1、 第五章第五章 酸堿平衡酸堿平衡5.1 酸堿質子理論概述酸堿質子理論概述 5.2 水的解離平衡與溶液的水的解離平衡與溶液的ph值值5.3 弱酸、弱堿的解離平衡弱酸、弱堿的解離平衡5.4 緩沖溶液緩沖溶液5.5 酸堿指示劑酸堿指示劑5.6 酸堿電子理論酸堿電子理論5.7 配位化合物配位化合物5.8 配位反應與配位平衡配位反應與配位平衡5.1 5.1 酸堿質子理論概述酸堿質子理論概述酸堿質子理論的基本概念酸堿質子理論的基本概念酸堿的相對強弱酸堿的相對強弱酸堿質子理論的基本概念酸堿質子理論的基本概念酸：任何能給出質子（酸：任何能給出質子（h+）的物質）的物質 （分子或離子）（分子或離子）堿：任何能接

2、受質子的物質堿：任何能接受質子的物質 （分子或離子）（分子或離子）422252252362233334342424 42o)(hfe(oh)h o)fe(oh)(ho)fe(oh)(hh o)fe(h nhchh nhch nhh nh poh hpo hpoh poh ach hac 酸酸 h+ +堿堿例：例：hachac的共軛堿是的共軛堿是acac ， acac的共軛酸的共軛酸hachac， hachac和和acac為一對共軛酸堿。為一對共軛酸堿。兩性物質：既能給出質子，又能接受質子的。兩性物質：既能給出質子，又能接受質子的。等。如：oh,hs,hco,)ofe(oh)(h ,hso232

3、524酸酸 h h+ + + + 堿堿 酸堿可以是分子、陰離子、陽離子，酸堿可以是分子、陰離子、陽離子， 如如acac是離子堿，是離子堿， 是離子酸；是離子酸； 兩性物質，兩性物質，如如 等。等。 質子理論中無鹽的概念，電離理論中的鹽，質子理論中無鹽的概念，電離理論中的鹽，在質子理論中都是離子酸或離子堿，如在質子理論中都是離子酸或離子堿，如 nhnh4 4cl cl 中的中的 是離子酸，是離子酸， clcl是離子堿。是離子堿。ohhco)ofe(oh)(h hso232524、4nh4nh酸堿反應的實質：酸堿反應的實質： 兩個共軛酸堿對之間的質子傳遞。兩個共軛酸堿對之間的質子傳遞。(1) (2

4、) (2) ) 1 (cl nh nh hcl43堿酸堿酸h h+ + 酸、堿的解離酸、堿的解離)aq(ac (aq)oh o(l)h hac(aq)32h+h+)aq(oh (aq)nh (aq)nh o(l)h432)(aqoh (aq)oh o(l)h o(l)h322h+ 酸、堿的中和酸、堿的中和o(l)h o(l)h (aq)oh (aq)oh223h+) l (oh (aq)nh (aq)nh (aq)oh2433h+)aq(ac o(l)h (aq)oh hac(aq)2h+ 鹽的水解鹽的水解(aq)oh hac(aq) (aq)ac o(l)h2h+ (aq)nh (aq)oh

5、 ) l (oh (aq)nh3324h+)aq(o)cu(oh)(h (aq)oh o(l)h )ocu(h3232242h+酸堿的相對強弱酸堿的相對強弱區分效應：用一個溶劑能把酸或堿的相對區分效應：用一個溶劑能把酸或堿的相對強弱區分開來，稱為溶劑的強弱區分開來，稱為溶劑的“區分效應區分效應”。拉平效應：溶劑將酸或堿的強度拉平的作拉平效應：溶劑將酸或堿的強度拉平的作用，稱為溶劑的用，稱為溶劑的“拉平效應拉平效應”。如以冰醋酸為溶劑如以冰醋酸為溶劑酸性：酸性：3424hnosohhclhclohi105a105.8 101.8 hcn hac k酸越強其共軛堿越弱酸越強其共軛堿越弱堿越強其共軛

