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文檔簡介
1、精選優質文檔-傾情為你奉上 一 是非題1. BF3 中的 B 是以 sp2 雜化軌道成鍵的 當 BF3 用 B 的空軌道接受 NH3 的成 BF3·NH3 時,其中的 B 也是以 sp2 雜化軌道成鍵的, ( )2. B2H6 和 LiH 反應
2、能得到 LiBH4,若此反應在水溶液中進行 仍可制得BH4-離子( )3. H3BO3 中有三個氫 因此是三元弱酸( )4. AlCl3 分子中 Al 是缺電子原子 因此 AlCl3 中有多中心鍵( )5. SiF4、SiCI4 、SiBr4 、和 SiI4 都能水解 水解產物都應該是硅酸 H2SiO3 和相應的氫鹵 酸 HX( )6. 氧化數為十 2 的 Sn 具有還原性
3、0; 將錫溶于濃鹽酸 得到的是 H2SnIVCl6 而不是H2SnIIC14 ( )7. 為了防止制備的錫鹽溶液發生水解
4、而產生沉淀 可加酸使溶液呈酸性 至于加酸的 時間于沉淀的先后無關,可以在沉淀產生后一段時間再加酸( )8. 氮與比它電負性大的元素成鍵才可能成為正氧化態數 因此氮與氟或氧成鍵時 氮 為正氧化數( )9. N3-在水溶液中是以 NH3 存在( )10. 濃和稀硝酸作為氧化劑時 它們的還原產物分別為 NO2 和 NO 可見一個濃硝酸分 子還原時的一個電子,一個稀硝酸分子卻得三個電子,因
5、此濃硝酸的氧化能力比稀 硝酸的弱( )二 選擇題1. 下列化合物屬于缺電子化和物的是( )(A) BeCl3 (B) HBF4 (C) B2O3 (D) NaAl(OH
6、)42. 在硼的化合物中 硼原子的最高配位數不超過 4 這是因為( )(A) 硼原子半徑小
7、60; (B) 配位原子半徑大(C) 硼與配位原子電負性差小 (D) 硼原子無價層 d 軌道3. 下列關于 BF3 的敘述中 正確的是( )(A
8、) BF3 易形成二聚體 (B) BF3 為離子化合物(C) BF3 為路易斯酸(D) BF3 常溫下為液體4. 下列各對物質中中心原子的軌道雜化類型不同的是( )(A) CH4 與SiH4 (B) H3O+與NH3(C) CH4 與NH +(D) CF4 與SF45. 下列含氧酸根中具有環狀結構的是( )(A) Si3O 9 (B) P3O 10
9、0;(C) B3O 7 (D) S4O 66 有一淡黃色固體含 23%硼 (B )的相對原子質量為 10.81)和 77%氯,他是從三氯化硼 制得的0.0516 克此試樣在69 度蒸發,蒸氣在 2.96kPa 時占有體積 268cm3此化 合物的化學式是( )(A) B4Cl4
10、; (B) B8Cl8 (C) B12Cl12 (D)B16Cl167. 可形成下面幾種類型化合物的X 元素是(NH3)2; X2O3; XCl3; XO .2 ; XF3; HF( )(A) P (B) Al (C
11、) B (D) S8. 下列金屬單質中 熔點最低的是( )(A) Cu (B) Zn
12、 (C) Na (D) Ga 9. 下列化合物中 熔點最低的是( )(A) BCl3
13、 (B) CCl4 (C) SiCl4
14、; (D) SnCl410. 下列物質在水中溶解度最小的是( )(A) Na2CO3 (B) NaHCO3 (C) Ca(HCO3)2
15、; (D) KHCO311. 下列分子中 偶極矩不為零的是( )(A) BCl3 (B) SiCl4 (C) PCl5 &
16、#160; (D) SnCl212. 下列含氧酸中屬于一元酸的是( )(A) H3AsO3 (B) H3BO3
17、; (C) H3PO3 (D) H3CO313. 下列物質中 酸性最強的是( )(A) B(OH)3 (B) Al(OH)3 (C)
18、 Si(OH)4 (D) Sn(OH)414. 下列物質中 酸性最強的是( )(A) H2SnO3 (B) Ge(OH)4 (C) Sn(OH)2
19、; (D) Ge(OH)215. 下列各組化合物中 對熱穩定性判斷正確的是( )(A) H2CO3 > Ca(HCO3)2
