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文檔簡介
1、PVC型材配方設計與加工工藝 配方的設計原理和各類配方的特點PVC塑料型材配方主要由PVC樹脂和助劑組成的,其中助劑按功能又分為:熱穩(wěn)定劑、潤滑,劑、加工改性劑、沖擊改性劑、填充劑、耐老化劑、著色劑等。在設計PVC配方之前,首先應了解PVC樹脂和各種助劑的性能。 原料與助劑 PVC樹脂生產(chǎn)PVC塑料型材的樹脂是聚氯乙烯樹脂(PVC),聚氯乙烯是由氯乙烯單體聚合而成的聚合物,產(chǎn)量僅次于PE,居第二位。PVC樹脂由于聚合中的分散劑的不同可分為疏松型(XS)和緊密型()兩種。疏松型粒徑為0102mm,表面不規(guī)則,多孔,呈棉花球狀,易吸收增塑劑,緊密型粒徑為01mm以下,表面規(guī)則,實心,呈乒乓球狀,不
2、易吸收增塑劑,目前使用疏松型的較多。PVC又可分為普通級(有毒PVC)和衛(wèi)生級 (無毒PVC)。衛(wèi)生級要求氯乙烯(VC)含量低于lOXl0-6,可用于食品及醫(yī)學。合成工藝不同,PVC又可分為懸浮法PVC和乳液法PVC。根據(jù)國家標準GBT5761-93懸浮法通用型聚氯乙烯樹脂檢驗標準規(guī)定,懸浮法PVC分為PVC-SGl到PVC-SG8Jk種樹脂,其中數(shù)字越小,聚合度越大,分子量也越大,強度越高,但熔融流動越困難,加工也越困難。具體選擇時,做軟制品時,一般使用PVC-SGl、PVC-SG2、PVC-SG3型,需要加人大量增塑劑。例如聚氯乙烯膜使用SG-2樹脂,加入5080份的增塑劑。而加工硬制品時
3、,一般不加或很少量加入增塑劑,所以用PVC-SG4、VC-SG5、PVC-SG6、PVC-SG7、PVC-SG8型。如PVC硬管材使用SG-4樹脂、塑料門窗型材使用SG-5樹脂,硬質(zhì)透明片使用SG-6樹脂、硬質(zhì)發(fā)泡型材使用SG-7、SG-8樹脂。而乳液法PVC糊主要用于人造革、壁紙及地板革和蘸塑制品等。一些PVC樹脂廠家出廠的PVC樹脂按聚合度(聚合度是單元鏈節(jié)的個數(shù),聚合度乘以鏈節(jié)分子量等于聚合物分子量)分類,如山東齊魯石化總廠生產(chǎn)的PVC樹脂,出廠的產(chǎn)品為SK-700;SK-800;SK1000;SK1100;SK-1200等。其SG-5樹脂對應的聚合度為10001100。PVC樹脂的物化
4、性能見第四篇。PVC粉末為一種白色粉末,密度在135145gcm3之間,表觀密度在04-05gcm3。視增塑劑含量大小可為軟、硬制品,一般增塑劑含量0-5份為硬制品,5-25份為半硬制品,大于25份為軟制品。PVC是一種非結晶、極性的高分子聚合物,軟化溫度和熔融溫度較高,純PVC一般須在160210C時才可塑化加工,由于大分子之間的極性鍵使PVC顯示出硬而脆的性能。而且,PVC分子內(nèi)含有氯的基團,當溫度達到120C時,純PVC即開始出現(xiàn)脫HCl反應,會導致PVC熱降解。因此,在加工時須加入各種助劑對PVC進行加工改性和沖擊改性,使之可以加工成為有用的產(chǎn)品。PVC樹脂主要用于生產(chǎn)各類薄膜(如日用
5、印花膜、工業(yè)包裝膜、農(nóng)用大棚膜及熱收縮膜等)、各類板、片材(其片材可用于吸塑制品),各類管材(如無毒上水管、建筑穿線管、透明軟管等)、各類異型材(如門、窗、裝飾板),中空吹瓶(用于化妝品及飲料),電纜、各類注塑制品及人造革、地板革、搪塑玩具等。穩(wěn)定劑純的PVC樹脂對熱極為敏感,當加熱溫度達到90Y:以上時,就會發(fā)生輕微的熱分解反應,當溫度升到120C后分解反應加劇,在150C,10分鐘,PVC樹脂就由原來的白色逐步變?yōu)辄S色紅色棕色黑色。PVC樹脂分解過程是由于脫HCL反應引起的一系列連鎖反應,最后導致大分子鏈斷裂。防止PVC熱分解的熱穩(wěn)定機理是通過如下幾方面來實現(xiàn)的。通過捕捉PVC熱分解產(chǎn)生的
6、HCl,防止HCl的催化降解作用。鉛鹽類主要按此機理作用 ,此外還有金屬皂類、有機錫類、亞磷酸脂類及環(huán)氧類等。·置換活潑的烯丙基氯原子。金屬皂類、亞磷酸脂類和有機錫類可按此機理作用。·與自由基反應,終止自由基的反應。有機錫類和亞磷酸脂按此機理作用。·與共扼雙鍵加成作用,抑制共扼鏈的增長。有機錫類與環(huán)氧類按此機理作用。·分解過氧化物,減少自由基的數(shù)目。有機錫和亞磷酸脂按此機理作用。·鈍化有催化脫HCl作用的金屬離子。同一種穩(wěn)定劑可按幾種不同的機理實現(xiàn)熱穩(wěn)定目的。常用穩(wěn)定劑品種:1、鉛鹽類鉛鹽類是PVC最常用的熱穩(wěn)定劑,也是十分有效的熱穩(wěn)定劑,其用
7、量可占PVC熱穩(wěn)定劑的70以上。鉛鹽類穩(wěn)定劑的優(yōu)點:熱穩(wěn)定性優(yōu)良,具有長期熱穩(wěn)定性,電氣絕緣性能優(yōu)良,耐候性好,價格低。鉛鹽類穩(wěn)定劑的缺點:分散性差、毒性大、有初期著色性,難以得到透明制品,也難以得到鮮明色彩的制品,缺乏潤滑性,易產(chǎn)生硫污染。常用的鉛鹽類穩(wěn)定劑有:(1)三鹽基硫酸鉛分子式為3PbOPbSOH20,代號為TLS,簡稱三鹽,白色粉末,密度64gcm。三鹽基硫酸鉛是最常用的穩(wěn)定劑品種,一般與二鹽亞磷酸鉛一起并用,因無潤滑性而需配人潤滑劑。主要用于PVC硬質(zhì)不透明制品中,用量一般27份。(2)二鹽基亞磷酸鉛分子式為2PbOPbHPO3.H2O,代號為DL,簡稱二鹽,白色粉末,密度為61
