1、預(yù)祝各位同學(xué)在今年化學(xué)競賽中取得輝煌成績無機化學(xué)知識的學(xué)習(xí)復(fù)習(xí)和考無機化學(xué)知識的學(xué)習(xí)復(fù)習(xí)和考試方法指導(dǎo)試方法指導(dǎo)南京師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院南京師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院吳勇吳勇2010-02-05化學(xué)競賽化學(xué)競賽化學(xué)競賽主要不是測試應(yīng)試者對知識記憶化學(xué)競賽主要不是測試應(yīng)試者對知識記憶的多少和牢固程度，也不是從大腦中提取的多少和牢固程度，也不是從大腦中提取已有知識的速度，而是考察應(yīng)試者的觀察已有知識的速度，而是考察應(yīng)試者的觀察力、思維力、想象力和創(chuàng)造力。力、思維力、想象力和創(chuàng)造力。吳國慶吳國慶任何一種考試，一旦形成制度后，總是有任何一種考試，一旦形成制度后，總是有一定規(guī)律可循。一定規(guī)律可循。

2、 吳勇吳勇網(wǎng)上傳言從今年開始將在試題中加大對基本知識考察的權(quán)重。從今年開始將在試題中加大對基本知識考察的權(quán)重。鑒于基礎(chǔ)知識是學(xué)生培養(yǎng)科學(xué)思維的基石，以及我鑒于基礎(chǔ)知識是學(xué)生培養(yǎng)科學(xué)思維的基石，以及我國學(xué)生在國際競賽中反映出某些基礎(chǔ)知識掌握環(huán)節(jié)國學(xué)生在國際競賽中反映出某些基礎(chǔ)知識掌握環(huán)節(jié)薄弱的特點，需要我們加大對基本知識的重視、理薄弱的特點，需要我們加大對基本知識的重視、理解程度。因此，解程度。因此， 全國化學(xué)競賽的命題方向?qū)⒅饾u全國化學(xué)競賽的命題方向?qū)⒅饾u從從定性分析向定量考察的過渡，研究問題的角度從平定性分析向定量考察的過渡，研究問題的角度從平衡狀態(tài)向非平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)換，衡狀態(tài)向非平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)換，

3、 更加側(cè)重于學(xué)生對數(shù)量更加側(cè)重于學(xué)生對數(shù)量關(guān)系的認(rèn)知與分析，關(guān)系的認(rèn)知與分析，同時引領(lǐng)學(xué)生培養(yǎng)化學(xué)研究中同時引領(lǐng)學(xué)生培養(yǎng)化學(xué)研究中必不可少的對稱性的初步感知。必不可少的對稱性的初步感知。以最新的資訊為載體，用以解決基本概念的問題。以最新的資訊為載體，用以解決基本概念的問題。培養(yǎng)空間思維能力，全面思考問題的能力，培養(yǎng)空間思維能力，全面思考問題的能力， 問題分問題分析與解決能力，知識的獲取與加工能力析與解決能力，知識的獲取與加工能力 2005年年911考試的特色分布考試的特色分布1 1 鹵素鹵素AtAt平衡平衡核化學(xué)核化學(xué)2 2 晶體晶體英語英語半導(dǎo)體物理半導(dǎo)體物理3 3 無機有機綜合無機有機綜合

4、氧族氧族H H2 2O O2 2熱力學(xué)熵?zé)崃W(xué)熵4 4 配位化合物配位化合物過渡元素過渡元素PtPt5 5 氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)過渡元素過渡元素FeFe氧族氧族S S6 6 有機立體化學(xué)有機立體化學(xué)烯烴烯烴羧酸羧酸7 7 有機命名有機命名烯烴烯烴無機結(jié)構(gòu)磁性無機結(jié)構(gòu)磁性8 8 晶體晶體9 9 有機綜合有機綜合電離平衡電離平衡氫鍵氫鍵1010 元素元素CuCu元素元素O O電離平衡電離平衡綜合綜合2006年年910考試的特色分布考試的特色分布-平衡計平衡計算算1 1 原子結(jié)構(gòu)原子結(jié)構(gòu)2 2 有機有機3 3 平衡平衡4 4 無機元素?zé)o機元素平衡平衡5 5 平衡計算平衡計算6 6 無機元素?zé)o機元