20、160; (B) Na2CO3 > PbCO3(C) (NH4)2CO3 > K2CO3 (D) Na2SO3 > Na2SO
21、416. 下列化合物中 不水解的是( )(A) SiCl4 (B) CCl4 (C) BCl3 &
22、#160; (D) PCl517. 與 Na2CO3 溶液反應生成堿式鹽沉淀的離子是( )(A) Al3+ (B) Ba2+ (C) Cu2+ &
23、#160; (D) Hg2+18. 1mol 下列物質溶于 1dm3 水中 生成的溶液中 H+濃度最大的是( )(A) B2O3 (B) P4O10
24、60; (C) N2O4 (D) SO319. 1mol 下列物質生成正酸時所需水的 mol 數最多的是( )(A) B2O3 (B) P4O10
25、 (C) (SO3)3 (D) N2O520. 碳化鋁固體與水作用產生的氣體是( )(A) C2H2 (B) CH3CCH
26、; (C) CO2 (D) CH421. 下列物質水解并能放出氫氣的是( )(A) B2H6 (B) N2H4
27、; (C) NH3 (D) PH322. 下列物質中還原性最強的是( )(A) GeH4 (B)
28、 AsH3 (C) H2Se (D) HBr 23. 下列金屬中 與硝酸反應得到產物價態最高的是(A) In
29、 (B) Tl (C) Sb (D) Bi 24. 常溫下不能穩定存在的是( )(A) GaCl .
30、0;
31、0; (B) SnCl4
32、; (C) PbCl4
33、 (D) GeCl425. 下列氧化物中氧化性最強的是( )(A) SiO2 (B) GeO2
34、 (C) SnO2 (D) Pb2O326. 下列化合物中不能穩定存在的是( )(A) SbI3 &
35、#160; (B) PI3 (C) AlI3 (D) TlI327. 下列化學式中代表金剛砂的是( )(A) Al2O3
36、 (B) CaC2 (C) SiO2 (D) SiC 三 填空題1 . 最簡單的硼氫化合物是 其結構式為
37、 它屬于 化合物 B 的雜 化方式為 B與B 之間存在 而硼的鹵化物以 形式存在其原因是分 子內形成了 鍵,形成此鍵 的強度 ( 按 化合物排列 ) 順序 為
38、0;2. 無機苯的化學式為 其結構為 與 的結構相似3. 硼酸為 狀晶體,分子間以 鍵結合,層與層之間以 結合。故硼酸 晶體具有 性,可以作為
39、0; 劑4. AlCl3 在氣態或 CCl4 溶液中是 體,其中有 橋鍵5. Ga3+與 F 配位時形成 與 Cl 配位時形成 。6. GaCl2 是 磁性物質
40、160; ,結構式應該寫成 7. 用 > 或 < 表示下列各對化合物中鍵的離子性大小 SnO
41、; SnS ,;FeCl2 FeCl3 ; SnO SnO28. 溶解度 Na2CO3 NaHCO3,其原因為
42、160; 9. 將各氧化物寫成鹽的形式為 三氧化二鉛 四氧化三鉛 四氧化三 鐵 10. Pb(OH)2 是
43、160; 性氫氧化物,在過量的 NaOH 溶液中 Pb(II)以 形式存在,Pb(OH)2溶于 酸,或 酸得到無色清夜11. Pb3O4 呈 色,俗稱 與 HNO3 作用時
44、0; 鉛有 生成 ,有 生成 12. 將 HClO4, H2SiO4, H2SO4, H3PO4 按酸性由高到低排列順序為
45、60; 13. 硼砂的化學式為 其為 元堿14. 將 MgCl2溶 液 和 Na2CO3 溶 液 混 合 得 到 的 沉 淀 為 。在 含 有 K+,Ca2+,Cu2+,Cr3
46、+,Fe3+ 溶液中加入過量 的 Na2CO3 溶液 ,生成 堿式鹽沉淀 的離子 為 ,生成氫氧化物的沉淀離子為
47、60; 15. 水玻璃的化學式為 硅酸鹽水泥的主要成分是
48、0;16. 判斷 (1)化合物的熱穩定性 GaCl3 TlCl3 (2)化學活性
49、 -Al2O3 -Al2O3 (3)酸性 Al(OH)3 Ga(OH)3
50、0; (4)酸性溶液中氧化性 Ga2O3 Tl2O3 (5)In+和 Tl+離子在水中歧化的是 17 給出下列化合物