8、gcm3。二鹽基亞磷酸鉛的熱穩(wěn)定性稍低于三鹽基硫酸鉛,但耐候性能好于三鹽基硫酸鉛。二鹽基亞磷酸鉛常與三鹽基硫酸鉛并用,用量一般為三鹽基硫酸鉛的12。(3)二鹽基硬脂酸鉛代號為DLS,不如三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛常用,具有潤滑性。常與三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛并用,用量為0515份。2、金屬皂類為用量僅次于鉛鹽的第二大類主穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定性雖不如鉛鹽類,但兼具潤滑性。金屬皂類可以是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、環(huán)烷酸等)的金屬(鉛、鋇、鎘、鋅、鈣等)鹽,其中以硬脂酸鹽最為常用,其活潑性大小順序為:Zn鹽?Cd鹽?Pb鹽?Ca鹽7Ba鹽。金屬皂類一般不單獨使用,常常為金屬皂類之間或與鉛鹽及有機錫等
9、并用。除Gd、Pb外都無毒,除Pb、Ca外都透明,無硫化污染,因而廣泛用于軟質(zhì)PVC中,如無毒類、透明類制品等。常用的金屬鹽類穩(wěn)定劑有:(1)硬脂酸鋅(ZnSt),無毒且透明,用量大后,易引起“鋅燒”制品變黑,常與Ba、Ca皂并用。(2)硬脂酸鎘(CdSt),為一重要的透明穩(wěn)定劑品種,毒性較大,不耐硫化污染,抑制初期變色能力大,常與Ba皂并用。(3)硬脂酸鉛(PbSt),熱穩(wěn)定性好,可兼做潤滑劑。缺點為易析出,透明差,有毒且硫化污染嚴重,常與Ba、Cd皂并用。(4)硬脂酸鈣(CaSt),加工性能好、熱穩(wěn)定能力較低,無硫化污染,無毒,常與Zn皂并用。(5)硬脂酸鋇(BaSt),無毒,長期熱穩(wěn)定性
10、好,抗硫化污染,透明,常與Pb、Ca皂并用。復合品種常用的有:CaZn(無毒、透明)、BaZn(無毒、透明)、BaCd(有毒、透明)及BaCdZn。3、有機錫類有機錫類為熱穩(wěn)定劑中最有效的,在透明和無毒制品中應用最廣泛的一類,其突出優(yōu)點為:熱穩(wěn)定性好,透明性好,大多數(shù)無毒。缺點為價格高,無潤滑性。有機錫類大部分為液體,只有少數(shù)為固體。可以單獨使用,也常與金屬皂類并用。有機錫類熱穩(wěn)定劑主要包括含硫有機錫和有機錫羧酸鹽兩類。(1)含硫有機錫類:主要為硫醇有機錫和有機錫硫化物類穩(wěn)定劑,與Pb、Cd皂并用會產(chǎn)生硫污。含硫有機錫類透明性好。主要品種有:a、二巰基乙酸異辛酯二正辛基錫(DOTTG),外觀為
11、淡黃色液體,熱穩(wěn)定性及透明性極好,無毒,加入量低于2份。b、二甲基二巰基乙酸異辛酯錫(DMTFG),外觀為淡黃澄清液體,為無毒、高效、透明穩(wěn)定劑,常用于扭結膜及透明膜中。(2)有機錫羧酸鹽:穩(wěn)定性不如含硫有機錫,但無硫污染,主要包括脂肪酸錫鹽和馬來酸錫鹽。主要品種有:a、二月桂酸二正丁基錫(DBTL)淡黃色液體或半固體,潤滑性優(yōu)良,透明性好,但有毒,常與Cd皂并用,用量1-2份;與馬來酸錫及硫醇錫并用,用量0。51份。b、二月桂酸二正辛基錫(DOTL),有毒且價高,潤滑性優(yōu)良,常用于硬PVC中,用量小于15份。c、馬來酸二正丁基錫(DBTM),白色粉末,有毒,無潤滑性,常與月桂酸錫并用,不可與
12、金屬皂類并用于透明制品中。4、有機銻類具有優(yōu)秀的初期色相和色相保持性,尤其是在低用量時,熱穩(wěn)定性優(yōu)于有機錫類,特別適于用雙螺桿擠出機的PVC配方使用。有機銻類主要包括硫醇銻鹽類、巰基乙酸酯硫醇銻類、巰基羧酸酯銻類及羧酸酯銻類等。國內(nèi)的銻穩(wěn)定劑主要以三巰基乙酸異辛酯銻(ST)和以ST為主要成分的復合穩(wěn)定劑STHI和STH-兩種為主。五硫醇銻為透明液體,可用作透明片、薄膜、透明粒料的熱穩(wěn)定劑。STH-I可以代替京錫C-102,可抑制PVC的初期著色,熱穩(wěn)定性好,制品透明,顏色鮮艷,STH無毒,主要用于PVC水管等。5、稀土穩(wěn)定劑選材多為稀土氧化物和稀土氯化物為主,其氧化物和氯化物多為鑭、鈰、鐠、釹
13、等輕稀土元素的單一體或混合體。稀土元素有著相似且異常活潑的化學性質(zhì),有著眾多的軌道可作為中心離子接受配位體的孤對電子,同時稀土金屬離子有較大的離子半徑,與無機或有機配位體主要通過靜電引力形成離子配鍵,作為絡合物的中心原子,常以d2SP3、d4dP3、f3d5Ssp3等多種雜化形式形成配位數(shù)為612的絡合物。稀土元素優(yōu)良的力學性能及其分組原理都與稀土元素的幾何性質(zhì)有關。因為原子和離子的半徑是決定晶體的構型、硬度、密度和熔點等物理性質(zhì)的重要因素,在常溫、常壓條件下,稀土金屬鑭、鐠、釹呈雙六方晶體結構,而鈰呈立方晶體密集(面心)結構,當溫度、壓力變化時,多數(shù)稀土金屬發(fā)生晶型轉變。由于鑭系收縮,鑭系元
14、素的原子半徑、原子體積隨原子序數(shù)增加而減小,密度隨原子序數(shù)增加而增加,但鈰與鑭、鐠、釹相比,有異常現(xiàn)象。在鑭、鈰、鐠、釹中,鑭的化學性質(zhì)是最活潑,但三價鑭與C1只能生成RECl正絡合物,而且此絡合物不穩(wěn)定,而鈰、鐠這些高價的稀土離子與Cl生成絡合物的能力比三價的鑭要強,它們與Cl配體能生成穩(wěn)定的負絡離子,因此,在稀土熱穩(wěn)定劑的選材上要綜合鑭、鈰、鐠、釹的各自優(yōu)點,在不同的應用范圍,用其高純單一體、混合體或合理搭配。稀土離子為典型的硬陽離子,即不易極化變形的離子,它們與金屬硬堿的配位原子,如氧的絡合能力很強。稀土化合物對CaC03的偶聯(lián)作用,由于稀土離子和PVC鏈的氯離子之間存在強配位相互作用,
