1、微專題沉淀滴定法1 概念沉淀滴定是利用沉淀反應進行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應很多，但符合條件的卻很 少，實際上應用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應來測定Cl、Br、的濃度。2原理沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO 溶液測定溶液中 Cl一的含量時常以 CrC2為指示劑，這是因為 AgCl 比 Ag2CrC4更難溶的緣故。【專題訓練1.已知：Ag+ SCN =AgSCN (白色)。實驗室可通過如下過程測定所制硝酸銀樣品的純度(雜質不參與反應)。(1)稱取 2.

2、000g 制備的硝酸銀樣品，加水溶解，定容到 100mL 溶液配制過程中所用的玻璃儀器 除燒杯、玻璃棒外還有 _。準確量取 25.00mL 溶液，酸化后滴入幾滴鐵銨釩NH4Fe(SC4)2溶液作指示劑，再用 O.IOOmolL1NHSCN 標準溶液滴定。滴定終點的實驗現象為 _(3)若滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定過程中該氣泡消失，則所測硝酸銀的質量分數(填“偏高” “偏低”或“不變”)。答案(1)100mL 容量瓶、膠頭滴管(2)溶液變為紅色且半分鐘不褪色偏高解析(1)配制 100 mL定物質的量濃度的溶液，所需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、100 mL 容量瓶、膠頭滴管。(2)用 NHSCN

3、 標準溶液滴定硝酸銀溶液，滴定終點時，SCN 與鐵離子結合生成紅色溶液，所以滴定終點的實驗現象為溶液變為紅色且半分鐘不褪色。(3)若滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定過程中該氣泡消失，因有部分溶液補充氣泡，則消耗的標準液讀數偏大，導致所 測硝酸銀的質量分數偏高。2. KCIO4樣品中常含少量 KCl 雜質，為測定產品純度進行如下實驗： 準確稱取 5.689g 樣品溶于水 中，配成 250mL 溶液，從中取出 25.00mL 于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使 ClO4全部轉化為CI,反應為 3KCIO4+ GHi2Q=6HO+ 6COf+3KCl ,加入 少量 CrO 溶液 作指示 齊用0.200

4、0molL“AgNO 溶液滴定至終點，消耗AgNO 溶液體積 21.00mL。滴定達到終點時，產生磚紅色 AgCrQ 沉淀。(1)已知:Ksp(AgCl) = 1.8xl0, Ksp(Ag2CrO4)= 1.1x10 ，若終點時c(CrO4) = 1.1x10 molL(2)計算 KCIO4樣品的純度(請寫出計算過程)_答案(1)1.8X10-61n(AgNQ)=0.2000molL X0.021L=0.0042mol25. OOmL 溶液中n(KCI)總=n(AgNQ) = 0.0042moln(KCIO4) +n(KCI) = 0.0042moln(KCIO4)X138.5gmol-1+n

5、(KCl)X74.5gmol-1=0.56890g解得n(KCIO4) = 0.0040mol250mLn(KCIO4)總二O.00401X25 而 L=O.0401其純度為。.。伽；638.5g噸X100%- 97.38%5.689g24_12I2一一12I解析若c(CrO4)=1.1X10 molL ,KSp(Ag2CrO4)=c(Ag )c(CrO4)=1.1X10,c(Ag )=10-4molL-1,Ksp(AgCI)=c(Ag+)c(CI-)=1.8X10-10,c(CI-)=1.8X10-6molL-1on(AgNO)=0.200 0 mol L-1X0.021 L=0.004 2

6、 mol,n(KCI)總=n(AgNO)=0.004 2 mol,n(KCIO4)+n(KCI)= 0.004 2 mol ,n(KCIO4)X138.5 g mol-1+n(KCI)X74.5 g mol-1= 0.568 90 g ，解得n(KCIO4) = 0.0040 mol, n(KCIO4) = 0.004 0 molX138.5 g moI-1= 0.554 g,250 mL 溶液中 n(KCIO4)5.54 g=5.54 g , KCIQ 樣品的純度=3利用間接酸堿滴定法可測定Ba2+的含量，實驗分兩步進行。已知：2Cr&-+ 2H+=5O-+ HOBa + CrO4=

7、BaCrOj步驟I:移取xmL 一定濃度的 NaCrOU 溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用bmol L-1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為VOmLo步驟n：移取ymLBaC2溶液于錐形瓶中，加入xmL 與步驟I相同濃度的 NazCrQ 溶液，待 Ba2+完 全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用bmolL-1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V1mL 滴加鹽酸標準液時應使用酸式滴定管，“ 0”刻度位于滴定管的 _（填“上方”或“下方”）oBaCl2溶液的濃度為_ molL-1。若步驟n中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，Ba2+濃度測量值將_（填“偏大”或“偏小”）。，則此時 qci-）=molL5.689 g解析 滴定管“ 0”刻度位于滴定管的上方；由步驟I可知xmL Na2CrQ 溶液中 Cr&-的物質的量 為V0bX10-3mol，步驟n中與 Bf 形成沉淀的 CrO2-的物質的量為（V0bVb）X10-3mol，貝UymL一3