51、的顏色 PbCl2 PbI2 SnS SnS2
52、160; PbS PbSO4 PbO Pb2O3 四 完成并配平下列方程式1. 向濃氨水
53、中通入過量二氧化碳2. 向硅酸鈉溶液中滴加飽和氯化銨溶液3. 向硅酸鈉溶液中通入二氧化碳4. 向氯化汞溶液中滴加少量氯化亞錫溶液5. 向 Na2Sn(OH)6溶液中通入二氧化碳6. 鉛溶于熱濃硝酸7. 以過量氫碘酸溶液處理鉛丹8. B2O3 與濃 H2SO4 和 CaF2 反應9. 用稀硝酸處理金屬鉈10. 向 KI 溶液中加入 TlCl3 溶液五
54、; 簡答題1. 炭火燒得熾熱時 潑少量水的瞬間爐火燒得更旺 為什么2. C 和 O 的電負性相差較大但 CO 分子的偶極矩卻很小 請說明原因3. N2 和 CO 具有相同的分子軌道和相似的分子結構 但 CO 與過渡金屬形成配合物的 能力比 N2 強得多請解釋原因4. 碳和硅為同族元素 為什么碳的氫化物種類比硅的氫化物種類多得多5. 為
55、什么 CCl4 遇水不水解 而 SiCl4, BCl3, NCl3 卻易水解6. 硅單質雖可有類似于金剛石結構 但其熔點 硬度卻比金剛石差得多 請解釋原因7. 加熱條件下為什么 Si 易溶于 NaOH 溶液和 HF 溶液 而難溶于 HNO3 溶液8. 常溫下為 SiF4 氣態 SiCl4 為液態 而 SnF4 為固態 SnCl4 為液態 請解釋原
56、因9. 如何配制 SnCl2 溶液?10. 用四種方法鑒別 SnCl4 和 SnCl2 溶液11. 為什么鉛易溶于濃鹽酸和稀硝酸中 而難溶于稀鹽酸和冷的濃硝酸12. 不存在 BH3 而只存在其二聚體 B2H6 AlCl3 氣態時也為雙聚體 但 BCl3 卻不能形成 二聚體 請解釋原因13. H3BO3 和 H3PO3 化學式相似
57、60; 為什么 H3BO3 為一元酸而 H3PO3 為二元酸14. 為什么鋁不溶于水 卻易溶于濃 NH4Cl 或濃 Na2CO3 溶液中15. 金屬 M 與過量的干燥氯氣共熱得到無色液體 A, A 與金屬作用轉化為固體 B,將 A 溶于鹽酸中后通入 H2S 得黃色沉淀 C,C 溶于 Na2S 溶液得無色溶液 D,將 B 溶于 稀鹽酸后加入適量 HgCl2,有白色沉淀 E生成,向 B 的鹽酸溶液中加入適量 NaOH 溶液有白色沉淀 F 生成, F 溶于過量的 NaOH 溶液得無色溶液 G, 向 G 中加入 BiCl3 溶液有黑色沉淀 H 生成,試給出 M,A,
58、B,C,D,E,F,G.H 各為何物質16. 無色晶體 A 易溶于水,將 A 在煤氣燈上加熱得到黃色固體 B 和棕色氣體 C,B 溶 于硝酸后又得 A 水溶液,堿性條件下 A 與次氯酸鈉溶液作用得黑色沉淀 D ,D 不 溶于硝酸 向 D 中加入鹽酸有白色沉淀 E 和氣體 F 生成,F 可是淀粉碘化鉀試紙變色。將E 和KI 溶液共熱冷卻后有黃色沉淀G 生成試確定A,B,C,D,E,F,G.各為何物質17. 將白色粉末A 加熱得黃色固體B 和無色氣體C ,B 溶于硝酸得無色溶液D,向D中加入 Kr2CrO4 溶液得
59、黃色沉淀 E ,向 D 中加入 NaOH 溶液至堿性 ,有白色沉淀 F 生成,NaOH 過量時白色沉淀溶解得無色溶液 ,將氣體 C 通入石灰水中產生白色沉 淀 G,將 G 投入酸中又有氣體 C 放出。試給出 A,B,C,D,E,F,G 各為何物質無機化學習題庫參考答案:一. 是非題1. (×); 2. (×);
60、160; 3. (×); 4.(× ) ; 5. (×);
61、0; 6. (×); 7. (×); 8. ();
62、 9. (); 10. (×);二. 選擇題1. ( A ); 2. ( D ); 3. ( C);
63、 4. ( D ); 5. ( A ); 6. ( A );
64、 7. ( C ); 8. ( D ); 9. ( A );
65、 10. ( C ); 11. ( D ); 12.( B ); 13.( A );
66、 14. ( B ); 15. ( B ); 16. ( B );
67、60; 17. ( C ); 18. ( C); 19.