5、素7 7 無機元素?zé)o機元素配位化合物配位化合物8 8 晶體晶體9 9 有機合成有機合成1010 有機合成有機合成1111 晶體晶體無機元素?zé)o機元素1212 平衡計算平衡計算2007年年916考試的特色分布考試的特色分布-實驗實驗1 1無機元素?zé)o機元素有機構(gòu)型有機構(gòu)型原子結(jié)構(gòu)原子結(jié)構(gòu)2 2無機元素?zé)o機元素3 3 晶體結(jié)構(gòu)晶體結(jié)構(gòu)4 4 無機綜合無機綜合無機實驗無機實驗5 5 有機有機實驗實驗6 6平衡平衡有機有機7 7 無機綜合無機綜合無機實驗無機實驗8 8 有機有機實驗實驗9 9 有機綜合有機綜合1010 無機元素?zé)o機元素綜合綜合1111 有機有機綜合綜合2008年年915考試的特色分布考試的

6、特色分布1-1無機電離平衡無機電離平衡無機元素?zé)o機元素1-2分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)無機元素?zé)o機元素N、S1-3無機元素?zé)o機元素Fe配位化學(xué)配位化學(xué)1-4無機元素?zé)o機元素S1-5無機元素?zé)o機元素S配位化學(xué)配位化學(xué)1-6無機元素?zé)o機元素Ca2無機元素?zé)o機元素Cl3化學(xué)計算化學(xué)計算熱力學(xué)熱力學(xué)2008年年915考試的特色分布考試的特色分布-結(jié)構(gòu)無機化學(xué)結(jié)構(gòu)無機化學(xué)4無機元素?zé)o機元素(CN)2結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)5有機有機晶體結(jié)構(gòu)晶體結(jié)構(gòu)無機元素?zé)o機元素6化學(xué)計算化學(xué)計算無機無機7結(jié)構(gòu)綜合結(jié)構(gòu)綜合無機元素?zé)o機元素8晶體結(jié)構(gòu)晶體結(jié)構(gòu)無機氫化物無機氫化物9有機有機烴烴同分異構(gòu)同分異構(gòu)10有機有機實驗實驗11有機有機綜合綜合

7、2009年年913考試的特色分布考試的特色分布1-1無機電離平衡無機電離平衡無機元素?zé)o機元素21-2分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)無機元素?zé)o機元素N、B 61-3無機電離平衡無機電離平衡無機元素?zé)o機元素,吡啶吡啶21-4分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)無機元素?zé)o機元素Be51-5配位化學(xué)配位化學(xué)無機元素?zé)o機元素Cr31-6配位化學(xué)配位化學(xué)Mn,CO22Sn,Mn,Au平衡、電化學(xué)平衡、電化學(xué)6(送分送分)3NH3,Cr52009年年913考試的特色分布考試的特色分布-？4滴定計算滴定計算烯烴加成烯烴加成45滴定計算滴定計算皂化皂化86晶體結(jié)構(gòu)晶體結(jié)構(gòu)107有機有機結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)88結(jié)構(gòu)無機結(jié)構(gòu)無機169有機有機烴烴810有機有機

8、衍生物衍生物152009年的特色 無法用一句話形容 有特別送分的第2題 有特別難的第7題 總體有機比去年難 無機難題在于看不懂題 總體在模仿去年的風(fēng)格 換人如換刀無機化學(xué)參考資料無機化學(xué)參考資料教材：教材：1 1北師大、華中師大、南京師大，北師大、華中師大、南京師大，無機化無機化學(xué)學(xué)( (第四版第四版) )，高教出版社，高教出版社，20022002年年2 2華彤文等，華彤文等，普通化學(xué)原理普通化學(xué)原理( (第三版第三版) )，北京大，北京大學(xué)出版杜，學(xué)出版杜，20012001年年3.3.武漢大學(xué)、吉林大學(xué)，武漢大學(xué)、吉林大學(xué)，無機化學(xué)無機化學(xué)( (第三版第三版) )，高教出版社，高教出版社，1

