1、第十三章第十三章 醛和酮醛和酮（一）醛和酮的命名（一）醛和酮的命名（二）醛和酮的結構（二）醛和酮的結構（三）醛和酮的制法（三）醛和酮的制法（四）醛和酮的物理性質（四）醛和酮的物理性質（五）醛和酮的化學性質（五）醛和酮的化學性質（六）（六）,-不飽和醛、酮的特性不飽和醛、酮的特性酮：酮：羰基：羰基：醛：醛：醛基醛基RCORCORCOH酮基酮基（一）醛和酮的命名（一）醛和酮的命名（1）普通命名法）普通命名法醛的普通命名法與醇相似醛的普通命名法與醇相似;酮則按所連兩個烴基來命名酮則按所連兩個烴基來命名。CH3CH2CH2CHOCH3CHCH2CHOCH3CHO正丁醛正丁醛異戊醛異戊醛苯甲醛苯甲醛CH

2、3CCH2CH3OCH3C CHOCH2CO甲基乙基甲基乙基(甲甲)酮酮 (甲乙酮甲乙酮)甲基乙烯基甲基乙烯基(甲甲)酮酮 (丁烯酮丁烯酮)二苯甲酮二苯甲酮（2）系統命名法）系統命名法CH3CH2CH2CHCH2CHCH2CHOCH3C2H55-甲基甲基-3-乙基辛醛乙基辛醛CH3CHCHCHO2-丁烯醛丁烯醛(巴豆醛巴豆醛)CH3CHCH2CCH3CH3O4-甲基甲基-2-戊酮戊酮CH2CHO苯乙醛苯乙醛選擇含有羰基的最長碳鏈為主鏈，從靠近羰基的一端開始編號選擇含有羰基的最長碳鏈為主鏈，從靠近羰基的一端開始編號。 OHCHO2-羥基苯甲醛羥基苯甲醛(水楊醛水楊醛)COCH3NO23-硝基硝基

3、-3-苯乙酮苯乙酮CH3C CCH2CH3O OCH3C CH2OCCH3OCH3C CH2CH2CHOO2,3-戊二酮戊二酮(-戊二酮戊二酮)2,4-戊二酮戊二酮(-戊二酮戊二酮)4-氧代戊醛或氧代戊醛或4-戊酮醛戊酮醛(-戊酮醛戊酮醛)（二）醛和酮的結構（二）醛和酮的結構COHHCOHHCOHH121.7116.5oo鍵鍵鍵鍵甲醛的分子結構甲醛的分子結構CO+CO+（三）醛和酮的制法（三）醛和酮的制法1 從不飽和烴制備從不飽和烴制備 1. 從烯烴出發從烯烴出發 ( (1) )烯烴的臭氧化：烯烴的臭氧化：C=CO3CCOOOZn / H2Oor + H2 / pd - BaSO4C=O=CO

4、+ 該法只在個別情況下具有制備意義。該法只在個別情況下具有制備意義。 ( (2) )丙烯的丙烯的-H 氧化氧化CH3CH=CH2+O2Cu2O350，0.25MPaCH2=CHCHOCH3CH=CH2+ 3/2 O2470CH2=CHCN+NH3Cat.+3 H2O ( (3) )羰基合成羰基合成CH3CH=CH2+ CO + H2Co(CO)42100, 20-30MPaCH3CH2CH2CHOCH3CHCHOCH3(75%)(25%)CH3CH=CH2+ CO + H2Co(CO)6P(n-C4H9)2160, 5-6MPaCH3CH2CH2CHOCH3CHCHOCH3(83.3%)(16

5、.7%) 2. 從炔烴出發從炔烴出發 ( (1) )炔烴水合炔烴水合Kucherov反應反應R C=CH+ H2OHg2+, H+R C=CH2OH重排R CCH3=O 該反應遵循該反應遵循“馬氏規則馬氏規則”。 產物的結構特點：除乙炔可得到乙醛外，一烷基炔將產物的結構特點：除乙炔可得到乙醛外，一烷基炔將得到甲基酮，二烷基炔將得到非甲基酮，得到甲基酮，二烷基炔將得到非甲基酮， (2) 炔烴的硼氫化炔烴的硼氫化:3 R CCH1/2 (BH3)2( R CH=CH )3BH2O2/OHR CH=CHH ORCH2CHO3 R CC (BH3)2 H2O2/OHRCH=CHORRRCH2CR=O