68、( B ); 20. ( D ); 21. ( A ); 22. ( A );
69、60; 23. ( C ); 24. (C ); 25. ( D );
70、 26. ( D ); 27. ( D );三 填空題1. 乙硼烷 缺電子 sp3, 三 中心二電子 氫橋鍵BX3,46,BF3>BCl3>BBr3>BI3.2. B3N3H6 苯3. 片 氫 分子間力 理解
71、160; 潤滑4. 雙聚 氯5. GaF63-, GaCl4-.6. 逆, GaGaCl4.7. >, >, >.8. >, NaHCO3 在水中生成二聚的
72、 離子離子9. Pb(PbO3), Pb2(PbO4), Fe(FeO2)2.10. 兩 Pb(
73、OH)42-, 醋 硝11. 紅 鉛丹 1/3 PbO2, 2/3, Pb(NO3)2.12. HClO4>H2SO4>H3PO4>H2SiO3.13. Na2B4O7·10H2O,二14. Mg(OH)2·MgCO3; Cu2+;Cr3+,Fe3+.15. Na2SiO3; 硅酸三鈣(3CaO·SiO2), 硅酸二鈣(2CuO·SiO2), 鋁酸三鈣 (3CaO
74、3;Al2O3).16. (1) >, (2) <, (3) >, (4) <, (5) In+ .17. 白 黃 棕 黃 黑 白 黃 橙黃四 完成并配平下列反應方程式1.
75、0; NH3 + CO2 + H2ONH4HCO32 SiO3 2 + 2NH 4 H2SiO3 + 2NH33. Na2SiO3 + CO2 十 2H2O = H4SiO4+Na2CO34. SnCl2(少量) + 2HgCl2 = Hg2Cl2 + SnCl45 Sn(OH) 62+
76、 2CO2 = Sn(OH)4 + 2HCO 36. Pb + 4HNO3 =. Pb(NO3)2 + 2NO2 +7. Pb3O4 + 15I + 8H+ =3PbI 24 + I 3 + 4H2O8. B2O3 + 3CaF2 + 3H2SO4(濃) = 2BF3+ 3CaSO4 + 3H2O9. 3Tl + 4HNO
77、3(稀) = 3TlNO3 + NO + 2H2O10. TlCl3 + 3KI = TlI + I2 + 3KCl五 簡答題1. 炭火上潑少量水時 水變成蒸氣后與紅熱的炭反應 C+H2O = CO + H2 產生的 H2 CO 易燃而使爐火更旺2. 按分子軌道理
78、論 CO 中 C 與 O 間為三重鍵一個 鍵 一個 鍵 一個 配鍵 配鍵是由氧提供電子對向 C 的空軌道配位 ,這種配鍵的存在,使電負性大的氧原 子周圍電子密度降低,造成 CO 偶極矩很小3. N2 與 CO 有相同的分子軌道式,原子間都為三重健,互為等電子體,但兩者成鍵情 況不完全相同,N2 分子結構為N N,CO 分子結構,C O,由于 CO 分子中 O向 C 有 配健使 C 原子周圍電子密度增大。另外 C 的電負性比 N 小得多,束 縛電子能力弱 給電子對能
79、力強,因此,CO 配位能力強4. 碳在第二周期,硅位于第三周期,C 的半徑比 Si 的半徑小得多 ,同時,C 的電負性 比 Si 大 使 C- C 鍵比 SiSi健 CH 鍵比 SiH 鍵的健能大得多, C 可形成穩定的長鏈化
80、合物而 Si則不能。另外,由于 C 的半徑小而使 p 軌道能夠重疊形成 CC 多重健而 SiSi 則很難5. C 為第二周期元素只有 2s2p 軌道可以成鍵,最大配位數為 4,CCl4 無空軌道可以接 受水的配位,因而不水解。S 為第三周期元素,形成 SiCl4 后還有空的 3d 軌道, d 軌道接受水分于中氧原子的孤對電子,形成配位鍵而發生水解