9、9941994年。年。4 4傅獻彩，傅獻彩，大學(xué)化學(xué)大學(xué)化學(xué)，高教出版社，高教出版社，19991999年。年。5 5大連理工大學(xué)，大連理工大學(xué)，無機化學(xué)無機化學(xué)( (第四版第四版) )，高教出，高教出版社，版社，20002000年。年。江蘇化學(xué)網(wǎng)江蘇化學(xué)網(wǎng)主辦單位：江蘇省化學(xué)化工學(xué)會主辦單位：江蘇省化學(xué)化工學(xué)會承辦單位：江蘇蘇化會信息廣告有限公司承辦單位：江蘇蘇化會信息廣告有限公司經(jīng)過兩年的建設(shè)與發(fā)展，現(xiàn)在已形成了有近經(jīng)過兩年的建設(shè)與發(fā)展，現(xiàn)在已形成了有近萬道題的高考題庫和競賽題庫。萬道題的高考題庫和競賽題庫。量身定做量身定做其他還介紹：高考和競賽的精神政策法規(guī)，其他還介紹：高考和競賽的精神政

10、策法規(guī)，競賽新聞，解題思路方法，資料介紹，名師競賽新聞，解題思路方法，資料介紹，名師名校專家介紹，趣味化學(xué)等。名校專家介紹，趣味化學(xué)等。本次授課的目標(biāo)和目的本次授課的目標(biāo)和目的如何學(xué)習(xí)無機化學(xué)如何學(xué)習(xí)無機化學(xué)考試涉及哪些無機化學(xué)的知識點，對這些知考試涉及哪些無機化學(xué)的知識點，對這些知識點作何種要求，識點作何種要求，考試是對這些知識是如何要求的考試是對這些知識是如何要求的？新類型新類型第第4. （7分）化合物分）化合物A是一種熱穩(wěn)定性較差的無是一種熱穩(wěn)定性較差的無水的弱酸鈉鹽。用如下方法對其進行分析：將水的弱酸鈉鹽。用如下方法對其進行分析：將A與惰性填料混合均勻制成樣品，加熱至與惰性填料混合均勻

11、制成樣品，加熱至400，記錄含記錄含A量不同的樣品的質(zhì)量損失（量不同的樣品的質(zhì)量損失（%），結(jié)果），結(jié)果列于下表：列于下表：利用上述信息，通過作圖，利用上述信息，通過作圖，推斷化合物推斷化合物A的化學(xué)式，并的化學(xué)式，并給出主要計算過程。給出主要計算過程。樣品中A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%20507090樣品的質(zhì)量損失/%7.418.5 25.8 33.3從實驗數(shù)據(jù)，可以作圖從實驗數(shù)據(jù)，可以作圖其他答案的符合性較差其他答案的符合性較差樣品是熱穩(wěn)定性較差的無水弱酸鈉鹽，樣品是熱穩(wěn)定性較差的無水弱酸鈉鹽，在常見的弱酸鹽中，首先考慮碳酸氫在常見的弱酸鹽中，首先考慮碳酸氫鈉，其分解反應(yīng)為：鈉，其分解反應(yīng)為：2NaH

12、CO3 = Na2CO3+H2O+CO2該反應(yīng)質(zhì)量損失分?jǐn)?shù)為（該反應(yīng)質(zhì)量損失分?jǐn)?shù)為（44.0+18.0）/(284.0)=36.9%,與上述外推所得數(shù)據(jù)與上述外推所得數(shù)據(jù)吻合。吻合。化合物化合物A的化學(xué)式是的化學(xué)式是NaHCO3， 26(8分分)固體材料的制備中，常遇到缺陷固體材料的制備中，常遇到缺陷和非整比和非整比(非化學(xué)計量非化學(xué)計量)的化合物，的化合物，Na1XYCaX/2LaTiO4就是非整比化合物，也是一類就是非整比化合物，也是一類新的高溫超導(dǎo)體。它的制備方法如下：用新的高溫超導(dǎo)體。它的制備方法如下：用NaLaTiO4(I)作為母體化合物，和無水作為母體化合物，和無水Ca(NO3)2