6、產物的結構特點產物的結構特點: 一烷基炔一烷基炔(即即:端炔端炔)最終產物為醛；非端炔的最終產物最終產物為醛；非端炔的最終產物為酮。為酮。 硼氫化反應在形式上是反馬氏規則的。硼氫化反應在形式上是反馬氏規則的。3 從芳烴制備從芳烴制備 1. Friedel-Crafts酰基化酰基化:+RCOX 或(RCO)2OAlX3CORCH3CO + HClAlCl3-CuClCH3CHO( Gattermann-Koch 反應 ) Gattermann-Koch反應可看成是反應可看成是Friedel-Crafts反應的一反應的一種特殊形式，適用于烷基苯的甲酰化。種特殊形式，適用于烷基苯的甲酰化。 2. 芳

7、烴側鏈的控制氧化：芳烴側鏈的控制氧化：CH3CH2CH3MnO2 , H+硬脂酸鈷CHOCOCH34 從鹵代烴制備從鹵代烴制備同碳二鹵化物的水解同碳二鹵化物的水解CHCl2+H2OFe95100CHO+2 HCl+CClClH2OOHC=O+2 HCl 該法一般不用來制備脂肪醛、酮，因為脂肪族同碳二該法一般不用來制備脂肪醛、酮，因為脂肪族同碳二鹵化物的制備較難困難。鹵化物的制備較難困難。 由于醛對堿敏感，故一般不使用堿催化劑。由于醛對堿敏感，故一般不使用堿催化劑。5 從醇制備從醇制備 1. 氧化：氧化： 常用氧化劑常用氧化劑K2Cr2O7-稀稀H2SO4、CrO3-HOAc以及以及KMnO4等

8、。等。CH3CH2CH2CH2OHK2Cr2O7 - 稀H2SO4CH3CH2CH2CHOCH3CHCH2CH3OHK2Cr2O7 - 稀H2SO4CH3CCH2CH3=O1醇2醇（四）醛和酮的物理性質（四）醛和酮的物理性質沸點：沸點：介于烴、醚與醇、酚之間。介于烴、醚與醇、酚之間。水溶性：水溶性：小于或等于小于或等于4個碳的醛、酮易溶于個碳的醛、酮易溶于水（分子間氫鍵）。水（分子間氫鍵）。CH3CH2CH2CH3CH3OCH2CH3CH3CH2CHO CH3COCH3CH3CH2CH2OH沸點/oC-0.58495697CH2CH3OHCH3CH2OHCHO沸點/oC136.1179.020

9、5.2201.8（五）醛和酮的化學性質（五）醛和酮的化學性質（1）羰基的親核加成）羰基的親核加成CO+CCO：H - H反應H醛基的特殊反應堿和親核試劑進攻部位酸和親電試劑進攻部位親核加成+ HCNCRHO(CH3)COHRH(CH3)CN（甲）與（甲）與HCN的加成的加成HCNH+ CN34 h 原料的50%起反應2 min 完成反應加H+，反應 ， 大量 加H+則難反應OH一滴H+HCNOH-H+H+CN-CRROCN-+slowCO-RRCNHCNfastCOHRRCNCN-+反應機理：反應機理：實驗事實證明：該加成反應起決定性作用的是實驗事實證明：該加成反應起決定性作用的是CN ，CN

10、 ，有利于反應的進行。，有利于反應的進行。 (2) 反應活性：反應活性： 影響親核加成反應活性的因素應從以下兩方面考慮：影響親核加成反應活性的因素應從以下兩方面考慮： (A) 電子效應電子效應 羰基碳原子連有羰基碳原子連有- -I、- -C基團將使羰基碳原子的正電基團將使羰基碳原子的正電性性，從而有利于親核試劑的進攻；反之，連有，從而有利于親核試劑的進攻；反之，連有+I、+C基團，將使羰基碳原子的正電性基團，將使羰基碳原子的正電性，不利于親核試劑的進，不利于親核試劑的進攻。因此：攻。因此：C=OC=ORRRH+ (B) 空間效應空間效應 羰基碳原子連有基團的體積羰基碳原子連有基團的體積，空間位