81、 BCl3 分子中B 雖無空的價層 d 軌道,但B有空的 P 軌道 可以接受電子對因而易水解,NCl3 無 空的 d 軌道或空的 p 軌道,但分子中 N 原子尚有孤對電子可以向水分子中氫配位 而發生水解6. Si 和 C 單質都可采取 sp3 雜化形成金剛石型結構,但 Si 的半徑比 C 大得多,因此SiSi 健較弱, 鍵能低,使單質硅的熔點、硬度比金剛石低得多7. Si + 2NaOH + H2ONa2SiO3 + 2H2,產物 Na2SiO3 易溶于 NaOH
82、 溶液,使反應能繼 續進行下去 Si + 4HF = SiF4 +2H2 ,SiF4 氣體脫離體系而使反應進行徹底。若 HF 過量時 SiF4溶于 HF 溶液生成 H2SiF6,而使反應進行下去,不溶于酸的 SiO2 附在 Si 的表面因而 Si 不溶于 HNO3 溶液8. 硅與氟和氯形成的化合物 SiF4 SiCl4 都是共價化合物,分子半徑
83、SiF4< SiCl4,色散 力 SiF4<SiCl4,因此熔點 SiF4< SiCl4,常溫下 SiF4 為氣態,SiCl4 為液態,在錫的四 鹵化物中,氟的電負性較大,只有 SnF4 為離于化合物電負性差大,而氯的電負 性較小與錫形成的 SnCl4 為共價化臺物(電負性差 <1.7) 因而 SnF4 熔點比 SnCl4 較高,常溫下 SnF4 為固態 SnCl4 為液態9.
84、160; 將 SnCl2 加入一定量水中充分攪拌后,再邊攪拌邊滴加稀鹽酸至沉淀消失后并稍過 量 再加少許錫粒 加入過量的鹽酸是為抑制 SnCl2 的水解,向配好的溶液中加少 量 Sn 粒 防止 SnCl2 被氧化10. (1)酸性條件下分別加入少量 FeCl3 溶液 充分反應后加入 KSCN 溶液
85、變紅的未 知液為 SnC14,另一為 SnCl2,2Fe3+ +Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+(2)將少量溶液加入 HgCl2 溶液中 若產生白色沉淀 未知液為 SnCl2,不產生沉淀的 未知液為 SnCl4. 2HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2 +SnCl4(3) 將未知液分別與(NH4)2S 溶液作
86、用,產生黃色沉淀的為 SnCl4,產生棕色沉淀 的為 SnCl2 SnCl4+2(NH4)2S = SnS2 + 4NH4Cl SnCl4+(NH4)2S = SnS &
87、#160; + 2NH4Cl(4) 向二未知液中加八過量 NaOH 溶液至生成的白色沉淀全部溶解,再加人 BiCl3溶液 有黑色沉淀生成的為 SnCl2 另一種為 SnCl4 SnCl2 + 4NaOH = Na2Sn(OH)4+2NaCl
88、 3Sn (OH)42- + 2Bi3+ + 6OH- = 2Bi 3Sn(OH)62-11. Pb 與稀鹽酸反應生成的 PbCl2 附在 Pb 的表面而阻止反應的進一步進行,因而 Pb 難溶于稀鹽酸。但在濃鹽酸中PbCl2 與 HCl 生成配合物 H2PbCl4 而溶解, 使反應 能進行下去
89、60; Pb + 4HCl = H2PbCl4 + H2 Pb 與稀硝酸反應生成可溶性 Pb(NO3)2 而使反應進行下去
90、0; 3Pb+8HNO3 = 3Pb(NO3)2 + 2NO + 4H2O但 Pb 與冷的濃硝酸反應生成致密的氧化膜使 Pb 轉化 從而使反應難以進行下去因此 Pb 易溶于稀硝酸而難溶于冷的濃硝酸12. BH3, AlCl3, BCl3 都是缺電子化合物,都有形成雙聚體的傾向,BH3 由于形成雙聚 體傾向特別大而只以雙聚體 B2H6 形式存在