13、混合，封閉在耐熱玻管中，加熱到混合，封閉在耐熱玻管中，加熱到350，維持，維持3天，然后打開，取出樣品，用天，然后打開，取出樣品，用水沖洗，直到?jīng)]有雜質(zhì)水沖洗，直到?jīng)]有雜質(zhì)(用用X射線衍射證實射線衍射證實)。得到得到Ca2 交換產(chǎn)物，記為交換產(chǎn)物，記為Na1 XCaX / 2 LaTiO4(II)，光譜實驗證明，上述過程中，光譜實驗證明，上述過程中(I)有有86的的Na被交換，所以產(chǎn)生離子空位被交換，所以產(chǎn)生離子空位(即部分原本即部分原本Na的位置空置了的位置空置了)。將樣品。將樣品(II)放入放入300下的鈉蒸氣中，經(jīng)歷數(shù)天，該物質(zhì)下的鈉蒸氣中，經(jīng)歷數(shù)天，該物質(zhì)由白色漸變?yōu)楹谏@是由白色漸

14、變?yōu)楹谏@是Na插入空位所致，插入空位所致，光譜實驗證明，有光譜實驗證明，有88的離子空位被的離子空位被Na插入插入了，生成目標(biāo)化合物了，生成目標(biāo)化合物Na1XYCaX/2LaTiO4(III)。試回答：試回答：(1)制備時，為何選用制備時，為何選用Ca(NO3)2而不用而不用其他鈣鹽其他鈣鹽?(2)產(chǎn)物產(chǎn)物(III)中中X和和Y分別是多少分別是多少?(3)當(dāng)化合物當(dāng)化合物(II)中的離子空位被中的離子空位被Na插入時，插入時，為保持晶體的電中性，部分為保持晶體的電中性，部分Ti的化合價發(fā)生了的化合價發(fā)生了改變，求化合物改變，求化合物(III)中高、低價態(tài)鈦離子的個中高、低價態(tài)鈦離子的個數(shù)比

15、為何數(shù)比為何?第一問較易回答，只需答出硝酸鹽的特色即第一問較易回答，只需答出硝酸鹽的特色即可，即硝酸鹽易分解完全，易徹底用水洗去可，即硝酸鹽易分解完全，易徹底用水洗去(2分分)本題的關(guān)鍵是計算本題的關(guān)鍵是計算XY。從題意可知：從題意可知：Na1XCaX/2 LaTiO4 中，中，x=0.86注意，本題一直沒有說明晶體類型，那就不注意，本題一直沒有說明晶體類型，那就不需要從晶體結(jié)構(gòu)的角度考慮問題。需要從晶體結(jié)構(gòu)的角度考慮問題。y=0.860.88不對，由于不對，由于Na+離子被離子被Ca2+離子離子取代時只留下一半空位，取代時只留下一半空位，y=0.860.88/2=0.38讀懂此題下面十分好做

16、，讀懂此題下面十分好做，由于由于Na1XCaX/2 LaTiO4 中，中，Ti為為+4價，價，所以插入一個所以插入一個Na必然使必然使Ti從從+4降為降為+3因此，因此，+3價價Ti占占38%(=y) (0.3784)+4價價Ti占占62%(=1-y) (0.6216)無機化學(xué)的特色和要求無機化學(xué)的特色和要求知識特別多，特別龐雜，應(yīng)有盡有知識特別多，特別龐雜，應(yīng)有盡有大概可以分為大概可以分為:(:(包括考點包括考點) )原子結(jié)構(gòu)原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)、晶體晶體結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)熱力學(xué)熱力學(xué)、氧化還原反應(yīng)電化學(xué)氧化還原反應(yīng)電化學(xué)、化學(xué)平衡化學(xué)平衡、動力學(xué)動力學(xué)物理化學(xué)物理化學(xué)氧化還原氧

17、化還原反應(yīng)電化學(xué)反應(yīng)電化學(xué)、水溶液中的各種平衡電離平、水溶液中的各種平衡電離平衡衡分析化學(xué)分析化學(xué)無機化學(xué)的特色無機化學(xué)的特色配位化學(xué)、元素化學(xué)配位化學(xué)、元素化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)以上各類知識的綜合以上各類知識的綜合無機化學(xué)無機化學(xué)例子例子大綜合大綜合第一題第一題(2)：在元素周期表第：在元素周期表第4、第、第5周周期中成單電子數(shù)最多的過渡元素的電期中成單電子數(shù)最多的過渡元素的電子構(gòu)型分別為：子構(gòu)型分別為： 和和 。元素元素名稱是名稱是 和和 。依據(jù)現(xiàn)代原子依據(jù)現(xiàn)代原子結(jié)構(gòu)理論，請你推測，當(dāng)出現(xiàn)結(jié)構(gòu)理論，請你推測，當(dāng)出現(xiàn)5g電子電子后，成單電子數(shù)最多的元素可能的價后，成單電子數(shù)最多的元素可能的價