15、有利于剪切力的傳遞從而使稀土化合物能有效地加速PVC的凝膠化,即可促進PVC塑化,又可起到加工助劑ACR的作用。同時,稀土金屬離子與CPE中的C1配位,可使CPE更加發(fā)揮其增韌改性的作用。這些效能發(fā)揮的充分與否、平衡與否,與稀土復合物中的復配助劑有著相當大的關系,復合物中的潤滑體系、加工改性體系都至關重要,因此復配工藝的好壞直接影響著稀土多功能復合穩(wěn)定劑的效能。性能優(yōu)良的稀土穩(wěn)定劑應具有以下功能:(1)優(yōu)異的熱穩(wěn)定性能靜態(tài)動態(tài)熱穩(wěn)定性,均與京錫8831相當,好于鉛鹽及金屬皂類,是鉛鹽的三倍及BaZn復合穩(wěn)定劑的4倍。可復配成為無毒、透明的,還可部分代替有機錫類穩(wěn)定劑而廣泛應用。稀土穩(wěn)定劑的作用
16、機理為捕捉HCl和置換烯丙基氯原子,與環(huán)氧類的輔助穩(wěn)定劑具有較好的協(xié)同作用。(2)偶聯(lián)作用具有優(yōu)良的偶聯(lián)作用,與鉛鹽相比,與PVC有很好的相容作用,對于PVC-CaCO,體系偶聯(lián)作用較好,有利于PVC塑料門窗異型材強度的提高。用稀土穩(wěn)定劑加工的PVC型材的焊角強度比鉛鹽穩(wěn)定劑的PVC型材焊角強度要高,原料價格也高一些。(3)增韌作用與PVC樹脂和增韌劑CPE的良好的相容性以及與CaCO3,的偶聯(lián)作用,使PVC樹脂在加工中塑化均勻,塑化溫度低,型材的耐沖擊性能較好。稀土穩(wěn)定劑無潤滑作用,應與潤滑劑一起加入, 目前我國生產(chǎn)的稀土復合穩(wěn)定劑是將稀土、熱穩(wěn)定劑和潤滑劑復配而成的,加入量一般為4-6份。
17、6、復合鉛鹽穩(wěn)定劑鉛鹽穩(wěn)定劑價格低廉,熱穩(wěn)定性好,一直被廣泛使用,但鉛鹽的粉末細小,配料和混合中,其粉塵被人吸入會造成鉛中毒,為此,科技人員又研究出一種新型的復合鉛鹽熱穩(wěn)定劑。這種復合助劑采用了共生反應技術將三鹽、二鹽和金屬皂在反應體系內(nèi)以初生態(tài)的晶粒尺寸和各種潤滑劑進行混合,以保證熱穩(wěn)定劑在PVC體系中的充分分散,同時由于與潤滑劑共熔融形成顆粒狀,也避免了因鉛粉塵造成的中毒。復合鉛鹽穩(wěn)定劑包容了加工所需要的熱穩(wěn)定劑組份和潤滑劑組份,被稱作為全包裝熱穩(wěn)定劑。它具有以下的優(yōu)點:(1)復合熱穩(wěn)定劑的各種組份在其生產(chǎn)過程中可得到充分混合,大幅度改善了與樹脂混合分散的均勻性。(2)配方混合時,簡化了計
18、量次數(shù),減少了計量差錯的概率及由此所帶來的損失。(3)簡便了輔料的供應和貯備,有利于生產(chǎn)、質(zhì)量管理。(4)提供了無塵生產(chǎn)產(chǎn)品的可能性,改善了生產(chǎn)條件。總之,復合熱穩(wěn)定劑有利于規(guī)模生產(chǎn),為鉛鹽熱穩(wěn)定劑的發(fā)展提供了新的方向。復合鉛鹽穩(wěn)定劑一個重要指標是鉛的含量,目前所生產(chǎn)的復合鉛鹽穩(wěn)定劑含鉛量一般為20-60;在PVC塑料門窗型材生產(chǎn)上的用量為356份。表2是一些PVC型材生產(chǎn)用的復合鉛鹽穩(wěn)定劑的牌號和用量。7、主要的輔助熱穩(wěn)定劑品種輔助墊穩(wěn)定劑本身不具有熱穩(wěn)定作用,只有與主穩(wěn)定劑一起并用,才會產(chǎn)生熱穩(wěn)定效果,并促進主穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果。輔助熱穩(wěn)定劑一般不含金屬,因此也稱為非金屬熱穩(wěn)定劑。輔助熱穩(wěn)定
19、劑的主要品種有:(1)亞磷酸酯類。是一重要的輔助熱穩(wěn)定劑,與BaCd、BaZn復合穩(wěn)定劑及CaZn復合穩(wěn)定劑等有協(xié)同作用,主要用于軟質(zhì)PVC透明配方中,用量為011份。(2)環(huán)氧化合物類,與金屬皂類有協(xié)同作用,與有機錫類稀土穩(wěn)定劑并用效果好,用量為2-5份,常用的品種為環(huán)氧大豆油、環(huán)氧脂。(3)多元醇類,主要有季戊四醇、木糖醇、甘露醇等,可與CaZn復合穩(wěn)定劑并用。潤滑劑 潤滑劑的作用是降低物料之間及物料和加工設備表面的摩擦力,從而降低熔體的流動阻力,降低熔體粘度,提高熔體的流動性,避免熔體與設備的粘附,提高制品表面的光潔度等。根據(jù)不同成型方法,其潤滑作用側重不同:壓延成型,防止熔料粘輥;注射
20、成型,提高流動,提高脫模性;擠出成型,提高流動,提高口模分離性;壓制及層壓成型, 利于壓板與制品分離。潤滑劑的分類:·按潤滑劑成份分類,主要有飽和烴和鹵代烴類、脂肪酸類、脂肪酸酯類、脂肪族酯胺類、金屬皂類、脂肪醇和多元醇類等。·按潤滑劑的作用分類,分為內(nèi),外潤滑劑。其主要區(qū)分是依其與樹脂的相容性大小。 內(nèi)潤滑劑與樹脂親和力大,其作用是降低分子間的作用力;外潤滑劑與樹脂的親和力小,其作用是降低樹脂與金屬表面之間的摩擦。內(nèi)外潤滑劑之分只是相對而言,并無嚴格劃分標準。在極性不同的樹脂中,內(nèi)、外潤滑劑的作用有可能發(fā)生變化。例如硬脂酸醇、硬脂酸酰胺、硬脂酸丁酯及硬脂酸單甘油酯對極性樹