6、酸越弱堿越強其共軛酸越弱ohnhhco ac poh hso clo ohnhcohhac pohsohhclo 324424324342434堿性：酸性：水的解離平衡水的解離平衡溶液的溶液的ph水的解離平衡水的解離平衡 h2o (l) + h2o(l) h3o+ (aq) + oh(aq) 或或 h2o (l) h+ (aq) + oh(aq)wk 水的離子積常數，簡稱水的離子積。水的離子積常數，簡稱水的離子積。)oh()oh( )oh()oh( 3w3wcckcccck或w13w14w17 10495. 510009. 1lmol100 . 1)oh()h( ktkkcc25純水純水100

7、純水純水溶液的溶液的phph值值14ppohph 14lg)oh(lg)h(lg 101.0)(oh)(h lgp )/(ohlgpoh )/(hlgph ww14www即根據令kkcckcckkcccc5.3 5.3 弱酸、弱堿的解離平衡弱酸、弱堿的解離平衡一元弱酸、弱堿的解離平衡一元弱酸、弱堿的解離平衡多元弱酸溶液的離解平衡多元弱酸溶液的離解平衡鹽的水解鹽的水解一元弱酸、弱堿的解離平衡一元弱酸、弱堿的解離平衡 1 1一元弱酸的解離平衡一元弱酸的解離平衡 )hac()ac( )h()hac( (aq)ac(aq)oh o(l)hhac(aq)a32cccccck105a108 . 5 101

8、.8 hcn hac k解離度解離度( (a a) )%100%1000eq0ccc該弱電解質的初始濃度部分的濃度平衡時弱電解質已解離稀釋定律：在一定溫度下（稀釋定律：在一定溫度下（ 為定值），為定值），某弱電解質的電離度隨著其溶液的稀釋而增大。某弱電解質的電離度隨著其溶液的稀釋而增大。wkha(aq) h+(aq) + a(aq) 初始濃度初始濃度 c 00平衡濃度平衡濃度 c cc cckkckckckcccc 11 %5 500 1 aa2aa2a時，當一元弱酸的解離平衡一元弱酸的解離平衡 wakk wk ak 一元弱酸：一元弱酸：hac(aq) hac(aq) h h+ +(aq)+

9、ac(aq)+ ac(aq)(aq) h h2 2o(l) o(l) h h+ +(aq) + oh(aq) + oh (aq)(aq)ha(aq) h+(aq) + a (aq) 初始濃度初始濃度 c 0 0平衡濃度平衡濃度 c x x x a2kxcx 500acxccxkcckcxckccaa )a()h( a2kcxackx例：已知例：已知25時，時， 0.200moll-1氨水的電離氨水的電離度為度為 0.934%，求，求c(oh),ph值和氨的離解常數。值和氨的離解常數。解：解：開始開始 0.200 0 0平衡平衡 0.200(1 0.934%) 0.2000.934% 0.200

10、0.934%oh nh oh nh423)500( )oh(bbkckcc一元弱堿：一元弱堿：5323343b331076. 1 1087. 1200. 0)1087. 1 ( )nh()oh()nh()nh( 27.11)1087. 1lg(14poh14ph1087. 1%934. 0200. 0)oh(ccckc多元弱酸溶液的離解平衡多元弱酸溶液的離解平衡h2s h+ + hshs h+ + s2h2o h+ + oh7a,1100 . 1k15a,2101 . 7k14w100 . 1ka,2a,1kk 例：計算例：計算 0.100 moll-1 h2s溶液中溶液中 h+,oh,s2的

11、濃度及的濃度及ph值。值。xyxxzyx 解：解：h2s h+ + hs平衡濃度平衡濃度/ (moll-1) 0.100 x x+y+z x-y hs h+ + s2平衡濃度平衡濃度/( mol l-1) x y x+y+z y h2o h+ + oh平衡濃度平衡濃度/ (mol l-1) x+y+z zyxkkaa 21zxkka w115152101.7 101.7 )(yxxykyxyzyxa94. 31015. 1lgph lmol1015. 1)h(1015. 1 1032. 1100. 0100. 0100. 0 1032. 1 100. 0100. 0)(414472a17a12