18、電 子 構(gòu) 型 為電 子 構(gòu) 型 為 ， 可 能， 可 能是是 號元素。號元素。本題主要考察元素周期表的基礎(chǔ)知識本題主要考察元素周期表的基礎(chǔ)知識答案比較簡單，成單電子數(shù)最多的是：答案比較簡單，成單電子數(shù)最多的是：Cr 3d54s1和和Mo 4d55s1，但是，有人提出這樣的擔(dān)心，但是，有人提出這樣的擔(dān)心，Mo會不會不會是會是4d45s2，這就要求我們的學(xué)生按照，這就要求我們的學(xué)生按照要求來做，而不管具體的是什么。要求來做，而不管具體的是什么。比如說比如說磁冰箱磁冰箱的那道題。的那道題。根據(jù)元素周期律，出現(xiàn)根據(jù)元素周期律，出現(xiàn)5g時，應(yīng)該是時，應(yīng)該是1s22s22p63s23p63d104s24

19、p64d104f145s25p65d105f145g96s26p66d107s27p68s1原子序數(shù)為原子序數(shù)為128號。號。 2002年伊始第一臺磁冰箱問世。磁冰箱年伊始第一臺磁冰箱問世。磁冰箱的概念形成于的概念形成于6年前，美國、中國、西班年前，美國、中國、西班牙、荷蘭和加拿大都進行了研究，最低牙、荷蘭和加拿大都進行了研究，最低制冷溫度已達制冷溫度已達-140oC，能量利用率已比，能量利用率已比傳統(tǒng)冰箱高傳統(tǒng)冰箱高l3。1997年，美國年，美國Ames實實驗室設(shè)計出磁冰箱原型，其制冷裝置可驗室設(shè)計出磁冰箱原型，其制冷裝置可簡單地用下圖表示：簡單地用下圖表示： 一轉(zhuǎn)輪滿載順磁性物質(zhì)，高速旋轉(zhuǎn)

20、，一轉(zhuǎn)輪滿載順磁性物質(zhì)，高速旋轉(zhuǎn)，其一側(cè)有一強大磁場，順磁性物質(zhì)轉(zhuǎn)入其一側(cè)有一強大磁場，順磁性物質(zhì)轉(zhuǎn)入磁場為狀態(tài)磁場為狀態(tài)A，轉(zhuǎn)出磁場為狀態(tài)，轉(zhuǎn)出磁場為狀態(tài)B，即：，即：回答下列問題：回答下列問題：6-1用熱力學(xué)基本狀態(tài)函數(shù)的變化定性地解用熱力學(xué)基本狀態(tài)函數(shù)的變化定性地解釋：磁制冷物質(zhì)發(fā)生釋：磁制冷物質(zhì)發(fā)生AB的狀態(tài)變化為什么的狀態(tài)變化為什么會引起冰箱制冷？不要忘記指出磁場是在會引起冰箱制冷？不要忘記指出磁場是在冰箱內(nèi)還是在冰箱外。冰箱內(nèi)還是在冰箱外。6-2Ames實驗室的磁致冷物質(zhì)最早為某金實驗室的磁致冷物質(zhì)最早為某金屬屬M，后改為其合金，以，后改為其合金，以M5(SixGe1-x)4為通為

