1、金屬有機化學復習題一、寫出下列有機配體、金屬配合物、有機金屬化合物的分子式、結構或名稱1、py 2、cp 3、acac 4、en 5、茚6、dmpe 7、芴8、苯硼酸9、 zeise鹽10、 stille 試劑11、 vaska配合物12、 wilkinson配合物13、binap 14、三甲基膦15、硫酸二（乙二胺）合銅16、三乙酰丙酮合錳（ iii ） 17、二環辛二烯合鎳18、 雙 （5-環戊二烯基）合鐵19、 三 （羰基） （1-6-6-環庚三烯）合鉻20、六氯合鉑酸二、寫出下列金屬配合物、有機金屬化合物的結構1、zeise鹽2、vaska配合物3、wilkinson 配合物 clrh

2、 (ph3p)34、binap ph3pirclcopph3ph3pirclcopph3ch3ich3i5、9-bbn 6、二環辛二烯合鎳ni7、雙（5-環戊二烯基）合鐵8、三（羰基）（1-6-6-環庚三烯）合鉻hhcrcococo9、ni(cod)2 10、rhcl(pph3)3 wilkinson 配合物11、5- cpmn(co)3 12、co2（co）9 13、cp2（ch3）ta=ch2 14、5- cp2zrcl2 15、et2alcl 二乙基鋁三、解釋下列各名詞1、 金屬有機化合物2、 過渡金屬有機化合物3、 金屬雜環化合物4、順磁性配合物5、 環狀多烯 -金屬配合物6、 高自旋

3、配合物7、 低自旋配合物8、反磁性配合物9、晶體場分裂能10、電子成對能11、光譜化學序列12、配位飽和及配位不飽和13、 插入反應14、 還原消除反應15、氧化加成反應16、heck 反應 17、suzuki 反應18、反饋 -鍵19、四個量子數20、ean 電子規則21、有效原子序數22、親核型卡賓23、親電性卡賓24、茂金屬配合物26、烯烴交互置換反應27、 fischer卡賓28、 schrock卡賓29、 schlenck技術30、 給予體31、 酸32、叔膦配體33、圓錐角四、完成下列合成反應butoi,tbumgclii, h3o+?(1)hobutbutoi,ibu3alii,

4、 h2o?(2)ohtl(tfa)3tfahtfa = trifuoroacetateki+ h2oarhhv?(3)br+ ni(co)4dmf25oc?(4)7.cchh3cet-ch=chbr(ch3ch2)2bhcch3chb(ch3ch2)2h, +8.al1.5h2+2et3al100-300c5-30mpa9.4pph3h2rhcl3+etohno23ch2=ch2 + al + 3/2h2(ch3ch2)3alrhcl(pph3)3 ,no2ocirpph3ph3pclmei1011.c6h5br + licuic6h5li, (c6h5)2culi13.fe + 5co197

5、壓力wcl3cofe(co)5，14.coco3+8co壓加147co- co2h2co2(co)8, co4(co)1215.+ni(acac)2ophpph3ni(cod)2，17.n-c4h9br + 2li1)phcoch32) h3on-c4h9li, cchc3h7h3cphph3pirc lc opph3ph3pirc lc opph3c h3ich3i+19.bulich3tmedaceteto1)2) h3och2li，hcphcetet2 buliphch20.+ cuichch2br(bu)2culi, phch=chch2bu21.+thf(bh3)2五、完成下列敘述題

6、1、舉例說明何謂有機金屬化合物，何謂金屬配合物，它們在結構和性能上有何異同。2、簡述有機金屬化合物的特性。3、簡述過渡金屬配合物的晶體場理論的基本要點。4、利用分子軌道理論說明 -烯烴金屬有機化合物比烯烴更易發生親核加成反應。5、簡述配合物的18 電子規則，并應用18 電子規則說明下列化合物的穩定性差異。（1）fe(5-c5h5)2(2) ti(5-c5h5)2 (3) co(5-c5h5)26、簡述配合物的 ean 規則和 18 電子規則，并應用 18 電子規則說明二茂鐵與二茂鎳的穩定性差異。 （1）fe(5-c5h5)2(2) ni(5-c5h5)27、根據晶體場理論說明二價鋅的配合物通常

7、為無色配合物，而三價鈦分別與不同配體結合后產生不同顏色，如： ti(oh2)63+帶有紫色（這是因為在晶體場的影響下， 過渡金屬離子的 d 軌道發生分裂， 由于這些金屬離子的 d 軌道沒有充滿， 在吸收了一部分光能后， 就可產生從低能量的 d 軌道向高能量 d 軌道的電子躍遷，這種躍遷稱d-d 躍遷。配離子的顏色是從人射光中去掉被吸收的光，剩下來的那一部分可見光所呈現的顏色。吸收光的波長越短，表示電子躍遷（被激發）所需要的能量越大，亦即大，反之亦然。而 zn2+d-d 分裂能 值在可見光范圍外 無色。在配位場的作用下，裂分的這些d 能級對理解經典的配位化合物的吸收光譜、磁性和esr譜十分重要。