12、cxxxkkxxxyxzyx即：則很小，又h2s飽和溶液中飽和溶液中 c(h2s) = 0.10 moll-1 h2s 2h+ + s2- 21aakkk22212221037. 9 ) sh()s()h(aakkccc)h( 10. 0)s(2212ckkcaa11141411522lmol1070. 81015. 1100 . 1)h()oh(lmol101 . 7 )s(ckczkcwa結論：結論： 對于二元弱酸，若對于二元弱酸，若 c(弱酸弱酸)一定時，一定時，c(酸酸根離子根離子)與與 c2(h+)成反比。成反比。 多元弱酸的離解是分步進行的，一般多元弱酸的離解是分步進行的，一般 溶

13、液中的溶液中的 h+主要來自于弱主要來自于弱酸的第一步離解，計算酸的第一步離解，計算 c(h+)或或 ph 時可只考慮時可只考慮第一步離解。第一步離解。 321 aaakkk 對于二元弱酸對于二元弱酸 ,當當 時時,c(酸根酸根離子離子) ，而與弱酸的初始濃度無關。如對于，而與弱酸的初始濃度無關。如對于h2s，c(s2) ，但，但 c(h+) 2 c(s2)。21aakk2ak2ak 如對于如對于 飽和飽和 h2s，)h( 10. 0)s(2212ckkcaa鹽的水解鹽的水解（1） 強酸弱堿鹽強酸弱堿鹽 (3) hohnh oh nh 1 (2) ohnh oh nh (1) h oh oh

14、cl nh clnha2324b234w244kkk)(nh )oh()oh()nh()h()ohnh( )(nh3bw4234akkccccck )3()2() 1 (bwakkk則%100%1000eq0ccc鹽的初始濃度的濃度水解平衡時鹽水解部分水解度2. 2. 多元弱酸強堿鹽多元弱酸強堿鹽na3po4的水解的水解12314a,1wb,3432427814a,2wb,24222421314a,3wb,124234105 . 1107 . 6100 . 1 ohpoh ohpoh106 . 1102 . 6100 . 1 ohpoh ohhpo102 . 2105 . 4100 . 1 o

15、hhpo ohpokkkkkkkkkb,3b,2b,134 po kkk對于a,3a,2a,143 pohkkk對于對于例：計算例：計算0.10moll-1na3po4溶液的溶液的ph值。值。平衡平衡c b/ (moll-1 ) 0.10 x x xohhpo ohpo24234解：解：57.12)037. 0lg(14poh14phlmol037. 0)oh( 037. 00102 . 2022. 0132cxxx即21314433,341 ,b2102.2105.4100.1 )poh()po(10.0awkkkxx3. 3. 酸式鹽酸式鹽解離大于水解，解離大于水解， nah2po4溶液顯

16、弱酸性溶液顯弱酸性解離小于水解，解離小于水解， na2hpo4溶液顯弱堿性溶液顯弱堿性1231443a,1w34b,343242843a,22442105 . 1107 . 6100 . 1)poh()(po ohpoh ohpoh102 . 6)poh( hhpo pohkkkk4. 4. 弱酸弱堿鹽弱酸弱堿鹽hacohnh ohacnhacnhacnh232444 108 . 5 (hcn) cnnh 108 . 1 o)h(nh 108 . 1(hac) acnh 109 . 6 (hf) fnh 10a4ba523b5a4ba4a4bakkkkkkkkkk堿性中性酸性5. 5. 影響鹽

17、類水解的因素影響鹽類水解的因素鹽及其水解產物的性質鹽及其水解產物的性質鹽的濃度：鹽的濃度：c c鹽鹽降低降低 , ,水解度將增大水解度將增大alal2 2s s3 3,(nh,(nh4 4) )2 2s s 完全水解完全水解溶液的酸堿度溶液的酸堿度加入加入hachac或或naohnaoh，平衡向左移動，水解度減小。，平衡向左移動，水解度減小。幾個特殊的水解反應：幾個特殊的水解反應：2hclsbocl(s)ohsbcl2hno(s)bionooh)bi(nohcl)sn(oh)cl(sohsncl233323322溫度溫度ohhac ohac2水解反應為吸熱反應，水解反應為吸熱反應， 0 0 ，