21、脂(如PVC及PA)而言,起內(nèi)潤滑作用;但對于非極性樹脂(如PE、PP),則顯示外潤滑作用。相反,高分子石蠟等與極性樹脂相容性差,如在極性PVC中用做外潤滑劑,而在PE、PP等非極性樹脂中則為內(nèi)潤滑劑。在不同加工溫度下,內(nèi)、外潤滑劑的作用也會發(fā)生變化,如硬脂酸和硬脂醇用于PVC壓延成型初期,由于加工溫度低,與PVC相容性差,主要起外潤滑作用;當溫度升高后,與PVC相容性增大,則轉起內(nèi)潤滑劑作用。按潤滑劑的組成可分為:飽和烴類、金屬皂類、脂肪族酰胺、脂肪酸類、脂肪酸酯類及脂肪醇類。 1、飽和烴類飽和烴類按極性可分為非極性烴(如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟)、極性烴(如氯化石蠟、氧化聚乙烯等)。飽和烴類按分
22、子量大小可分為;液體石蠟(C16-C21)、固體石蠟(C26-C32)微晶石蠟(C32-C70)及低分子量聚乙烯(分子量100010000)等,主要用于PVC無毒外潤滑劑。(1)液體石蠟:俗稱白油,為無色透明液體,可用作PVC的透明性外潤滑劑,用量為05份左右,用量大會嚴重影響焊角強度。(2)固體石蠟,又稱為天然石蠟,白色固體,可用作pvc的外潤滑劑,用量為0110份,用量太大會影響透明度。(3)微晶石蠟,又稱為高熔點石蠟,外觀為白色或淡黃色固體,因結晶微細而稱為微晶石蠟。潤滑效果和熱穩(wěn)定性好于其他石蠟。在PVC中用量較小,一般為01-03份。(4)低分子量聚乙烯,又稱聚乙烯蠟,外觀為白色或淡
23、黃色固體粉末,透明性差,可用于PVC擠出和壓延加工外潤滑劑,用量一般為05份以下。(5)氧化聚乙烯蠟,為聚乙烯蠟部分氧化產(chǎn)物,外觀為白色粉末。有優(yōu)良的內(nèi)、外潤滑作用,透明性好,價格低,用量在02-10份。(6)氯化石蠟,與PVC相容性好,透明性差,與其他潤滑劑并用效果好,用量05份以下為宜。2、金屬皂類既是優(yōu)良的熱穩(wěn)定劑,又是一種潤滑劑,其內(nèi)、外潤滑作用兼有,不同品種側重稍有不同,潤滑性以硬脂酸鈣、硬脂酸鉛為最好。3、脂肪族酸胺包括單脂肪酸酰胺和雙脂肪酰胺兩大類,單脂肪酸胺主要呈內(nèi)潤滑作用,主要品種包括X雙硬脂酰胺、N,N·亞X雙蓖麻醇酸酰胺等。4、脂肪酸類如硬脂酸,是僅次于金屬皂類
24、而廣泛應用的潤滑劑,可用于PVC,用量少時,起內(nèi)潤滑作用;用量大時,起外潤滑作用。硬脂酸的加入量低于05份。5、脂肪酸酯類(1)硬脂酸丁酯,外觀為無色或淡黃色油狀液體,在PVC中以內(nèi)潤滑為主兼具外潤滑作用,用量0515份。(2)單硬脂酸甘油酯,代號GMS,外觀為白色蠟狀固體,為PVC優(yōu)良內(nèi)潤滑劑,對透明性影響小,加入量低于15份,可與硬脂酸并用。(3)酯蠟和皂化蠟,主要指以褐煤蠟為主要原料、經(jīng)漂白等工序制成的后序產(chǎn)品。漂白蠟有S蠟和L蠟,皂化蠟有0蠟和OP蠟。主要用于HPVC,用量01-03份。6、脂肪醇類硬脂醇,外觀為白色細珠狀物,起內(nèi)潤滑作用,透明好,在PVC中用量02-05份。還可用于P
25、S中。如季戊四醇,作為PVC高溫潤滑劑,用量02-05份。加工改性助劑1、加工助劑的作用原理由于PVC熔體延展性差,易導致熔體破碎;PVC熔體松弛慢,易導致制品表面粗糙、無光澤及鯊魚皮等。因此,PVC加工時往往需要加人加工助劑,以改善其熔體上述缺陷。加工助劑為可以改善樹脂加工性能的助劑,其主要作用方式有三種:促進樹脂熔融、改善熔體流變性能及賦予潤滑功能。·促進樹脂熔融:PVC樹脂在加熱的狀態(tài)下,在一定的剪切力作用下熔化時,加工改性劑首先熔融并粘附在PVC樹脂微粒表面,它與樹脂的相容性和它的高分子量,使PVC粘度及摩擦增加,從而有效地將剪切應力和熱傳遞給整個PVC樹脂,加速PVC熔融。
26、·改善熔體流變性能:PVC熔體具有強度差、延展性差及熔體破裂等缺點,而加工改性劑可改善熔體上述流變性。其作用機理為:增加PVC熔體的粘彈性,從而改善離模膨脹和提高熔體強度等。·賦予潤滑性:加工改性劑與PVC相容部分首先熔融,起到促進熔融作用;而與PVC不相容部分則向熔融樹脂體系外遷移,從而改善脫模性。2、常用加工改性劑一ACRACR為甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯、苯乙烯等單體的共聚物。除可用做加工助劑外,還可用做沖擊改性劑。我國的ACR可分為ACR201、ACR301和ACR401、ACR402幾種,國外的牌號有:K120N、K125、K175、P530、P501、P551、P
27、700、PAl00等。表21-3是國內(nèi)外ACR加工助劑牌號對照。表3國內(nèi)外ACR加工助劑牌號對照。ACR加工改性劑的重要作用是促進PVC的塑化,縮短塑化時間,提高熔體塑化的均勻性,降低塑花溫度。表4是用BLANBENDE塑度儀測得的ACR對塑化時間、溫度等的影響情況。在PVC塑料門窗型材中一般使用ACR201或ACR401,用量為15-3份。沖擊改性劑高分子材料改性的一個重要內(nèi)容是改善其耐沖擊性能,PVC樹脂是一個極性非結晶性高聚物,分子之間有較強的作用力,是一個堅硬而脆的材料;抗沖擊強度較低。加人沖擊改性劑后,沖擊改性劑的彈性體粒子可以降低總的銀紋引發(fā)應力,并利用粒子自身的變形和剪切帶,阻止
28、銀紋擴大和增長,吸收掉傳人材料體內(nèi)的沖擊能,從而達到抗沖擊的目的。改性劑的顆粒很小,以利于增加單位重量或單位體積中改性劑的數(shù)量,使其有效體積份數(shù)提高,從而增強了分散應力的能力。目前應用比較廣泛的為有機抗沖擊改性劑。按有機抗沖擊改性劑的分子內(nèi)部結構,可將其分為如下幾類。1、預定彈性體(PDE)型沖擊改性劑,它屬于核一殼結構的聚合物,其核為軟狀彈性體,賦予制品較高的抗沖擊性能,殼為具有高玻璃化溫度的聚合物,主要功能是使改性劑微粒子之間相互隔離,形成可以自由流動的組分顆粒,促進其在聚合物中均勻分散,增強改性劑與聚合物之間相互作用和相容性。此類結構的改性劑有:MBS、ACR、MABS和MACR等,這些