91、60; 形成雙聚體而解決了缺電子問題 AlCl3 氣態時,也以雙 聚體形式 存在。BCl3 中存在 6鍵緩解了其缺電子問題同時B 半徑小,Cl-半徑大 在 B 周圍容納 4 個 Cl- 顯得擁擠也使 BCl3 不能形成雙聚體 13. H3BO3 為缺電子化合物
92、60; O H 鍵不解解 而是接受水分子中的 OH- 釋放出 H+ H3BO3 + H2O = B(OH)4- + H-因而為一元酸
93、 H3PO3 的結構式為在水中 二個羥基(OH)氫可以電離或被置換 而與中心原于 P 以共價鍵相連的 H不能解離或被置換 因而 H3PO3 為二元酸14. 由電極電勢數值 E ( H+/ H2) = 0 0V E ( H2O/ H2) = -0.85V
94、 E ( Al3+/ Al) =1.60 V E ( AlO2-/ Al) = -2.35 V 可知Al 在酸性中性條件下都可置換出空氣中迅速形成致密的氧化膜 因而在水中不溶 而在濃 NH4Cl 中或濃 Na2CO3中 致密的氧化膜 AI2O3 溶解而使反應進行下去AI2O3 + 6NH4Cl = 6NH3+2AlCl3 + 3 H2OAI2O3 +2 Na
95、2CO3 + H2O = 2NaAlO2 + 2NaHCO315. M, Sn ,A. (SnCl4), , B. (SnCl2), C. (SnS2), D. (Na2SnS3), E. (Hg2Cl2), F. Sn(OH)2,
96、60; G. Na2Sn(OH)4, H. Bi. 16. A. Pb(NO3)2, B. PbO, C. NO2 +O2, D. PbO2, E. PbCl2, F. Cl2, G. PbI217. A. PbCO3, B. PbO, C. CO2, D. Pb(NO3)2, E. PbCrO4, F. Pb(OH)2, G. CaCO3.課后習題答案 第
97、 一 組10.1 下面給出第 2 第 3 周期元素的第一電離能數據(單位 kJ mol-1) 試說明 B Al的數值為什么低于左右元素 解答同周期內,自左至右第一電離能 I1 總的變化趨勢是逐漸增大的 但中間有明顯 的跳躍性變化 也就是說,由于自左至右核電荷依次增加 半徑依次減小I1 值 必然依次增大
98、; 但由于外圍電子構型對電離能影響較大。因此就出現和外圍電子 構型相應的跳躍式變化 因 ns2 ns2np3
99、 ns2np6 屬全滿或半滿狀態 比較穩定。故此時的第一電離能就較大,如失去一個電子后成半滿,全滿或全空的穩定狀態,則 I1 值就較小 物 4.&
100、#160; 。參看圖 1.1810.2 回答下列用途所依據的性質 可能情況下并寫出相關的反應式1 某些型號的分子篩用于干燥氣體中的微量水2 擔載在硅膠上的 MnO 用于除去氮氣和稀有氣體中的微量氧3 甘油用于強堿滴定 H3BO34 硫酸鋁做為絮凝劑凈化水5 硼砂用做定標準酸溶液的基準物6 硼鋼用做核反應堆的控制棒7 BF3 和 AlCl3 用做有機反應的催化劑(參考第 5 章課文)解答 1
101、160; 基于分子篩的性質和選擇性。分子篩是具有分子那般大小孔經(微孔)的一類結晶鋁硅酸鹽。當分子篩(例如 4A 或 5A)的微孔使水分子能穿過時, 就對水分子產生了極強的親合力(收附力)且吸水容量大。2 MnO高度分散在硅膠上,能與雜質O2 在室溫或接近室溫的條件下迅速反應:6MnO+O2=2Mn3O4而這一反應一般是在高溫下才能進行的。擔載MnO也可再生使用。3 H3BO3 的酸性極弱,不能直接用NaOH滴定。甘油與之反應生成穩定配合物而使其顯強酸性 從而使滴
