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文檔簡介
1、1,2丙二醇的綜合利用摘 要:1,2-丙二醇是一種重要的有機化工中間體,應用領域十分廣泛。隨著丙二醇產量的提高以及碳酸二甲酯/聯產丙二醇的規模化生產,丙二醇日益顯現供過于求的趨勢。丙二醇的有效利用已成為影響丙二醇企業以及碳酸二甲酯企業發展的重要因素。本文介紹了1,2-丙二醇的幾種主要的生產工藝、應用領域和國內外的市場供需情況,并結合我國的實際情況對1,2-丙二醇的綜合利用提出了一些設想和建議。關鍵詞:1,2-丙二醇;綜合利用;市場分析Comprehensive utilization of 1,2-propanediolAbstract: 1,2-propylene glycol is a k
2、ind of important organic chemical intermediates and has very wide application fields. As the improvement of PG production and dimethyl carbonate/power plant scale production of PG, propylene glycol emerging oversupply trend. The effective use of PG has become an principle element in the development
3、of propylene glycol and dimethyl carbonate enterprises. Several main production process, application fields, market supply and demand situation both at home and abroad of 1, 2 - propylene glycol were introduced in this paper. And some ideas and suggestions about the comprehensive utilization of 1, 2
4、-propanediol were put forward combined with the actual situation of our country .Keywords: 1,2-propylene glycol; comprehensive utilization; market analysis引言1,2-丙二醇(propylene glycol,以下簡稱PG,化學式為:CH2OHCHOHCH3),又稱-丙二醇、甲基乙二醇、1,2-2羥基丙烷。為黏稠無色液體,有吸濕性,幾乎無味無臭,易溶解于醚,能夠與水、氯仿等混溶,在140°C以上易發生氧化,常溫下性質穩定,是一種重要
5、的有機化工中間體,它與二元酸反應生成聚酯,與硝酸反應生成硝酸酯,與鹽酸作用生成氯代醇。用硝酸或鉻酸氧化生成羥基乙酸、草酸、乙酸等。與醛反應生成縮醛。PG脫水生成氧化丙稀或聚乙二醇。其物性參數見表1。該產品按標準可以分為工業級和醫藥用級。工業級主要用于生產不飽和聚酯樹脂、聚醚多元醇(簡稱“聚醚”、防凍液、融雪劑、涂料溶劑等)。醫藥級主要應用于醫藥、食品、煙草保濕劑、化妝品行業 吳良義. 不同來源的丙二醇的利用概況A. 見: 全國熱固性樹脂信息站熱固性樹脂編輯部. 中和不飽和聚酯樹脂行業協會第十二屆年會論文集: 12集C. 天津: 全國熱固性樹脂信息站熱固性樹脂編輯部, 2008: 29-37.。