29、都是優(yōu)良的沖擊改性劑。2、非預定彈性體型(NPDE)沖擊改性劑,它屬于網(wǎng)狀聚合物,其改性機理是以溶劑化作用(增塑作用)機理對塑料進行改性。因此,NPDE必須形成一個包覆樹脂的網(wǎng)狀結構,它與樹脂不是十分好的相容體。此類結構的改性劑有:CPE、EVA。3、過度型沖擊改性劑,其結構介于兩種結構之間,如ABS。用于PVC樹脂的具體品種有:(1)氯化聚乙烯(CPE)是利用HDPE在水相中進行懸浮氯化的粉狀產(chǎn)物,隨著氯化程度的增加使原來結晶的HDPE逐漸成為非結晶的彈性體。作為增韌劑使用的C?E,含C1量一般為25-45。CPE來源廣,價格低,除具有增韌作用外,還具有耐寒性、耐候性、耐燃性及耐化學藥品性。
30、目前在我國CPE是占主導地位的沖擊改性劑,尤其在PVC管材和型材生產(chǎn)中,大多數(shù)工廠使用CPE。加入量一般為515份。CPE可以同其它增韌劑協(xié)同使用,如橡膠類、EVA等,效果更好,但橡膠類的助劑不耐老化。(2)ACR為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等單體的共聚物,ACR為近年來開發(fā)的最好的沖擊改性劑,它可使材料的抗沖擊強度增大幾十倍。ACR屬于核殼結構的沖擊改性劑,甲基丙烯酸甲酯丙烯酸乙酯高聚物組成的外殼,以丙烯酸丁酯類交聯(lián)形成的橡膠彈性體為核的鏈段分布于顆粒內(nèi)層。尤其適用于戶外使用的PVC塑料制品的沖擊改性,在PVC塑料門窗型材使用ACR作為沖擊改性劑與其它改性劑相比具有加工性能好,表面光潔,耐老化
31、好,焊角強度高的特點,但價格比CPE,高13左右。國外常用的牌號如K-355,一般用量610份。目前國內(nèi)生產(chǎn)ACR沖擊改性劑的廠家較少,使用廠家也較少。(3)MBS是甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及苯乙烯三種單體的共聚物。MBS的溶度參數(shù)為94-95之間,與PVC的溶度參數(shù)接近,因此同PVC時相容性較好,它的最大特點是:加入PVC后可以制成透明的產(chǎn)品。一般在PVC中加人10-17份,可將PVC的沖擊強度提高615倍,但MBS的加入量大于30份時,PVC沖擊強度反而下降。MBS本身具有良好的沖擊性能,透明性好,透光率可達90以上,且在改善沖擊性同時,對樹脂的其他性能,如拉伸強度、斷裂伸長率等影響很小。M
32、BS價格較高,常同其他沖擊改性劑,如EAV、CPE、SBS等并用。MBS耐熱性不好,耐候性差,不適于做戶外長期使用制品,一般不用做塑料門窗型材生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。(4)SBS為苯乙烯、丁二烯、苯乙烯三元嵌段共聚物,也稱為熱塑性丁苯橡膠,屬于熱塑性彈性體,其結構可分為星型和線型兩種。SBS中苯乙烯與丁二烯的比例主要為3070、4060、2872、4852幾種。主要用做HDPE、PP、PS的沖擊改性劑,其加入量515份。SBS主要作用是改善其低溫耐沖擊性。SBS耐候性差,不適于做戶外長期使用制品。(5)ABS為苯乙烯(40-50)、丁二烯(2530)、丙烯腈(25-30)三元共聚物,主要用做工程
33、塑料,也用做PVC沖擊改性,對低溫沖擊改性效果也很好。ABS加入量達到50份時,PVC的沖擊強度可與純ABS相當。ABS的加入量一般為520份,ABS的耐候性差,不適于長期戶外使用制品,一般不用做塑料門窗型材生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。(6)EVA是乙烯和醋酸乙烯酸的共聚物,醋酸乙烯酯的引入改變了聚乙烯的結晶性,醋酸乙烯酯含量大量差,而且EVA與PVC折光率不同,難以得到透明制品,因此,常將EVA與其它抗沖擊樹脂并用。EVA添加量為10份以下。4、橡膠類抗沖擊改性劑是性能優(yōu)良的增韌劑,主要品種有:乙丙橡膠(EPR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)及丁苯橡膠、天然橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠
34、、聚異丁烯、丁二烯橡膠等,其中EPR、EPDM、NBR三種最常用,其是改善低溫耐沖擊性優(yōu)越,但都不耐老化,塑料門窗型材一般不使用這類沖擊改性劑。常用的其它助劑1、光穩(wěn)定劑PVC制品多數(shù)暴露在陽光和其它各種光線下,根據(jù)制品應用環(huán)境添加一定量的光穩(wěn)定劑可防止和延緩其分解和老化,延制品使用壽命。光穩(wěn)定劑大體可以分為四類:(1)光屏蔽劑。如鈦白和碳黑,可以阻擋紫外線進入型材的內(nèi)部,以阻止聚合物的光降解進行。如加入2的碳黑的LDPE片材其耐老化程度比不加碳黑的LDPE片材提高20倍。鈦白對型材的耐老化程度有較大的提高,鈦白應使用金紅石型的,在PVC塑料門窗型材中的使用量在3-6份。(2)紫外線吸收劑。可