102、定法可用于測定硼的含量。4 硫酸鋁在水中易水解生成膠狀 Al(OH)3 沉淀,可吸附水中雜質。5 硼砂易制得純品,穩定,易溶于水并水解使溶液顯強堿性,可配得極準確的濃度,因而可作基準物。例如Na2B4O7.10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O6 基于硼吸收中子的能力。7 見節5.2.3。因為B和Al在其三鹵化合物中價層未滿足8電子結構,是缺電子化合物。因而是路易斯酸,在有機反應中它們能拉開鍵合于碳原子上的路易斯堿產生正碳離子。 R3C-X+BF3=R3C+XBF3- R3C-X+A
103、lCl3=R3C+XAlCl3-置換出來的正碳離子非?;顫姡c另一有機反應物反應得目標產物。8 l2O3 是 Al(OH)3 在特定條件(低溫快速)下加熱而得,比表面高而有活性,因而具有催化 性能。10.3 解釋1 六方晶體氮化硼與石墨在結構上的異同 2 硼酸在水
104、中是一元弱酸3 水溶液中Na2S和鋁鹽相互作用生成Al(OH)3而不是 Al2S34 Tl()鹵化物TIX3中的X只能是F或Cl或 Br(組成為 TlI3 的化合物是 TI+陽離子 與 I 3 陰離子的化合物。5 BF3 是個路易斯酸,而AlF3對簡單給予體分子幾乎不顯路易斯酸。6 等電子物種BH4,CH4和NH4中H原子的酸堿性。7 BCl3,AlCl3 和GaCl3對O原子或S原子給予體路易斯堿顯示相反的路易斯酸性強弱順序解答:1 參見節 13.12 參見節 13.3.23 參見 P182 節
105、8.3.2 Al2S3 是弱酸弱堿鹽,在水中完全水解Al2S3(s)+6H2O(l)=2Al(OH)3(s)+3H2S(g)因而在水中Na2S和鋁鹽不能作用生成 Al2S3。若要制得,則可用下法: 4 Tl()由于 6s 惰性電子對效應 高價具強氧化性 而 X-按 F- I-的還原性增加因而Tl()與 I-會發生氧化還原反應生成低價 TlI(或 TlI3) 而得不到高價 TlI3從下面的標準電極電勢可說明TI3+ +
106、2e- Tl+ E =+1.252I3+2e- 3I-
107、160; E =+0.5365 BF3 是路易斯酸的原因 題 12.1(7)已有說明 AlCl3 也是路易斯酸 但由于 F- 離子半
108、徑特小 使 AlCl3 的熔點和升華焓較其他鹵化物高得多 較高的晶格焓 還導致了它在大部分有機溶劑和無機溶劑中都不溶解 水中的溶解度 25 時 為 0.41% ,因此 對簡單給予體而言,雖然 AlF3 中 Al 為缺電子,仍不能將 電子給 Al,AlF3 也就幾乎不顯路易斯酸性6 3 個物種中 H 原子的性質隨中心原子電負性不同而不同 NH4 +
109、提供 H+而顯酸性 BH4-而 因提供H+而顯酸性。CH4 則既不顯酸性也不顯堿性7 參見節 5.2.2 軟硬軟堿BAl Ga 雖都為缺電子 但體積增大 變形性增大對電子的吸引力減小,按 B Al Gd 硬度減小,而 O2-和 S2-均為給電子,但 體積增大 電負性減小,吸引電子的力減小,按 O2- S2-堿度減小依“軟親軟 硬親硬” 選擇的參照物不同 自然顯示出不同的路易斯酸性強弱順序10 &
110、#160; 4 寫出下列過程的反應方程式1 鎂的硼酸鹽礦物酸法制硼砂2 乙硼烷在空氣中燃燒3 鋁土礦生產金屬鋁4 金屬氯化法和氧化鋁還原氯化法制備三氯化鋁5 BCl3 水解解答1 Mg2B2O5 H2O+2H2SO4=2H3BO3+2MgSO4硼鎂礦4H3BO3+2NaOH+3H2O=Na2B4O7