11、阻，空間位阻，不利于，不利于親核試劑進攻，故反應活性相對親核試劑進攻，故反應活性相對。 綜上所述，下列醛、酮進行親核加成的相對活性為：綜上所述，下列醛、酮進行親核加成的相對活性為：HCHO CH3CHO ArCHO CH3COCH3 CH3COR CH3COAr RCOR ArCOAr 對于芳香族醛、酮而言，則主要考慮環上取代基的電對于芳香族醛、酮而言，則主要考慮環上取代基的電子效應。如：子效應。如：CHOH3CCHOO2NCHO (3) 應用：應用： 羰基與羰基與HCN加成，不僅是增加一個碳原子的增長碳加成，不僅是增加一個碳原子的增長碳鏈方法，而且其加成產物鏈方法，而且其加成產物-羥基腈又是

12、一類較為活潑的羥基腈又是一類較為活潑的化合物，在有機合成上有著重要的用處。如：化合物，在有機合成上有著重要的用處。如：HCNCH3CH2CCH3OCH3CH2CCNOHCH3CH3CH2C CNOHCH3HClH2O濃H2SO4CH3CH2CCOOHOHCH3CH3CHCCOOHCH371-78%HCNCH3CCH3OCH3CCNOHCH3濃H2SO4CH3OH90%CH2CCOOCH3CH3(PhCOO)2CCOOCH3CH3CH2n甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯過氧化苯甲酰過氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯（乙）與（乙）與NaHSO3的加成的加成+CRHO(CH3)SOHOO-Na

13、CO-Na+RH(CH3)SOHOOCOHRH(CH3)SO-Na+OOCOHRH(CH3)SO3-Na+89%36%56%O35%CH3CHOCH3COCH3CH3COCH2CH312%2%1%6%CH3COCH(CH3)2CH3COC(CH3)3H5C2COC2H5CH3COPh (1) 反應的應用范圍：反應的應用范圍： 所有的醛、所有的醛、脂肪族脂肪族甲基酮、甲基酮、C8的環酮。的環酮。 (2) 應用：應用： (A) 用于定性鑒別用于定性鑒別 -羥基磺酸鈉易溶于水，但不溶于飽和的羥基磺酸鈉易溶于水，但不溶于飽和的NaHSO3溶溶液而析出無色針狀結晶，故可定性鑒別。液而析出無色針狀結晶，故

14、可定性鑒別。 (B) 用于分離、提純用于分離、提純 該反應為可逆反應，在產品中加入稀酸或稀堿，可使該反應為可逆反應，在產品中加入稀酸或稀堿，可使NaHSO3分解而除去。分解而除去。R COHHSO3Na(CH3)R COH+NaHSO3Na2CO3HClNaHCO3+Na2SO3+NaClSO2H2O產物產物-羥基磺酸鹽為白色結晶，不溶于飽和的亞硫酸氫鈉溶羥基磺酸鹽為白色結晶，不溶于飽和的亞硫酸氫鈉溶液中，容易分離出來；與酸或堿共熱，又可得原來的醛、酮。液中，容易分離出來；與酸或堿共熱，又可得原來的醛、酮。故此反應可用以提純醛、酮。故此反應可用以提純醛、酮。CHONaHSO3CHOHSO3Na

15、NaCNCHOHCNH2OHClCHOHCOOH67%避免使用劇毒避免使用劇毒HCN (C) 轉化成轉化成-羥基腈羥基腈-羥基磺酸鈉與羥基磺酸鈉與NaCN作用，其磺酸基則被氰基取代作用，其磺酸基則被氰基取代生成生成-羥基腈。如：羥基腈。如：（丙）與醇的加成（丙）與醇的加成只有少數半縮醛和環狀半縮醛才是比較穩定的。只有少數半縮醛和環狀半縮醛才是比較穩定的。+COHRHORCRHO(R)HORH+(R)+COHRHOR(R)+ HORH+CORRHOR(R)H2O半縮醛半縮醛(酮酮)縮醛縮醛(酮酮)HCl干環狀半縮醛 穩定（ ）OHCOHOHOH在糖類化合物中多見也可以在分子內形成縮醛。也可以在分