6、表1 PG主要物性參數Tab.1 Physical characters of 1,2-propylene glycol分子量蒸汽壓25°C/Pa密度(20°C)/(g.cm-3)沸點1atm/°C熔點/°C折射率(20°C)閃點/°C76.1201.0381187.3-601.4326991 丙二醇的來源在目前的國內外生產中,有環氧丙烷水合法、丙烯直接催化氧化法、碳酸二甲酯丙二醇聯產法、生物化工法 R. K. Saxena. Pinki Anand et al. Microbial production and applicatio
7、ns of 1,2-propanediolJ. 2010, 50(1): 2-11.。常見的1,2-丙二醇生產技術大約有四種。1.1 環氧丙烷水合法當今世界各國PG的合成路線普遍采用環氧丙烷直接水合工藝 Unruh, Debra A. Ryan, Ioan Nicolau. 1,3-propanediol preparation by hydration of acroleimP. Eur. Pat. Appl. EP 524713, 1992-03-02.。通常可采用無催化劑或著酸性催化劑,前者對設備腐蝕性小,廢物排放量也小,但反應條件比較苛刻、設備投資大、產物分離也困難;后者主要采用傳統的
8、硫酸為催化劑,雖然反應溫度比較低,但產品精制過程復雜,對環境污染嚴重,收率也較低。堿性催化劑雖然具有加速承臺反應的作用,但反應后形成的大量副產物,后處理比較困難。產物丙二醇的收率也低,所以工業上幾乎不采用堿性催化劑。1.1.1 環氧丙烷直接水合法工業生產上,丙二醇主要通過環氧丙烷水合生產。該工藝為加壓非催化水解法,由環氧丙烷(PO)水合制取丙二醇(PG)時,二丙二醇(DPG)與三丙二醇(TPG)及少量更高的甘醇同時生成。環氧丙烷與水在200°C和120 MPa下發生反應 胡斌, 殷元騏. 環氧乙烷羰基合成1,3-羥基丙醛和1,3-PDO方法P. CN 1299803,2001-06-
9、20.。反應產物經蒸發、精餾,得到丙二醇成品10%的二丙二醇(DPG)和高聚醇。1.1.2 環氧丙烷間接水合法由環氧丙烷與水用硫酸作催化劑間接水合制得 楊菊群, 王幸宜. 1,3-丙二醇的合成工藝進展J. 化學工業與工程技術, 2002, 23(2): 11-15.。先將環氧丙烷溶解成10%-15%的水溶液,加0.5%-1%的稀硫酸,送入水解槽,于50-70°C水解后進行中和,并在真空中濃縮,最后經精制而得成品,收率為85%。水解過程中,每100份丙二醇有15份的多縮聚丙二醇(二縮三丙二醇、三縮四丙二醇)副產物,在精制過程中可以另行回收。環氧丙烷水合方程式如下:當環氧丙烷與水的摩爾比
10、為1:15時,丙二醇,一縮丙二醇和二縮丙二醇的收率分別是:85%,13%和1.5%。現在國際上采用環氧丙烷水解法生產工藝的主要公司有Lyondell,Dow,Basf-Shell,Repsol,SK等。該種生產工藝的特點是產品質量好,但是生產成本相對偏高。1.2 丙烯直接催化氧化法由丙烯與過氧化氫制得,反應在常壓、常溫下進行,四氧化鋨(OsO4)和五氧化二釩(V2O5)作催化劑。丙烯直接催化氧化法是將丙烯催化氧化成丙二醇醋酸酯,再將其水解成丙二醇和醋酸,醋酸可以再返回用于催化氧化步驟。由于丙烯等石化原料價格的迅速上漲,上述生產工藝的成本越來越高 張偉偉. 甘油催化氫解制丙二醇研究D. 青島:
11、青島科技大學, 2011.。丙烯直接催化氧化法反應方程式如下:1.3 碳酸二甲酯(DMC)/丙二醇聯產法參與該種生產工藝的主要原料為環氧丙烷、甲醇和二氧化碳。首先環氧丙烷和二氧化碳反應生成碳酸丙烯酯,然后碳酸丙烯酯與甲醇以甲醇鈉催化劑,在常壓60-65°C條件下,反應生成碳酸二甲酯(DMC)和丙二醇 王薇. 甘油催化氫解制丙二醇研究D. 天津: 河北工業大學, 2013.。酯交換反應是可逆反應,如果及時地將碳酸二甲酯移出反應體系,則利于平衡向碳酸二甲酯方向移動,因此在反應過程中,應連續不斷的蒸出碳酸二甲酯和甲醇的共沸物,它們的提純可以采用甲醇共沸蒸餾或者溶劑萃取蒸餾的方法進行。國外以