8、但在金屬有機化學中，因為過渡金屬有機物中由d-d 躍遷引起的光譜帶常被強的“ 電荷轉移 ” 吸收所掩蓋。事實上，隨著10dq 變大，d-d 躍遷光譜移至紫外 區 域 。所 以 三 價鈦 分 別 與不 同 配 體結 合 后 產生 不 同 顏色 ，ti(oh2)63+帶有紫色）8、簡述在八面體配合物中， d 軌道裂分形成 t2g軌道和 eg軌道的原理并畫出能級裂分圖。9、簡述配合物的18 電子規則，并應用18 電子規則說明下列化合物的穩定性差異。10、簡述配合物的 ean 規則和 18電子規則，并應用18 電子規則說明二茂鐵與二茂鎳的穩定性差異。（1） fe(5-c5h5)2(2) ni(5-c5

9、h5)211、給出金屬有機化學基元反應的各個名稱，并分別舉例說明。 配位體的配位和解離例： 氧化加成和還原消除pph3ircoclpph3hircohpph3pph3cl+ h2氧 化加 成還? 消除()()例 ： 插入反應和反插入反應comncoch3ococco14comncocococcoch3o+14cor3sn-nr2+ co2r3snoconr2ti(nr2)4+ 4cs2ti(s2cnr2)4r3pbr +so2r3pbosor 配體上的反應clcrcocooc+naom em eohomecrcocooc12 fischer型卡賓和 schrock型卡賓在結構特點和反應性能上的

10、不同之處在于：兩種類型金屬卡賓的比較類型fischer 型schrock 型結構式cpcptach2me金屬種類b-過渡金屬前過渡金屬配位基含雜原子只含 h、c穩定性好差fischer 型schrock 型反應性能13簡述18電子規則的原理及應用， 并舉5個以上的典型例子加以說明。對于單核的反磁性過渡金屬配合物(n為偶數 ,所有電子成對 )，指定給定的 dn只有一個最高配位數 cn， (coordination number)則有: n + 2 (cn)最高=18這就是重要的 “18 電子規則 ”.既對于穩定的單核反磁性過渡金屬配合物，金屬 d電子數與配位體給予的電子數和等于18。大部分過渡金

11、屬配合物服從18電子規則，例如：fe(co)5；ni(co)4；cr(co)6；ch3mn(co)5；mn mnco5 2+7+1=18cooccococooccocococococo ococcococoococ9+1+24=18tach2ch2crch2rrhbe18電子規則：對于穩定的單核反磁過渡金屬絡合物，其金屬外層的電子數與配體配鍵的電子數的總和等于18。 只有當金屬具有穩定的惰性氣體結構時才能形成熱力學穩定的過渡金屬有機化合物。它是一個經驗規則，滿足18電子規則的化合物稱為配位飽和的絡合物，否則為配位不飽和絡合物。18電子規則的重要性 :根據n+2x(cn)=18, 當電子數 n固

12、定時 , 配合物的最高配位數可推知 , 同時也可以推測配合物的幾何構型。d6電子構型，為六配位的八面體；d10電子構型，為四配位四面體。具有同種d電子構型的絡合物，配位數和配合物的構型相同。絡合物金屬(0) dn配體電子數總電子數ni(co)4ni = 104(co) = 4 218 -c5h5v(co)4v = 54(co) = 4 2; -c5h5 = 518mn2(co)102mn = 2 710(co) = 10 2; mn -mn = 218 -c3h5fe(co)2no fe = 82(co) = 2 2; no = 3 -c3h5 = 31814 fischer型卡賓和 schr

13、ock 型卡賓在結構特點和反應性能上的不同之處在于：fischer型卡賓特點：含有一個或兩個與卡賓c 相連的雜原子（ o, n ） 。?卡賓 c 具有親電性，易受親核試劑進攻。?親電試劑可以進攻帶孤對電子的卡賓雜原子。?卡賓配體的 -h 酸性較強，可被堿除去，生成金屬卡賓陰離子，它可進一步與各種親電試劑反應。?金屬卡賓中的羰基可被其它配體取代。schrock型卡賓特點：與卡賓 c 相連的只有碳或氫原子。又稱烴叉絡合物e. 卡賓碳可被親電試劑進攻f. 強堿可以奪取與卡賓碳直接相連的質子g. 卡賓絡合物中的其它配體也可發生反應前期過渡金屬以形成schrock 卡賓為主六、試根據下面反應過程， 指出哪些反應步驟有基元反應發生并說明基元反應的類型？rch=ch2+ co+ h2rch2ch2choco2(co)8h2hco+(co)4cohco+(co)3rch=ch2hco+(co)3rch=ch2rch2ch2co+(co)3corch2ch2co