16、子內形成縮醛。 CRHO(R)H+CRHOH(R)ROHCOHRHOR(R)HCOH2RHOR(R)CRHOR(R)ROHH2OCORRHOR(R)HH+CORRHOR(R)羰基化合物與醇反應的機理羰基化合物與醇反應的機理H+CORRHOR(R)H2O+CRHO(R)ROH2NO2+2CH3OHH2SO4CH(OCH3)2NO2+OHOCH2HOCH2TsOH80-85%+OOH2OCHO醛較易形成縮醛，酮在一般條件下形成縮酮較困難，用醛較易形成縮醛，酮在一般條件下形成縮酮較困難，用1,2二醇或二醇或1,3-二醇則易生成縮酮。二醇則易生成縮酮。(CH3)2C CHCH2CH2CHCH2CHOC

17、H3C2H5OHHClH2OHOOCCH2CH2CHCH2CH(OC2H5)2CH3HCl(CH3)2CCHCH2CH2CHCH2CH(OC2H5)2CH3KMnO4HOOCCH2CH2CHCH2CHOCH3縮醛縮醛(酮酮)可看成是同碳二元醇的醚，其性質與醚相似可看成是同碳二元醇的醚，其性質與醚相似,對堿、氧對堿、氧化劑、還原劑穩定。但縮醛化劑、還原劑穩定。但縮醛(酮酮)又與醚不同，它在稀酸中易水又與醚不同，它在稀酸中易水解成原來的醛解成原來的醛(酮酮)，故該反應可用來保護羰基。例如：，故該反應可用來保護羰基。例如：應用：應用：（丁）與金屬有機試劑的加成（丁）與金屬有機試劑的加成RMgXRCC

18、Na它們的共同特點是它們的共同特點是: 是一個高度極化的共價是一個高度極化的共價鍵，其烴基部分具有很強的親核性，可與醛、酮發生鍵，其烴基部分具有很強的親核性，可與醛、酮發生親核加成反應。親核加成反應。CMC=O(H)R(R)H+RMgXC(H)R(R)HROMgXH3O+C(H)R(R)HROHC=OH+RMgXCROMgXH3O+CROHHHHHH1醇C=OH+RMgXCROMgXH3O+CROHHHHHH2醇C=OR+RMgXCROMgXH3O+CROHRRRRR3醇 例：選擇適當的原料合成例：選擇適當的原料合成2-甲基甲基-3-戊炔戊炔-2-醇。醇。分析:CH3C CC CH3CH3OH

19、CH3MgX + CH3C CC CH3=OCH3C=OCH3+CCCH3MgXCH3C CC CH3CH3OHCH3C=OCH3CCCH3MgX合成:H3O+ 思考：思考： 如何制備？如何制備？CCCH3MgX+H2COMgCl無水乙醚CH2OMgCl+CH3COPh無水乙醚PhCH2MgClPhCH2CCH3PhOMgClH2ONH4Cl92%PhCH2CCH3PhOHH2OH2SO4CH2OH64-96%格氏試劑格氏試劑:Grignard: 1912 Nobel Prize+(CH3)3CLiCH3CCCH3H3CCH3COCH3CH3oC無水乙醚70CH3CCCH3H3CCH3CCH3

20、CH3OHC CH3H3CCH3H2OHCl(1) 有機鋰試劑有機鋰試劑:叔丁基鋰叔丁基鋰:有機鋰試劑活性高有機鋰試劑活性高, 與高空間位阻的酮反應與高空間位阻的酮反應+O液NH3HC C-Na+oC33H2OH+OHC CH65-75%+OZn,甲苯H2OH+BrCH2COOC2H5OHCH2COOC2H570%Reformatsky 反應反應: (2) 與炔鈉加成與炔鈉加成（戊）（戊）與氨及其衍生物的縮合與氨及其衍生物的縮合加成加成-消去反應消去反應C=OHHNY+CNYOH HH2OCNY (1) 與氨或伯胺的作用與氨或伯胺的作用(即即Y= H、 R)C=OH2OR(R)H+NH2HNH