12、碳酸乙烯酯為原料酯交換制備DMC已工業化,國內碳酸乙烯酯原料緊缺,而碳酸丙烯酯產量豐富,多采用碳酸丙烯酯和甲醇酯交換合成DMC。在國內采用該生產工藝的主要有唐山朝陽化工廠,山東石大勝華化工股份有限公司,東營海科新源等。該生產工藝的特點是生產成本低,但是丙二醇質量相對環氧丙烷水解法稍有遜色。1.4 甘油氫解法開發甘油替代石油資源的新反應路線,比如通過甘油的生物發酵和催化化學轉化路線等制備丙二醇,不僅原料價格便宜、工藝簡單、過程清潔,而且還可以提高生物柴油產業的經濟性,促進生物柴油產業的發展,也有利于丙二醇下游產品的發展,很具有發展潛力和競爭力 王娟等. 甘油催化氫解制丙二醇研究進展J. 中外能源
13、, 2010, 15(3): 72-79.。在催化劑存在下,氫原子取代甘油的伯羥基生成1,2丙二醇,取代仲羥基生成1,3丙二醇。甘油含有,3個相鄰的羥基,在不同的催化劑和反應條件下,除了甘油的氫解反應之外,還會發生C-C鍵的斷裂反應、丙二醇的降解反應以及過度氫解反應、深度脫水反應、氧化反應、水煤氣變換反應,產物非常復雜,甘油氫解反應機理也十分復雜 邱婭男. 甘油催化氫解制備丙二醇的研究現狀J. 山西化工, 2014, 34(6): 33-38.。1.4.1 脫水加氫機理研究表明 Akiyama M, Sato S, Takahashi R, et al. Yokoto, dehydration
14、hydrogenation of glycerol into 1,2-propanediol at ambient hydrogen pressureJ. Applied Catalysis a General, 2009(371): 60-66., Sato S, Akoyama M, Inui K, et al. Selective conversion of glycerol into 1,2-propanediol at ambient hydrogen pressureJ. Chemistry Letters, 2009(38): 560-561.,甘油在酸性或者中性條件下會遵循脫水
15、加氫機理。首先,甘油脫除水生成中間產物烯醇及其酮(醛)式異構體。然后,羥基丙酮加氫生成1,2丙二醇,3羥基丙醛加氫生成1,3丙二醇。甘油脫水主要是在酸催化劑上進行,而加氫反應是在金屬催化劑上進行,因而,為了獲得較好的收率,常常需要設計金屬酸雙功能催化劑。1.4.2 脫氫脫水加氫機理研究發現 Guo X H, Li Y, Shi R J, et al. Co/MgO catalysts for hydrogenolysis of glycerol to 1,2-propanediolJ. Applide Catalysis a General, 2009(371): 108-113.,甘油在堿性
16、條件下首先在金屬催化劑上發生脫氫反應生成甘油醛,然后甘油醛進一步脫水生成羥基丙烯醛及其互變異構體丙酮醛,再加氫生成1,2丙二醇。丙酮醛在堿性水溶液里會被氧化為乳酸;甘油醛不穩定,會發生逆羥醛縮合反應生成羥基乙醛和甲醛,然后分別加氫生成乙二醇和甲醇。1.4.3 直接加氫機理Shinmi Shinmi Y, Koso S, Kubota T, et al. Tomishige, modification of Rh,SiO2 catalyst for the hydrogenolysis of glycerol in water J. Applied Catalysis: B: Environme