35、以強烈吸收280-400nm的紫外線,轉換成可見光或熱量。常用的有UV531、UV-327、UV-326、UV-p等產(chǎn)品,用量一般為01-05。但價格較高。(3)淬滅劑。主要是消滅受激發(fā)的聚合物分子的能量,使之回到基態(tài)。具體品種為鎳、鈷絡合物,品種有光穩(wěn)定劑2002、光穩(wěn)定劑1084等。一般與其它光穩(wěn)定劑配合使用,用量01-05。(4)自由基捕捉劑。是一種高效的光穩(wěn)定劑,它捕捉光降解分解出的自由基,終止降解反應的進行。一般使用在LDPE農(nóng)膜中。品種主要有:光穩(wěn)定劑GW-540、GW544、CW-310、BW10LD、光穩(wěn)定劑744、光穩(wěn)定劑622、光穩(wěn)定劑944等,用量002-05。2、填料使
36、用填料的主要目的是占據(jù)空間以降低成本,當然,一些填料也賦予材料一些特殊的性能,如阻燃、導電、導熱、剛性等。填料的主要指標為:白度、粒徑、顆粒形狀和顆粒表面活性。其主要品種有:(1)碳酸鹽類 主要為重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣和活性碳酸鈣。一般在PVC塑料型材使用的是活性輕質(zhì)碳酸鈣,粒徑為300目700目。(2)炭黑 如天然氣槽黑、混氣槽黑、高耐磨爐黑、熱裂法炭黑、乙炔炭黑等。主要作用橡膠的補強,有些品種亦作填充劑,如用于導電和防靜電高分子材料制品中。(3)硫酸鹽類 有硫酸鋇、硫酸鈣、鋅鋇白(立德粉)等,主要作填充劑,也有著色作用,硫酸鋇可減少X光透過度。(4)金屬氧化物 如氧化鋁、氧化鐵、氧化錳、氧
37、化鋅、氧化銻、氧化鎂、氧化鐵、磁粉等,作填充劑和著色劑。(5)金屬粉 如鋁、青銅、鋅、銅、鉛等粉末,作裝飾用和改善導熱性。在塑料型材生產(chǎn)中有時用銅粉、鋁粉生產(chǎn)仿鋁窗的型材。(6)含硅化合物 陶土中最常使用的為高嶺土,作填充劑。硬質(zhì)陶土有補強作用。滑石粉作填充劑。 (7)纖維類 如玻璃纖維、硼纖維、碳纖維等,作增強劑。型材的配方設計PVC塑料型材配方設計原則1、樹脂應選擇PVC-SC5樹脂或PVC-SG4樹脂,也就是聚合度在1200-1000的聚氯乙烯樹脂。2、須加入熱穩(wěn)定體系。根據(jù)生產(chǎn)實際要求選擇,注意熱穩(wěn)定劑之間的協(xié)同效應和對抗效應。不同熱穩(wěn)定體系的特點如上表所述:3、須加入沖擊改性劑。可以
38、選擇CPE和ACR沖擊改性劑。根據(jù)配方中其它組成以及擠出機塑化能力,加入量在812份。CPE價格較低,來源廣泛;ACR耐老化能力、焊角強度高。4、適量加入潤滑系統(tǒng)。潤滑系統(tǒng)可以降低加工機械負荷,使產(chǎn)品光滑,但過量會造成焊角強度下降。5、加入加工改性劑可以提高塑化質(zhì)量,改善 制品外觀。一般加入ACR加工改性劑,加 入量1-2份。6、加入填料可以降低成本,增加型材的剛性但對低溫沖擊強度影響較大,應選擇細度較高的活性輕質(zhì)碳酸鈣加人,加入量在5-15份。7、必須加入一定量的鈦白以起到屏蔽紫外線的作用。鈦白應選擇金紅石型,加入量在4-6份。必要時可以加入紫外線吸收劑UV-531、UV327等以增加型材的
39、耐老化能力。 8、適量加入蘭色和熒光增白劑,可以明顯改善型材的色澤。9、在設計配方中應盡量簡化,盡量不加入液體助劑,并且根據(jù)混合工序要求(見混合問題)分批按加料順序把配方分為I號料、號料、號料分別包裝。各類配方實例及特點從使用的熱穩(wěn)定劑分類:1、有機錫穩(wěn)定劑配方PVCSG-5 100份硫醇錫(京錫8113) 2-3份硬脂酸鈣 1-2份ACR401 1-2份CPE(35) 8-10份活性輕鈣 6-8份鈦白(金紅石型) 4-6份PE蠟 05-1份該配方特點:無毒,粉塵污染小,型材焊接強度高。缺點:價格高,生產(chǎn)時有味,不能與使用鉛鹽穩(wěn)定劑的PVC物料混合使用。2、稀土穩(wěn)定劑配方PVC-SG5 100
40、份稀土復合穩(wěn)定劑 4-6份ACR401 1-2份CPE(35) 8-10份活性輕鈣 6-8份鈦白(金紅石型) 4-6份PE蠟 02-05份該配方特點:無毒,型材焊接強度較高。缺點:價格較高。3、復合鉛鹽穩(wěn)定劑配方1PVC(K66-68) 100份復合鉛SMS50011FP 5份Baerorapid 10F 1份Baerodur EST-3 8份活性輕鈣 5份鈦白(金紅石型) 5份4、復合鉛鹽穩(wěn)定劑配方2PVC-SG5 100份復合鉛(HJ-301) 5份硬脂酸 03份ACR401 2份CPE(35) 10份活性輕鈣 6份鈦白(金紅石型) 4份該配方特點:生產(chǎn)中鉛污染小,加工流動性好,操作簡便,
41、價格適中。5、鉛鹽穩(wěn)定劑配方PVC-SG5 100份三鹽 3份二鹽 15份硬脂酸鈣 05份硬脂酸鋇 05份硬脂酸鉛 05份硬脂酸 05份ACR401 2份CPE(35) 10份活性輕鈣 8份鈦白(金紅石型) 4份氧化PE蠟 03份石蠟 03份該配方特點:成本低,穩(wěn)定性好。缺點:生產(chǎn)中易發(fā)生鉛污染,配料操作麻煩。使用的沖擊改性劑有CPE和ACR兩種,以上列舉的均為CPE的配方,我國有許多工廠生產(chǎn)CPE,價格較低。而ACR沖擊改性劑在國外使用較多,特點是加工性能好,型材焊接性能好,耐老化好,價格比CPE稍高一些。下面一例為使用ACR沖擊改性劑的配方: 6、ACR沖擊改性劑配方PVC(K65) 10