21、2R(Ar) ,C=R(R)H(Ar)NHC=R(R)H(Ar)NHR亞 胺Schiff 堿 (A) 脂肪族醛所生成的脂肪族醛所生成的Schiff堿容易進一步聚合，而芳醛所生堿容易進一步聚合，而芳醛所生成的成的Schiff堿性質穩定，且產率較高。堿性質穩定，且產率較高。 (B) 酮與酮與NH3、RNH2的反應趨勢較小。的反應趨勢較小。 (2) 與肼、苯肼、氨基脲的反應與肼、苯肼、氨基脲的反應(即即Y=NH2、 NHAr、 NHCONH2)C=OH2OR(R)H+NH2NH2NH2NHC6H5(Ar)C=R(R)H(Ar)C=R(R)H(Ar)NHH+,NNH2NHC6H5腙苯 腙NH2NHCO

22、NH2C=R(R)H(Ar)NHNHCONH2縮氨脲C=OH2OR(R)H+(Ar)H+,NH2C=R(R)H(Ar)NHNHNO2NO2NHNO2NO22,4-二硝基苯腙 (A) 這類反應的產物不僅易于從反應體系中分離出來，且容易這類反應的產物不僅易于從反應體系中分離出來，且容易進行重結晶提純；又因這些產物在酸性水溶液中加熱易于分解成原進行重結晶提純；又因這些產物在酸性水溶液中加熱易于分解成原來的醛酮，故用于分離、提純。來的醛酮，故用于分離、提純。 (B) 這類反應的產物為結晶固體，又可用于醛、酮的定性鑒別。這類反應的產物為結晶固體，又可用于醛、酮的定性鑒別。常用的羰基試劑為常用的羰基試劑為

23、2,4-二硝基苯肼。二硝基苯肼。 (4) 與羥氨作用與羥氨作用(即即Y= OH)C=OH2OR(R)H+NH2OH(Ar),C=R(R)H(Ar)NOH肟（己）與（己）與Wittig試劑加成試劑加成Ph3P +CH3CH2BrC6H6PhLiPh3PCH2CH3 Br+Ph3P=CHCH3C6H6LiBrPh3P CHCH3 魏悌希（魏悌希（Wittig）試劑為磷的內）試劑為磷的內鎓鎓鹽，又音譯為葉立德鹽，又音譯為葉立德（Ylide），是德國化學家魏悌希在），是德國化學家魏悌希在1945年發現的。年發現的。 磷葉立德（魏悌希試劑）通常由三苯基磷與磷葉立德（魏悌希試劑）通常由三苯基磷與1級或級或

24、2級鹵代級鹵代物反應得磷鹽，再與堿作用而生成。物反應得磷鹽，再與堿作用而生成。+CH3CCH3OPh3P=CHCH3CH3CCHCH3OCH3PPh3CH3CCHCH3OCH3PPh3+0oCCH3CCHCH3CH3Ph3P O此反應即為魏悌希反應，是合成烯烴和共軛烯烴的好方此反應即為魏悌希反應，是合成烯烴和共軛烯烴的好方法。其反應特點是：法。其反應特點是： 1可用與合成特定結構的烯烴（因鹵代烴和醛酮的結構可以多可用與合成特定結構的烯烴（因鹵代烴和醛酮的結構可以多種多樣）。種多樣）。2 2醛酮分子中的醛酮分子中的 C=C、CC對反應無影響，分子中的對反應無影響，分子中的COOH對反應也無影響。