21、通式，最近又研究了以式，最近又研究了以MA2為通式的合金，為通式的合金，A為鋁、鈷或鎳。根據(jù)原子結(jié)構(gòu)理論，最優(yōu)為鋁、鈷或鎳。根據(jù)原子結(jié)構(gòu)理論，最優(yōu)選的選的M應(yīng)為元素周期系第幾號元素？為什應(yīng)為元素周期系第幾號元素？為什么？（可不寫出該元素的中文名稱和元素么？（可不寫出該元素的中文名稱和元素符號）符號） 62 M為第為第64號元素（號元素（Gd），因），因其基態(tài)電子組態(tài)為其基態(tài)電子組態(tài)為Xe4f75d16S2，未成對電子最多。未成對電子最多。 關(guān)鍵在于想到單電子數(shù)最多。關(guān)鍵在于想到單電子數(shù)最多。答其他鑭系元素，如答其他鑭系元素，如63號（號（Eu）等）等也得滿分，按構(gòu)造原理應(yīng)該能寫出也得滿分，按構(gòu)

22、造原理應(yīng)該能寫出63號（號（Eu）元素）元素Xe4f75d26S2 的的電子構(gòu)型。電子構(gòu)型。 第第6題題(共共14分分)氟是一種氧化性極強的非金屬元素，氟是一種氧化性極強的非金屬元素，它甚至能與稀有氣體氙它甚至能與稀有氣體氙(Xe)反應(yīng)生成反應(yīng)生成XeF2、XeF4、XeF6等固體，這些固體都極易水解。其中等固體，這些固體都極易水解。其中XeF2與與H2O僅發(fā)生氧化還原反應(yīng)，而僅發(fā)生氧化還原反應(yīng)，而XeF4與與H2O反應(yīng)時，反應(yīng)時，有一半的有一半的XeF4與與H2O發(fā)生氧化還原反應(yīng)，另一半則發(fā)生氧化還原反應(yīng)，另一半則發(fā)生歧化反應(yīng)：發(fā)生歧化反應(yīng)：3Xe(IV) Xe+2Xe(VI)。XeF6則則

23、發(fā)生非氧化還原反應(yīng)后完全水解。試回答下列問題：發(fā)生非氧化還原反應(yīng)后完全水解。試回答下列問題：(I) 寫出寫出XeF4與與H2O反應(yīng)方程式反應(yīng)方程式。(2分分)(II) 14.72克克XeF6完全水解后，再加入到完全水解后，再加入到100mL 0.600molL-1Mn2+的水溶液，反應(yīng)完全后，放出的的水溶液，反應(yīng)完全后，放出的氣體干燥后在通過紅熱的金屬銅后體積減少氣體干燥后在通過紅熱的金屬銅后體積減少20%，通過計算確定通過計算確定Mn2+的氧化產(chǎn)物為的氧化產(chǎn)物為 ，并寫出，并寫出化學(xué)反應(yīng)方程式化學(xué)反應(yīng)方程式 。 將所得溶液稀釋到將所得溶液稀釋到1000mL，求溶液中，求溶液中pH值以及值以及

24、氟離子的濃度。氟離子的濃度。(4分分)(已知弱酸已知弱酸HF在水溶液中存在在水溶液中存在電離平衡，電離平衡， )溶液中溶液中pH為為 ，以及，以及F濃度為濃度為 molL-1。(3 )合成合成XeF2、XeF4、XeF6時通常采用時通常采用Ni制反應(yīng)容制反應(yīng)容器，使用前用器，使用前用F2使之鈍化。使之鈍化。上述化合物的分子構(gòu)型分別是上述化合物的分子構(gòu)型分別是 ；使用使用Ni制反應(yīng)容器前用制反應(yīng)容器前用F2使之鈍化的兩個主要原使之鈍化的兩個主要原因是因是。 紅外光譜和電子衍射表明紅外光譜和電子衍射表明XeF6的結(jié)構(gòu)繞一個三重的結(jié)構(gòu)繞一個三重軸發(fā)生畸變？畫出軸發(fā)生畸變？畫出XeF6的結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變的

25、示意圖。的結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變的示意圖。4a105 . 3HFFHK6XeF4+12H2O=4Xe+3O2+2XeO3+24HF 該方程式可以有很多寫法，比如把該方程式可以有很多寫法，比如把XeO3寫寫成成H2XeO4，或，或H6XeO6，或，或Xe(OH)6Mn2+的氧化產(chǎn)物為的氧化產(chǎn)物為MnO4-，化學(xué)反應(yīng)方程式化學(xué)反應(yīng)方程式 5XeO3+6Mn2+9H2O=5Xe+6MnO4-+18H+ XeO3=Xe+3/2 O2或或4XeO3+4Mn2+6H2O=4Xe+4MnO4-+12H+ +O2H+ =0.0518/5/1 = 0.18molL-1pH = -logH+ = 0.74HF = 0.06