42、0份二鹽 3份硬脂酸鈣 05份硬脂酸鋇 05份硬脂酸鉛 05份硬脂酸 05份ACR K125P 08份ACR K175 05份ACRKM355P 6份活性輕鈣 6份鈦白(金紅石型) 4份PE蠟 02份上列配方僅供參考,企業(yè)在確定自己生產(chǎn)配方時還要根據(jù)企業(yè)的設備能力,各種助劑的來源以及質(zhì)量穩(wěn)定情況和價格成本來確定。一旦配方確定后,不要經(jīng)常改變配方,以穩(wěn)定生產(chǎn)。配方的改變往往造成物料流動性能的變化,影響模具和擠出工藝控制。10:38 | 固定鏈接 | 評論 (1) | 引用通告 (0) | 記錄它 固定鏈接 關閉 塑料的基本性能 塑料的基本性能 塑料的基本性能1質(zhì)輕、比強度高。塑料質(zhì)輕,一般塑料的
43、密度都在0.9 2.3克厘米3之間,只有鋼鐵的18 14、鋁的12左右,而各種泡沫塑料的密度更低,約在0.01 O.5克厘米3之間。按單位質(zhì)量計算的強度稱為比強度,有些增強塑料的比強度接近甚至超過鋼材。例如合金鋼材,其單位質(zhì)量的拉伸強度為160兆帕,而用玻璃纖維增強的塑料可達到170 400兆帕。 2優(yōu)異的電絕緣性能。幾乎所有的塑料都具有優(yōu)異的電絕緣性能,如極小的介電損耗和優(yōu)良的耐電弧特性,這些性能可與陶瓷媲美。 3優(yōu)良的化學穩(wěn)定性能。一般塑料對酸堿等化學藥品均有良好的耐腐蝕能力,特別是聚四氟乙烯的耐化學腐蝕性能比黃金還要好,甚至能耐"王水"等強腐蝕性電解質(zhì)的腐蝕,被稱為&
44、quot;塑料王"。 4減摩、耐磨性能好。大多數(shù)塑料具有優(yōu)良的減摩、耐磨和自潤滑特性。許多工程塑料制造的耐摩擦零件就是利用塑料的這些特性,在耐磨塑料中加入某些固體潤滑劑和填料時,可降低其摩擦系數(shù)或進一步提高其耐磨性能。 5透光及防護性能。多數(shù)塑料都可以作為透明或半透明制品,其中聚苯乙烯和丙烯酸酯類塑料象玻璃一樣透明。有機玻璃化學名稱為聚甲基丙烯酸甲酯,可用作航空玻璃材料。聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等塑料薄膜具有良好的透光和保暖性能,大量用作農(nóng)用薄膜。塑料具有多種防護性能,因此常用作防護保裝用品,如塑料薄膜、箱、桶、瓶等。 6減震、消音性能優(yōu)良。某些塑料柔韌而富于彈性,當它受到外界頻繁的
45、機械沖擊和振動時,內(nèi)部產(chǎn)生粘性內(nèi)耗,將機械能轉變成熱能,因此,工程上用作減震消音材料。例如,用工程塑料制作的軸承和齒可減小噪音,各種泡沫塑料更是廣泛使用的優(yōu)良減震消音材料。 上述塑料的優(yōu)良性能,使它在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和人們的日常生活中具有廣泛用途;它已從過去作為金屬、玻璃、陶瓷、木材和纖維等材料的代用品,而一躍成為現(xiàn)代生活和尖端工業(yè)不可缺少的材料。 塑料的用途塑料巳被廣泛用于農(nóng)業(yè)、工業(yè)、建筑、包裝、國防尖端工業(yè)以及人們?nèi)粘I畹雀鱾€領域。 農(nóng)業(yè)方面:大量塑料被用于制造地膜、育秧薄膜、大棚膜和排灌管道、魚網(wǎng)、養(yǎng)殖浮漂等。 工業(yè)方面:電氣和電于工業(yè)廣泛使用塑料制作絕緣材料和封裝材料;在機械工業(yè)中用塑料制
46、成傳動齒輪、軸承、軸瓦及許多零部件代替金屬制品;在化學工業(yè)中用塑料作管道、各種容器及其它防腐材料;在建筑工業(yè)中作門窗、樓梯扶手、地板磚、天花板、隔熱隔音板、壁紙、落水管件及坑管、裝飾板和衛(wèi)生潔具等。 在國防工業(yè)和尖端技術中,無論是常規(guī)武器、飛機、艦艇,還是火箭、導彈、人造衛(wèi)星、宇宙飛船和原子能工業(yè)等,塑料都是不可缺少的材料。 在人們的日常生活中,塑料的應用更廣泛,如市場上銷售的塑料涼鞋、拖鞋、雨衣、手提包、兒童玩具、牙刷、肥皂盒、熱水瓶殼等等。目前在各種家用電器,如電視機、收錄機、電風扇、洗衣機、電冰箱等方面也獲得了廣泛的應用。 塑料作為一種新型包裝材料,在包裝領域中已獲得廣泛應用,例如各種中
47、空容器、注塑容器(周轉箱、集裝箱、桶等),包裝薄膜,編織袋、瓦楞箱、泡沫塑料、捆扎繩和打包帶等。 塑料的制造和樹脂的合成方法(一) 塑料的制造 塑料的基礎原料,最初是以農(nóng)副產(chǎn)品為主,從本世紀20年代起轉向以煤和煤焦油產(chǎn)品為主,從50年代起逐漸轉向以石油和天然氣為主。 塑料工業(yè)包括三個生產(chǎn)系統(tǒng):塑料原料(樹脂或半成品及助劑)的生產(chǎn),塑料制品的生產(chǎn),塑料成型機械(包括模具)的制造。(二) 樹脂的合成方法 1縮聚反應。單體分子間脫掉水或其它簡單分子鍵合成聚合物的化學反應。可分為均縮聚反應和共縮聚反應。 (1) 均縮聚反應: 帶有兩個官能團的一種單體進行的縮聚反應。 (2) 共縮聚反應: 兩種或兩種以
48、上的雙官能團單體進行的縮聚反應。 2加聚反應。由不飽和或環(huán)狀單體分子加成聚合生成聚合物的一種化學反應。反應中沒有水或其它低分子副產(chǎn)物的釋出,而且所生成的聚合物元素成分與原用單體的成分相同。按參加反應的單體種類和聚合物本身的構型,可分為均聚合反應、共聚合反應和定向聚合反應。 (1) 均聚合反應: 一種不飽和或環(huán)狀單體分子間進行的聚合反應。如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等。 一、塑料的定義 塑料是指以樹脂(或在加工過程中用單體直接聚合)為主要成分,以增塑劑、填充劑、潤滑劑,著色劑等添加劑為輔助成分,在加工過程中能流動成型的材料。 塑料主要有以下特性:大多數(shù)塑料質(zhì)輕,化學穩(wěn)定性好,不會銹蝕;耐沖擊性好;