25、對反應也無影響。3 3魏悌希反應不發生分子重排，產率高。魏悌希反應不發生分子重排，產率高。 4能合成指定位置的雙鍵化合物。能合成指定位置的雙鍵化合物。 CH3CH3CO(Ph)3P = CH2+CH2+(Ph)3P =OCH3CH=CHCHOCH3CH3(Ph)3P = C+CH3CH=CHC+PPh3OAcOHCOAc98%VA中間體中間體（2） -氫原子的反應氫原子的反應COCH -超共軛效應使超共軛效應使-氫原子的酸性增強氫原子的酸性增強（甲）鹵化反應（甲）鹵化反應C CH3OBr2, AlCl3乙醚,0oCC CH2BrO88-96%OCl2H2OOCl61-68%1 1 鹵代反應鹵代

26、反應醛、酮的醛、酮的-H-H易被鹵素取代生成易被鹵素取代生成-鹵代醛、酮，鹵代醛、酮，特別是在堿溶液中，反應能很順利的進行特別是在堿溶液中，反應能很順利的進行 鹵代反應機理鹵代反應機理（堿催化）（堿催化）H3C C CH3OHOH2OslowH3C C CH2OH3C C CH2OH3C C CH2OBrBrfastH3C C CH2BrOBr（2） 鹵仿反應鹵仿反應 含有含有-甲基的醛酮在堿溶液中與鹵素反應，則生成鹵仿。甲基的醛酮在堿溶液中與鹵素反應，則生成鹵仿。 R C CH3O+ NaOH + X2OHCHX3 + RCOONaR C CX3O(H)(NaOX)(H)鹵仿 若若X2用用C

27、l2則得到則得到CHCl3 （氯仿）（氯仿） 液體液體 若若X2用用Br2則得到則得到CHBr3 （溴仿）（溴仿） 液體液體 若若X2用用I2則得到則得到CHI3 （碘仿）（碘仿） 黃色固體黃色固體 稱其為碘仿反應。稱其為碘仿反應。 slowH3C C CH3OHOBr2,H3C C CH2BrOH3C C CHBr2OBr2,HOfastmore fastHOBr2,H3C C CBr3OOHH3C CCBr3OHOCH3COOHBr3CBr3CHCH3COO(CH3)3CCCH3ONaClO(CH3)3CCOOH70%CH3CH2OHI2, HOCH3CHOHOI2,CHI3HCOO氧化反

28、應氧化反應碘仿反應碘仿反應下列結構醇和醛酮都能進行碘仿反應下列結構醇和醛酮都能進行碘仿反應CH3COHHCH3CO鹵代反應機理鹵代反應機理（酸催化）（酸催化）fastH+H3C C CH3OH3C C CH2OHHslow+H+BrBrH3C CCH2OHfastH3C C CH2BrOHH3C C CH2BrOH+H3C C CH2BrOH+（乙）縮合反應（乙）縮合反應 含含-H 的脂肪醛在稀堿作用下，一分子醛的的脂肪醛在稀堿作用下，一分子醛的-H 加加到另一分子醛的羰基氧原子上，而其余部分加到羰基碳原到另一分子醛的羰基氧原子上，而其余部分加到羰基碳原子上，生成子上，生成-羥基醛，該反應稱為

29、羥醛縮合反應。羥基醛，該反應稱為羥醛縮合反應。CO=+CH3HCH2CHOHdil. OHCH3CH CH2CHOOH-羥基醛CH3CHCHC=OHCH3CHCH2C=OHOH=+H2OH3C CHOHOC CH2OHH2C CHOCH3CHOH2OCH2CHOCH3CHOCH2CHOCH3CHOHCH CHOCH3CH縮合反應機理：縮合反應機理：10%NaOHH2C CHOCH2CH3CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CHOHCH CHOCH2CH3CH3CH2CH2CH CH CHOCH2CH3CH3CH2CH2CH2CHCH2OHCH2CH3H2Ni2-乙基乙基-3-羥基己醛羥基