17、ntal, 2009(94): 318-326.等采用負載在SiO2上的錸銠雙金屬催化劑氫解甘油,提出了甘油直接氫解機理。Shinmi等認為,甘油氫解的活性位點在Rh金屬表面和附著的RwOx團簇的界面上。甘油首先吸附在金屬Re上,形成金屬烷氧化合物,吸附在Rh金屬上的氫原子進攻烷氧鍵相鄰的C-O鍵,脫去1分子水分別形成1,3丙二醇和1,2丙二醇。從機理上可以得出,要想提高1,3丙二醇的選擇性,必須使甘油的端羥基更容易吸附在金屬上形成金屬烷氧化合物。陳長林 Qin L Z, Song M J, Chen C L. Aqueous-phase deoxygenation of glycerol t
18、o 1,3-propanediol over Pt/WO3/ZrO2 catalysts in a fixed-bed reactorJ. Green Chemistry, 2010(12): 1466-1472.研究組采用Pt/WO3/ZrO2催化劑氫解甘油,提出吸附在Pt上的氫氣首先異裂為H+和H-,然后溢流到WO3上,質子化的甘油脫水生成碳正離子。碳正離子可以直接和H-結合形成相應的丙二醇;也可以發生重排,再與H-結合形成丙二醇。1.4.4 螯合機理Chaminand Chamimamd J, Djakovitch L, Gallezot P, et al. Roseier, glyce
19、rol hydrogenolysis on heterogeneous catalysts J. Green Chemistry, 2004(6): 359-361.等采用多相催化劑液相氫解甘油制備丙二醇時,提出了螯合機理。甘油首先與金屬形成螯合物中間體,然后加氫生成相應的丙二醇。到目前為止,甘油催化氫解反應的機理研究還比較膚淺,有待進一步完善和深入。應當借助催化原位表征技術,研究多相催化劑的表面催化行為,探索C-O鍵選擇性斷裂的機理,以進一步提高丙二醇的選擇性。2 丙二醇的綜合利用1,2-丙二醇可以作為生產不飽和聚酯、聚氨酯等的化工原料,由于丙二醇本身具有粘性和吸濕性,因而廣泛被用作吸濕、抗
20、凍等多種溶劑中,醫藥行業經常將丙二醇用來生產多種膏類及藥丸的溶劑,因為丙二醇溶解性較好,也常被用作軟化劑和溶解劑等。丙二醇應用領域及分布很廣 鄭軍. 1,2-丙二醇國內外生產現狀及發展前景J. 熱固性樹脂, 2009, 24(1): 58-62.(見圖1)。丙二醇的應用領域非常廣,從整體上看,用于制造不飽和聚酷樹脂(用于涂料和玻璃纖維增強樹脂)大約占27%;食品、藥品和化妝品用途大約也占20%;制造功能流體(防凍液、傳熱液、化冰劑等)大約占20%;用于液體洗滌劑大約占17%;涂料和油漆領域占5%;煙草保濕劑領域占2%;其他用途約占9%。其中在液體洗滌劑中,丙二醇起到酶穩定劑和溶劑的作用,年增長
21、率超過了3.5%;在化妝品行業,生產商將它用作個人保健品的潤膚成分,包括止汗劑、除臭劑、防曬油、剃須膏和美容膏等,年增長率超過了3.5%。圖1 丙二醇應用領域及分布Fig 1 PGs application field and distribution2.1 制備丙二醇低聚物丙二醇低聚物,如一縮二丙二醇(DPG)、二縮三丙二醇(TPG)等,是一類重要的丙二醇醚類精細化學品。此類產品具有兩個強溶解功能的基團醚鍵與羥基(或醇基),前者具有親油性,可溶解憎水性化合物;后者具有親水性,可溶解水溶性化合物,故有“萬能”溶劑之稱 Wen Y. Zh, Hui W, Wei W, et al. Solid
