題后反思I請以甲苯和（CH3CO）2O為原料制備，寫出相應的合成路線流程圖（無機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干 ）。答案（1）（酚）羥基、染基、酰胺鍵（任寫兩種）（2）消去反應* CH2CH2'1KMM1T1HHMCHClCl(5)cIc Cl：rBr Bi BiCH2 +2HC1, CH2 + 2Na( )H

46、-CH2 +2NaClOH OHOHOH解析（1）D中含有（酚）羥基、染基及酰胺鍵。（2）對比F、G的結構可知F中的羥基 消去生成碳碳雙鍵，反應類型為消去反應。（3）C結構中除苯環外還有3個碳原子,1個氮原子，2個氧原子和1個不飽和度。能水解，水解產物能與 FeCl3顯色，說明有酚酯結構，能發生銀鏡反應，只能是甲酸酯結構，為甲酸酚酯，另外還有 2個飽和碳原子和1個氮原子，分子中只有4種氫，為對稱結構。（4）對比D、F結構可知兩步反應一步成環、一步將城基還原為羥基，E-F發生的是跋基還原（根據E中無濱原子，有3個氧原子也可判斷），E的結構為“（5）COOH由一CH3氧化獲得，一NHCOCH3要先

47、引入一NO2,再還原為一NH2,與（CH3CO）2O反應。注意先硝化（若先氧化生成-COOH,由信息硝基會進入間位） 再氧化（若先還原，生成一NH2易被氧化），再還原7. （2016全國卷I, 38）秸稈（含多糖類物質）的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：回答下列問題：下列關于糖類的說法正確的是 （填標號）。a,糖類都有舌t味，具有 CnH2mOm的通式b.麥芽糖水解生成立為同分異構體的葡萄糖和果糖c.用銀鏡反應不能判斷淀粉水解是否完全d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物（2）B生成C的反應類型為。（3）D中的官能團名稱為,D生成E的反應類型為。（

48、4）F的化學名稱是,由F生成G的化學方程式為 （5）具有一種官能團的二取代芳香化合物 W是E的同分異構體，0.5 mol W與足量碳 酸氫鈉溶液反應生成44 g CO2, W共有?中（不含立體結構），其中核磁共振 氫譜為三組峰的結構簡式為。（6）參照上述合成路線，以（反，反）-2,4-己二烯和C2H4為原料（無機試劑任選），設計 制備對苯二甲酸的合成路線。答案（1）cd （2）取代反應（酯化反應）（3）酯基、碳碳雙鍵消去反應（4）己二酸nHOOC（CH2）4COOH + nHOCH2CH2CH2CH20H 建 （筆卓 璋端 CO（CH2）4COO（CH2）4O 孳 + 2n）H2O(6)* 些 so：nllOOCCOOH +IOCIh-CII2OH解析(1)a項，大多數糖有甜味，具有 CnH2mOm的通式，但有的糖類沒有甜味，如淀粉和纖維素，也有的糖類不符合 CnH2mom的通式，錯誤；b項，麥芽糖只能水解生成葡萄糖，錯誤；C項，用銀鏡反應可以判斷淀粉是否發生水解，用碘水可以判 斷淀粉是否水解完全，正確；d項，淀粉和纖維素都屬于天然高分子化合物，