30、己醛2-乙基乙基-3-己烯醛己烯醛2-乙基己醇乙基己醇2-乙基己醇是制備塑料增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯的主要原料乙基己醇是制備塑料增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯的主要原料含含-H 的酮在堿性條件下也可發生自身縮合，生的酮在堿性條件下也可發生自身縮合，生成成-羥基酮，進而脫水生成羥基酮，進而脫水生成, - 不飽和酮。不飽和酮。 ,CH2CH3OH2 CH3COCH3Ba(OH)2CH3CCCH3=OH+CHCH3CH3CCCH3=O= (2) 交錯羥醛縮合交錯羥醛縮合 兩種不同的含有兩種不同的含有-H 的醛，在稀堿作用下縮合，將發生交錯縮的醛，在稀堿作用下縮合，將發生交錯縮合，生成四種產物的混合物，難以分離

31、，因此實用意義不大。合，生成四種產物的混合物，難以分離，因此實用意義不大。稀OHCH3CHO + CH3CH2CHOCH3CHCH2CHOOHCH3CH2CHCHCHOOHCH3CH3CH-CHCHOOH CH3CH3CH2CHCH2CHOOH產物復雜無合成價值CHCH2C=OHCH3C=OH ,=H2Odil. OHHCHO +若選用一種無若選用一種無-H的醛和一種的醛和一種-H的醛進行交錯羥醛縮合，的醛進行交錯羥醛縮合，則有合成價值。則有合成價值。 芳醛與含有芳醛與含有-H 的醛、酮在堿性條件下發生交錯縮的醛、酮在堿性條件下發生交錯縮合生成合生成, -不飽和醛不飽和醛(酮酮)，該反應稱為，

32、該反應稱為Claisen-Schmidt反應。如：反應。如：CHOCH3CHONaOH55oCCH CHCHOCHOCH3CO20NaOHoCCH CHCOCH3CH2COONa130-135 , 30hCHO(CH3CH2CO)2OoCCH CCOOHCH3 (3) 分子內縮合分子內縮合結構適當的二羰基化合物在堿性條件下可發生分子結構適當的二羰基化合物在堿性條件下可發生分子內縮合，生成環狀的內縮合，生成環狀的, -不飽和醛不飽和醛(酮酮)。OONa2CO3, H2OO , H2OCHOdil. OHCH2CH2CH2CH2COCH3OHCOCH3COCH3（丙）（丙）Mannich反應反應C

33、CH3OHCHOHN(CH3)2HClCCH2CH2N(CH3)2O70%CCHOCH2HN(CH3)2（3）氧化和還原）氧化和還原（甲）氧化反應（甲）氧化反應RCHORCOONa2Cu 2+NaOH/H2OCu2ORCHORCOONH42Ag2Ag(NH3)2OHArCHOArCOONH42Ag2Ag(NH3)2OHArCHO2Cu 2+NaOH/H2O銀鏡銀鏡磚紅色磚紅色CH3CH CHCHOAg+ or CuKMnO4, NaOH2+CH3CH CHCOOHCH3COOHCO22CHOPhCOOOHCH3OH/H2OCOOHAg+或或Cu2+是溫和氧化劑，只氧化醛基，是溫和氧化劑，只氧化

34、醛基，不氧化不飽和碳鍵。不氧化不飽和碳鍵。 醛很容易被醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化為羧酸等氧化為羧酸。CH3COCH2CH3HNO3CH3CH2COOHHCOOHCH3COOHOHNO3HOOC(CH2)4COOH多數酮的氧化無應用價值，環己酮的氧化例外。多數酮的氧化無應用價值，環己酮的氧化例外。酮比較穩定，只被酸性酮比較穩定，只被酸性KMnO4或濃或濃HNO3氧氧化。化。（乙）還原反應（乙）還原反應 (a)催化加氫催化加氫+H2Pt,Pd or NiCRHO(R)CHRHOH(R)CH3CHCHCHOH2NiCH3CH2CH2CH2OH催化加氫無選擇性。催化加氫無選擇性。 (b)金屬氫化物還原金屬氫化物還原ONaBH4C2H5OHOH59%CH3CH CHCHOH+/H2OLiAlH4Et2OCH3CH CHCH2OH LiAlH4活性高，不能使用質子溶劑活性高，不能使用質子溶劑金屬氫化物只還原羰基，不還原不飽和碳鍵。金屬氫化物只還原羰基，不還原不飽和碳鍵