22、base and their performance in synthesis of propylene glycol methyl ether J. J. Mol. Catal. A. Chem. 2005, 231:83-88.,而被廣泛應用于涂料、印刷、染料、清洗劑、油墨、防銹劑、液壓油、剎車油、防凍劑和潤滑劑中,并且在化妝品、香料等行業中也被用作溶劑使用。在醇醚溶劑系列中,歷來以乙二醇醚產品占主導地位,與乙二醇醚類不同的是丙二醇醚類因其毒性低,物理化學性質與乙二醇醚相似,近來在許多領域正逐步替代乙二醇醚系列醇醚溶劑 戴斌, 喬旭. 丙二醇醚酯類溶劑的生產及發展J.安徽化工, 2007(
23、3): 13-15.。目前,工業上主要采用分離環氧丙烷(PO)水合制備1,2-丙二醇時的副產物得到丙二醇低聚物;生產過程中,DPG、TPG的產量分別是PD產量的10%和1%。此種生產方法不僅存在著丙二醇低聚產品的收率低,而且其分離提純操作也比較復雜等弊端。據報道,丙二醇醚類化合物有多種合成方法,其中最簡單和實際可行的就是以環氧丙烷和烷基醇為原料的環氧丙烷法,此方法主要以酸、堿為催化劑。采用環氧丙烷法制備丙二醇醚類化合物時由于在堿性環境下反應平穩,副產物較少,所以又以堿性催化劑為其常用催化劑。隨著中海油殼牌石化6萬噸/年丙二醇裝置的投產,丙二醇市場格局發生了重大變化,供應過剩已經初見端倪。目前,
24、1,2-PDO(99.80%)的市場價格大約為9800元/噸,相比之下以其為原料的下游產品縮合丙二醇的價格卻高出很多,如:一縮二丙二醇(99.80%)大約為18000元/噸;二縮三丙二醇(99.80%)大約為20000元/噸。所以采用此種方法生產丙二醇醚類化合物,不僅能緩解丙二醇供應過剩的壓力,而且提高了丙二醇企業的經濟效益。2.1.1 一縮二丙醇的合成Sexton, A. R.和Britton, E. C. Sexton. A. R., Briton. E. C. Synthesis and Identification of Dipropylene Glycol Isomers. Orga
25、nic Syntheses J, 1953, 4357-4358.在1953年于實驗室中以1,2-丙二醇和環氧丙烷為原料合成了一縮二丙二醇并對其進行了紅外表征。實驗結果表明:當環氧丙烷與1,2-丙二醇反應時,生成了三種一縮二丙二醇的同分異構體,如下: DPG的另一種合成合成方法是將1,2-丙二醇與環氧丙烷在85%的硫酸催化作用下進行縮合反應而生成。當反應完畢后,需先使用氫氧化鈉溶液將反應液進行中和,再經過濾除去不溶物,靜置、取出有機層。然后對有機層先進行減壓蒸餾操作,再在常壓下精密分餾,收集229-233°C的餾分即得一縮二丙二醇。2.1.2 二縮二丙醇的合成居學成 居學成. 丙氧基
26、化多官能丙烯酸酯的合成J. 涂料工業, 1996: 24-25.以固體堿KOH為催化劑,在高壓反應釜中合成了二縮三丙二醇。具體操作步驟如下:加入經計量的1,2-丙二醇、氫氧化鉀,升溫前通入氮氣驅除反應器內的水分和空氣,以避免副反應的發生。以一定的流速向釜內注入一定量的環氧丙烷,保持釜內溫度在150-155°C、壓力2 atm左右,反應4-5 h后,冷卻即得粗產品,純化處理得到二縮三丙二醇。2006年,趙傳江 趙傳江, 紹國剛. 二縮三丙二醇合成方法P. CN1803743A, 2006-7-19.對二縮三丙二醇的合成方法進行了改進,其特征是所采用的原料摩爾比為1,2-丙二醇:環氧丙烷