26、6/1 = 0.36 molL-1F- = KaHF/ H+ = 7.010-4（3 ）合成）合成XeF2、XeF4、XeF6時通常采用時通常采用Ni制反應(yīng)制反應(yīng)容器，使用前用容器，使用前用F2使之鈍化。使之鈍化。上述化合物的分子構(gòu)型分別是上述化合物的分子構(gòu)型分別是 ；使用使用Ni制反應(yīng)容器前用制反應(yīng)容器前用F2使之鈍化的兩個主要原使之鈍化的兩個主要原因是因是。 紅外光譜和電子衍射表明紅外光譜和電子衍射表明XeF6的結(jié)構(gòu)繞一個三重的結(jié)構(gòu)繞一個三重軸發(fā)生畸變？畫出軸發(fā)生畸變？畫出XeF6的結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變的示意圖。的結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變的示意圖。第第3題題(10分分)等摩爾的丙酮和過氧化氫混合，在等摩爾的丙

27、酮和過氧化氫混合，在鹽酸催化下生成白色粉末鹽酸催化下生成白色粉末A和水，反應(yīng)進行完全，和水，反應(yīng)進行完全，產(chǎn)物分子總數(shù)是反應(yīng)物分子總數(shù)的產(chǎn)物分子總數(shù)是反應(yīng)物分子總數(shù)的2/3。A在撞擊、在撞擊、摩擦和加熱時發(fā)生爆炸，被稱為熵炸彈。摩擦和加熱時發(fā)生爆炸，被稱為熵炸彈。3-1 A分子中氧的化學(xué)環(huán)境相同。畫出分子中氧的化學(xué)環(huán)境相同。畫出A的立體結(jié)的立體結(jié)構(gòu)構(gòu)(H原子不必畫出原子不必畫出)。3-2 A發(fā)生爆炸生成丙酮等物質(zhì)，并不燃燒起火。發(fā)生爆炸生成丙酮等物質(zhì)，并不燃燒起火。寫出爆炸的反應(yīng)方程式。寫出爆炸的反應(yīng)方程式。3-3 為什么為什么A被稱為被稱為“熵炸彈熵炸彈”？3-4 合成合成A是十分危險的，不

28、慎會在合成時瞬即是十分危險的，不慎會在合成時瞬即發(fā)生爆炸，例如，溫度稍高，反應(yīng)將生成發(fā)生爆炸，例如，溫度稍高，反應(yīng)將生成A的同的同系物系物B，B的相對分子質(zhì)量為的相對分子質(zhì)量為A的的2/3。畫出。畫出B的結(jié)的結(jié)構(gòu)；構(gòu)；B比比A更容易爆炸，應(yīng)如何從結(jié)構(gòu)上理解？更容易爆炸，應(yīng)如何從結(jié)構(gòu)上理解？(注：在注：在H2O2分子中的分子中的HOO夾角約夾角約95，面，面夾角約夾角約112。)本題其實是傳統(tǒng)的難題，但是由于有本題其實是傳統(tǒng)的難題，但是由于有過相關(guān)的準(zhǔn)備，得分率相對較高。過相關(guān)的準(zhǔn)備，得分率相對較高。首先是首先是丙酮和過氧化氫的反應(yīng)，其實丙酮和過氧化氫的反應(yīng)，其實就可以看成就可以看成O2取代取代

29、O的反應(yīng)，由于其的反應(yīng)，由于其中有著丙酮氧，就變?yōu)橹杏兄酰妥優(yōu)镃H3CO2CH3，當(dāng)然，本題實際上做法應(yīng)該從當(dāng)然，本題實際上做法應(yīng)該從丙酮和丙酮和過氧化氫混合，生成白色粉末過氧化氫混合，生成白色粉末A和水，和水，反應(yīng)進行完全，產(chǎn)物分子總數(shù)是反應(yīng)反應(yīng)進行完全，產(chǎn)物分子總數(shù)是反應(yīng)物分子總數(shù)的物分子總數(shù)的2/3開始開始。既然這樣，方。既然這樣，方程式應(yīng)該為：程式應(yīng)該為： CH3COCH3 + H2O2 = A + H2O由于由于產(chǎn)物分子變?yōu)楫a(chǎn)物分子變?yōu)?/3，則，則3CH3COCH3 + 3H2O2 = A + 3H2O由此由此A為：為： (CH3CO2CH3)3，由于其中由于其中氧的化學(xué)環(huán)