49、具有較好的透明性和耐磨耗性;絕緣性好,導熱性低;一般成型性、著色性好,加工成本低;大部分塑料耐熱性差,熱膨脹率大,易燃燒;尺寸穩(wěn)定性差,容易變形;多數(shù)塑料耐低溫性差,低溫下變脆;容易老化;某些塑料易溶于溶劑。二、塑料的分類 塑料的分類體系比較復雜,各種分類方法也有所交*,按常規(guī)分類主要有以下三種:一是按使用特性分類;二是按理化特性分類;三是按加工方法分類。 1、按使用特性分類 根據(jù)名種塑料不同的使用特性,通常將塑料分為通用塑料、工程塑料和特種塑料三種類型。 通用塑料 一般是指產(chǎn)量大、用途廣、成型性好、價格便宜的塑料,如聚乙烯、聚丙烯、酚醛等。 工程塑料 一般脂能承受一定外力作用,具有良好的機械
50、性能和耐高、低溫性能,尺寸穩(wěn)定性較好,可以用作工程結構的塑料,如聚酰胺、聚砜等。 在工程塑料中又將其分為通用工程塑料和特種工程塑料兩大類。 通用工程塑料包括:聚酰胺、聚甲醛、聚碳酸酯、改性聚苯醚、熱塑性聚酯、超高分子量聚乙烯、甲基戊烯聚合物、乙烯醇共聚物等。 特種工程塑料又有交聯(lián)型的非交聯(lián)型之分。交聯(lián)型的有:聚氨基雙馬來酰胺、聚三嗪、交聯(lián)聚酰亞胺、耐熱環(huán)氧樹指等。非交聯(lián)型的有:聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰亞胺、聚醚醚酮(PEEK)等。 特種塑料 一般是指具有特種功能,可用于航空、航天等特殊應用領域的塑料。如氟塑料和有機硅具有突出的耐高溫、自潤滑等特殊功用,增強塑料和泡沫塑料具有高強度、高緩沖性
51、等特殊性能,這些塑料都屬于特種塑料的范疇。 增強塑料。增強塑料原料在外形上可分為粒狀(如鈣塑增強塑料)、纖維狀(如玻璃纖維或玻璃布增強塑料)、片狀(如云母增強塑料)三種。按材質(zhì)可分為布基增強塑料(如碎布增強或石棉增強塑料)、無機礦物填充塑料(如石英或云母填充塑料)、纖維增強塑料(如碳纖維增強塑料)三種。 泡沫塑料。泡沫塑料可以分為硬質(zhì)、半硬質(zhì)和軟質(zhì)泡沫塑料三種。硬質(zhì)泡沫塑料沒有柔韌性,壓縮硬度很大,只有達到一定應力值才產(chǎn)生變形,應力解除后不能恢復原狀;軟質(zhì)泡沫塑料富有柔韌性,壓縮硬度很小,很容易變形,應力解除后能恢復原狀,殘余變形較小;半硬質(zhì)泡沫塑料的柔韌性和其他性能介于硬質(zhì)他軟質(zhì)泡沫塑料之間
52、。 2、按理化特性分類 根據(jù)各種塑料不同的理化特性,可以把塑料分為熱固性塑料和熱塑料性塑料兩種類型。 熱固性塑料 熱固性塑料是指在受熱或其他條件下能固化或具有不溶(熔)特性的塑料,如酚醛塑料、環(huán)氧塑料等。熱固性塑料又分甲醛交聯(lián)型和其他交聯(lián)型兩種類型。 甲醛交聯(lián)型塑料包括酚醛塑料、氨基塑料(如脲甲醛三聚氰胺甲醛等)。 其他交聯(lián)型塑料包括不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲二烯丙酯樹脂等。 熱塑料性塑料 熱塑料性塑料是指在特定溫度范圍內(nèi)能反復加熱軟化和冷卻硬化的塑料,如聚乙烯、聚四氟乙烯等。熱塑料性塑料又分烴類、含極性基因的乙烯基類、工程類、纖維素類等多種類型。 烴類塑料。屬非極性塑料,具有結晶性和非結
53、晶性之分,結晶性烴類塑料包括聚乙烯、聚丙烯等,非結晶性烴類塑料包括聚苯乙等。 含極性基因的乙烯基類塑料。除氟塑料外,大多數(shù)是非結晶型的透明體,包括聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯酯等。乙烯基類單體大多數(shù)可以采用游離基型催化劑進行聚合。 熱塑性工程塑料。主要包括聚甲醛、聚酰胺、聚碳酸酯、ABS、聚苯醚、聚對苯二甲酸乙二酯、聚砜、聚醚砜、聚酰亞胺、聚苯硫醚等。聚四氟乙烯。改性聚丙烯等也包括在這個范圍內(nèi)。 熱塑性纖維素類塑料。主要包括醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、塞璐珞、玻璃紙等。 3、按加工方法分類 根據(jù)各種塑料不同的成型方法,可以分為膜壓、層壓、注射、擠出、吹塑、澆鑄塑料和反應注射塑料等多種類型。
54、 膜壓塑料多為物性的加工性能與一般固性塑料相類似的塑料;層壓塑料是指浸有樹脂的纖維織物,經(jīng)疊合、熱壓而結合成為整體的材料;注射、擠出和吹塑多為物性和加工性能與一般熱塑性塑料相類似的塑料;澆鑄塑料是指能在無壓或稍加壓力的情況下,傾注于模具中能硬化成一定形狀制品的液態(tài)樹脂混合料,如MC尼龍等;反應注射塑料是用液態(tài)原材料,加壓注入膜腔內(nèi),使其反應固化成一定形狀制品的塑料,如聚氨酯等。五大通用塑料聚乙烯1.概述 聚乙烯是乙烯最重要的下游產(chǎn)品,聚乙烯(PE)占世界聚烯烴消費量的70%,占總的熱塑性通用塑料消費量的44%,消費了世界乙烯產(chǎn)量的52%。聚乙烯基本分為三大類,即高壓低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和線型低密度聚乙烯(LLDPE)。薄膜是其主要加工產(chǎn)品,其次是片材和涂層、瓶、罐、桶等中空容器及其它各種注塑和吹塑制品、管材和電線、電纜的絕緣和護套等。主要用于包裝、農(nóng)業(yè)和交通等部門。與世界其它各國相比,我國用于農(nóng)膜的LDPE和LLDPE量
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