27、:催化劑為1:2.00-2.50:0.0003-0.02,所使用的催化劑為二甲胺基乙醇。此方法平穩性、可控性好,產品質量好、分布合理,降低了環氧丙烷與1,2丙二醇反應的聚合度,最后利用氣相色譜對產物進行了分析表征。結果表明:產物二縮三丙二醇含量高,高聚物含量很低,基本不含五縮丙二醇以上高聚物,四縮丙二醇含量也較低,僅1-3%左右。2.2 丙二醇在不飽和聚酯樹脂中的應用丙二醇可作為原料,用于制造不飽和聚酯樹脂(用于涂料和和玻璃纖維增強樹脂)占27%。不飽和聚酯是不飽和二元羧酸(或酸酐)和飽和二元羧酸(或酸酐)組成的混合酸,與多元醇縮聚而成的,具有酯鍵和不飽和雙鍵的線性高分子化合物。在工業上合成不
28、飽和聚酯均采用不飽和二元酸和飽和二元酸的混合酸組分。(1) 不飽和二元酸:生產中最常用的是順丁烯二酸酐(簡稱順酐)和反丁烯二酸(簡稱反酸)。 順丁烯二酸酐 反丁烯二酸(2) 飽和二元酸:最常用的飽和二元酸是鄰苯二甲酸酐(簡稱苯酐)和間苯二甲酸,此外也可用對苯二甲酸、己二酸、葵二酸、四氫苯二甲酸酐、四溴苯二甲酸酐、六氯內次甲基四氫苯二甲酸等。合成不飽和聚酯主要用二元醇,一元醇作分子鏈長控制劑,多元醇得到的聚酯有支鏈結構,且軟化點高。其中,1,2-丙二醇是最常用的二元醇,它具有不對稱結構,可降低聚酯的結晶性,與苯乙烯有很好的相容性。樹脂固化后具有良好的物理與化學性能。不飽和聚酯樹脂的生產工藝流程圖
29、(見圖2):不飽和與飽和二元酸(酐)二元醇縮聚反應(1)縮聚反應(2)160170°C酸值至200N2或CO2降溫至<130°C摻和7095°C脫水至酸值50左右160170°C活性稀釋劑(苯乙烯)過濾出產品加阻聚劑圖2 不飽和聚酯樹脂的生產工藝流程圖Fig 2 Production process of unsaturated polyester resin不飽和聚酯樹脂的生產的典型配方(見表2):表2 不飽和聚酯樹脂的典型配方Tab 2 Typical formulas of unsaturated polyester resin分類原料分子量
30、摩爾比質量通用型丙二醇76.12.2167.4順酐98.11.098.1苯酐148.11.0148.1苯乙烯104.12.0208.3鄰苯型對苯二甲酸二甲酯1941194二縮三乙二醇1504600順酐982.7265乙酸鋅1-1.5對苯二酚0.087對苯型一縮二乙二醇1061.05112二縮二乙二醇1505.0750順酐983.5343苯酐1482.0296對苯二酚0.4環氧改性E-51環氧樹脂3921.1431丙烯酸72.12.0144氫醌110.10.2芐基二甲胺135.222.3 制備碳酸丙烯酯有機碳酸酯是一類低毒、污染小、用途廣泛的化學物質,按結構可分為環狀碳酸酯和直連碳酸二酯兩類。碳
31、酸丙烯酯(PC)是環狀碳酸酯中應用較廣泛的一種,是一種性能優良的高沸點及高極性有機溶劑和精細化學品合成中間體;碳酸丙烯酯也是一種穩定的電池電解液,可以承受惡劣條件下的光、熱及化學變化;它還抽提石油組分、生漆、增塑劑等難溶物的良好溶劑,在石油化工領域和紡織印染工業得到較好的應用;同時,也是酯交換法生產碳酸二甲酯的原料 杜偉超. 尿素與1,2-丙二醇催化合成碳酸丙烯酯反應研究D. 上海: 華東理工大學, 2012.。碳酸丙烯酯的合成方法可以分為基于1,2一丙二醇反應和和基于環氧丙烷反應兩大類。細分主要包括光氣法、酯交換法、氯丙醇法、環氧丙烷與二氧化碳合成法、丙烯與二氧化碳合成法和尿素醇解法等。其中
32、,光氣法和CO2與環氧丙烷合成法是目前國內外工業上常用的方法,但反應條件苛刻,反應放熱劇烈,容易引起爆炸,且催化劑不易分離,原料環氧丙烷依賴于石油,尿素和1,2一丙二醇醇解合成PC是目前國內外正處于研究探索的一條路線,此過程具有反應條件溫和、操作安全、原料安全、對環境負面影響小等優點 王寶榮, 林民等. 碳酸二甲酯的合成與應用研究進展J. 天然氣化工, 2014, 39(6): 90-96.。尿素與1,2一丙二醇合成PC的反應可以將酯交換法生產碳酸二甲酯過程中副產的PG重新轉化為其原料PC,實現PG的循環利用,大大降低生產成本,提高原料的利用率;而且副產物氨氣又可作為尿素生產的原料,形成了一條