111、 10H2O2 B2H6(g)+3O2(g)=3B(OH)3(s) rH0m -2166kJ/mol3 Al2O3+2NaOH+3H2O=2NaAl(OH)4鋁礬土 2NaAl(OH)4+CO2=2Al(OH)3+Na2CO3+H2O 2Al(OH)3=Al2O3+3H2O Na3AlF
112、6 2Al2O3= 4Al + 3O2電解 (陰極)
113、0; (陽極)4 金屬氯化法600-750 2Al(l)+3Cl2(g)=2AlCl3(s)氧化鋁還原氯化法800-900Al2O3(s)+3C(s)+3Cl2(g)=2AlCl3(s)+3CO(g)5 &
114、#160; BCl3(g)+3H2O(l)=B(OH)3(aq)+3HCl(aq)10 5 組成最簡單的硼氫化合物為什么是 B2H6 而不是 BH3?描述 B2H6 分子中的化學鍵解答 BF3 不能存在是由于 B 原子缺電子性質所決定的。如果存在 BF3
115、; 則其結構為 B 還有一個空的 2p 軌道未參與成鍵 如果該軌道能用來成鍵 將會使體系的能 量進一步降低 故從能量上講
116、 BH3 是不穩定體系 事實上 在 B2H6 中由于所有的價 軌道都用來成鍵分子的總鍵能比兩個 BH3 的總鍵能大 故 B2H6 比 BH3 穩定這就是BH3 不能存在的原因
117、60; B2H6 的分子結構為 B 為 sp3 雜化,每個 B 原子用兩個雜化軌道分別與兩個 H 原子形成正常的共價鍵當兩個處于同一平面的 BH2 就相互接近時 則剩下的另兩個 sp3 雜化軌道在垂直方相遇,如果這時讓兩個 H 原子置于適當位置,那么 H 的 Is 軌道與兩個 B 的 sp3 雜化軌道對 稱性相同 可相互重疊組成三個分子軌道,成鍵軌道
118、; 1 非鍵軌道2 反鍵軌道3 這三個軌道只有兩個電子 它們占據成鍵軌道1 形成一個包括 BHB 三個原子的 化學鍵 稱為三中二電子鍵 106 用反應式表達人們為 BCl3 水解反應建議的機理 為什么說 H2O 分子配位于 B
119、 原 子那一步的機理是合理的解答反應機理見節 13.3.3,因為 BCl3 為路易斯酸,較 BF3 弱,H2O 為溫和的路易斯堿。因此它們反應會生成不太穩定的配合物,繼而因 Cl-的電負性大加合 H3O+而消除一個HCl10 .7 乙硼烷B2H6與路易斯堿N(CH3)3 和NH3反應的產物分別為H3BN(CH3)3和H2B(NH2)+試從反應機理作說明解答由于 B 的缺電子性能,B2H6 是路易斯酸 與富電子的 N(CH3)3 和 NH3(顯路易斯堿 性)反應生成配合物,其反應產物決定于 B2H6 在具體反應中的斷裂方式。10
120、; 8 用威德規則計算下列硼氫化合物的骨架電子對數并判斷結構為閉合式 巢式或蛛 式 B12H122- B6H10
121、60; B5H11解答10 9 氣相中的AlCl3,AlBr3 和AlI3 為什么均以雙聚分子Al2X6 形式存在?描述Al2Cl6 分子中的化學鍵參考第5 章課文解答參見節5.2.3 Al 原子是缺電子原子半徑又較B 大雖形成的鍵不如BX3強但隨著配位數增加中心原子與更多的配位原子生成鍵因此在AlX3(X=ClBr I)中Al3 原子空的p 軌道可接受另一個AlX3 中X 原子上的孤對電子形成如下的雙聚結構 雙聚結構的形成使AlX3 中Al 原子空的p 軌道得到利用故Al2X6 分子比兩個AlX3分子的能量更低更穩定。第 二 組10 10 回答下列用途所依據的性質 可能情況下并寫出相關的反應式1 金屬鎳在石墨轉化為金剛石過程中的催化作用2 活性炭用于凈化食用油 飲料脫色以及水處理3 金剛石和立方晶體氮化硼用做磨料 而石墨和六方晶體氮化硼用做潤滑劑4
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