30、境相同，因此，氧的化學(xué)環(huán)境相同，因此，COOOCOCOO A爆炸產(chǎn)生爆炸產(chǎn)生丙酮等物質(zhì)，方程式為丙酮等物質(zhì)，方程式為: :(CH3CO2CH3)3 = 3CH3COCH3 + 3/2O23-3問得比較簡單，而且直接，明白無問得比較簡單，而且直接，明白無故的提出故的提出“熵炸彈熵炸彈”，因此，因此，3-2中反中反應(yīng)必然為熵增加。既然如此，熱效應(yīng)應(yīng)必然為熵增加。既然如此，熱效應(yīng)必然不大。必然不大。如果用公式來表示，即如果用公式來表示，即G=H-TS其中其中H0， S0導(dǎo)致導(dǎo)致G8001-4的問題較為復(fù)雜，由于的問題較為復(fù)雜，由于AtI2的穩(wěn)定性的穩(wěn)定性大于大于I3的穩(wěn)定性，有可能導(dǎo)致的穩(wěn)定性，有可

31、能導(dǎo)致AgAt不沉不沉淀？淀？即即AtI2+Ag+ = AgAt + I2不發(fā)生不發(fā)生但是，但是， AgAt的的Ksp太小，上述反應(yīng)是一太小，上述反應(yīng)是一定發(fā)生的定發(fā)生的！？！？因此答案為：因此答案為：AtI+2I2+5Ag+3H2O = 5AgI+AtO3 +6H+(把把I2改為改為I3 3也可，但仍應(yīng)配平也可，但仍應(yīng)配平)AtO3與與Pb(IO3)2共沉淀。共沉淀。 (寫出方程式寫出方程式2分分) (總總3分分)對于對于1-5，ICH2COOH的的pKa 自然會小自然會小于于AtCH2COOH的的pKa，這是因為，這是因為，At的吸電子能力較小，相應(yīng)的羧酸酸性的吸電子能力較小，相應(yīng)的羧酸酸

32、性較小。較小。其他例題其他例題第第4題題(6分分)本題涉及本題涉及3種組成不同的鉑種組成不同的鉑配合物，它們都是八面體的單核配合配合物，它們都是八面體的單核配合物，配體為物，配體為OH和和/或或Cl。4-1 PtCl45H2O的水溶液與等摩爾的水溶液與等摩爾NH3反應(yīng)，生成兩種鉑配合物，反應(yīng)式為：反應(yīng)，生成兩種鉑配合物，反應(yīng)式為：4-2 BaCl2PtCl4和和Ba(OH)2反應(yīng)反應(yīng)(摩爾比摩爾比2：5)，生成兩種產(chǎn)物，其中一種為配，生成兩種產(chǎn)物，其中一種為配合物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：合物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：本題知識點 配位化合物 配位數(shù)今年的競賽又一次涉及配位化合物，今年的競賽又一次涉

33、及配位化合物，去年是去年是Co，今年是，今年是Pt。A如果僅從配位化合物的只是來看，這如果僅從配位化合物的只是來看，這類題目是無法做出來的，應(yīng)該從這類類題目是無法做出來的，應(yīng)該從這類題目的信息入手。題目的信息入手。比如，比如，八面體的單核配合物，配體為八面體的單核配合物，配體為OH和和/或或Cl，水不能為配體。水不能為配體。 PtCl45H2O的水溶液與等摩爾的水溶液與等摩爾NH3反應(yīng)，反應(yīng)，生成兩種鉑配合物，生成兩種鉑配合物，方程式為方程式為:2H2PtCl4(OH)2+2NH3=(NH4)2PtCl6+H2PtCl2(OH)4注意，注意， PtCl2(OH)42-的堿性更強一些，的堿性更強一些，所以它和強酸所以它