33、綠色經濟、可循環的化工生產鏈。2.3.1 光氣法合成碳酸丙烯酯工業化制備碳酸丙烯酯是在75一80°C條件下利用1,2一丙二醇與光氣,進行反應生成碳酸丙烯酯,見反應式(1)和(2)此方法所制粗產品經減壓蒸餾可得到較高純度的產品,但由于這種路線存在工藝條件復雜,所用的原料光氣劇毒,污染環境,反應生成的酸需用堿中和,強酸強堿帶來設備腐蝕,原子經濟低,隨環保要求的加強,此方法已經停止使用。 (1) (2)2.3.2 酯交換法合成碳酸丙烯酯酯交換法生產碳酸丙烯酯是繼光氣法之后出現的另一種合成方法,可由光氣與乙醇反應制得碳酸二乙酯,再由碳酸二乙酯和1,2一丙二醇進行酯交換反應生成碳酸丙烯酯,見反
34、應式(3)和(4)。由于受催化劑的腐蝕性及反應經濟性的制約,酯交換法逐漸被淘汰。 (3)(4)2.3.3 尿素醇解法合成碳酸丙烯酯尿素與1,2一丙二醇(PG)合成PC是近年來發展的新工藝,與傳統的合成方法相比,其反應條件溫和、原料價廉易得 Zhao W, Bing H, Zhao N,et a1Macro kinetics for synthesis of dimethyl carbonate from urea and methano1 on Zncontaining catalystJJ Cent South Univ, 2012(19): 85-87.。更重要的是,合成PC的原料PG是P
35、C經酯交換合成碳酸二甲酯(DMC)過程中的副產物,這樣在PG一PC一DMC的合成過程中,可實現PG的循環利用,大大降低了DMC的生產成本,副產物氨氣可以循環至尿素生產單元,符合綠色化工的要求,形成了一條綠色經濟、可循環的化工生產鏈,預計有很好的發展前景。反應式見(5),(6)。(5)(6)2.3.4 丙二醇在其它方面的應用1,2一丙二醇用途極其廣泛,主要用在不飽和聚酯樹脂(UPR)和生產涂料,丙二醇另一個主要的應用領域就是做防凍液、融雪劑、傳熱液等功能流體。如替代乙二醇用于防凍飛行器及作為冷卻劑用在食品中等。汽車防凍液上目前運用較為普遍的是乙二醇防凍液,乙二醇本身的毒性并不是很大,但其代謝產物
36、乙醇醛、乙醇酸和水合乙醛酸的毒性相對較大。利用丙二醇制成的防凍液,在熱傳導、冰點防護及橡膠相容性方面的性能與乙二醇防凍液相當,但在抗腐蝕、毒性及生物降解方面則有著乙二醇防凍液無法比擬的優勢。同時丙二醇防凍液屬生物可降解產品,不僅符合當下綠色環保的理念,更考慮到消費者使用安全、保證健康的需求。丙二醇因抗菌、吸濕性好、無毒及溶解性廣泛,在醫藥、食品及化妝品中有較好的應用。丙二醇在醫藥工業中用作調合劑、防腐劑、軟膏、維生素、青霉素等的溶劑。丙二醇在食品工業中用作香料、食用色素的溶劑及食品包裝柔軟劑、食品防粘劑、保濕劑、防霉劑、水果催熟防腐劑和熱載體等,丙二醇在做保濕劑時可廣泛應用于速食品及面包、面條等產品中。以上領域丙二醇消費量隨著社會發展和人民生活水平的提高而逐年遞增。3 丙二醇市場分析3.1 國際市場供需情況據不完全統計,截至2013年底,丙二醇全球的總產量達260萬t/年,其中最大的丙二醇生產商陶氏年生產量為71.5萬t,約占總產量的1/4,其次為利安德,約占16%。近幾年來,特別在中國,隨著酯交換法碳酸二甲酯的生產,丙二醇作為連帶產品生產量增加迅猛。至2013年底,中國丙二醇產能達到62.58萬噸。丙二醇的生產商呈現北美、歐洲、亞洲三足鼎立的局勢。從生產商來看,目前陶氏和利安德是國際上最重要的兩家丙二醇生產企業,也是對國內丙二醇市場最有影響力的供應商。陶氏化學目前丙二醇產能
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