18、t t升高升高, ,平平衡向吸熱方向移動，衡向吸熱方向移動，kh 將增大，水解度增大。將增大，水解度增大。 mrh5.4 5.4 緩沖溶液緩沖溶液同離子效應同離子效應緩沖溶液的概念緩沖溶液的概念緩沖作用原理緩沖作用原理緩沖溶液緩沖溶液ph值的計算值的計算緩沖溶液的選擇和配制緩沖溶液的選擇和配制同離子效應：在弱電解質溶液中，加入同離子效應：在弱電解質溶液中，加入與其含有相同離子的易溶強電解質而使弱電與其含有相同離子的易溶強電解質而使弱電解質的解離度降低的現象。解質的解離度降低的現象。acac 同離子效應同離子效應 hac h+ + 平衡移動方向平衡移動方向 naac na+ + 例：在例：在 0

19、.10 moll-1 的的hac 溶液中，加入溶液中，加入 nh4ac (s)，使，使 nh4ac的濃度為的濃度為 0.10 moll-1，計，計算該溶液的算該溶液的 ph值和值和 hac的解離度。的解離度。x = 1.810-5 c(h+) = 1.810-5 moll-1 ph = 4.74 = 0.018%5108 . 110. 0)10. 0(xxx0.10 x 0.10解：解：hac h+ + ac初始濃度初始濃度/ (moll-1) 0.10 0 0.10平衡濃度平衡濃度/ (moll-1) 0.10 x x 0.10 + x 在無外來離子的干擾下：在無外來離子的干擾下：0.10

20、moll-1 的的hac 溶液的溶液的c(h+) = 1.310-3 moll-1 , 其電離度為其電離度為1.3%加入加入acac后：后：溶液的溶液的c(h+) = 1.810-5 moll-1 ，hac的電的電離度降低為離度降低為0.018%。緩沖溶液的概念緩沖溶液的概念 緩沖溶液的特性：向緩沖溶液中加入少量緩沖溶液的特性：向緩沖溶液中加入少量強酸或強堿或將溶液適當稀釋，而溶液本身強酸或強堿或將溶液適當稀釋，而溶液本身ph值能保持相對穩定值能保持相對穩定。加入加入1滴滴(0.05ml) 1moll-1 hcl加入加入1滴滴(0.05ml) 1moll-1 naoh實驗：實驗：50ml純水純

21、水ph = 7 ph = 3 ph = 1150mlhacnaac(c(hac)=c(naac)=0.10moll-1) ph = 4.74ph = 4.73 ph = 4.75緩沖作用原理緩沖作用原理hacnaac溶液：溶液：大量極少量大量 ac h hac )hac()ac()h(akccc)ac()hac()(h acckc 加入少量強酸時，溶液中大量的加入少量強酸時，溶液中大量的ac與外與外加的少量的加的少量的h+結合成結合成hac，當達到新平衡時，當達到新平衡時，c(hac)略有增加，略有增加，c(ac)略有減少，略有減少， 變變化不大，因此溶液的化不大，因此溶液的c(h+)或或ph

22、值基本不變。值基本不變。)ac()hac(cc大量極少量大量 ac h hac 加入少量強堿時，溶液中大量的加入少量強堿時，溶液中大量的hac與外與外加的少量的加的少量的oh生成生成ac和和h2o，當達到新平衡，當達到新平衡時，時， c(ac)略有增加，略有增加， c(hac)略有減少，略有減少，變化不大，因此溶液的變化不大，因此溶液的c(h+)或或ph值基本不變。值基本不變。)ac()hac(cc如何考慮稀釋時的情況？如何考慮稀釋時的情況？大量極少量大量 ac h hac緩沖溶液緩沖溶液phph值的計算值的計算若若 不太大（不太大（10-4），則），則 x 很小，很小， ca x ca cs

23、 + x cs ak 弱酸弱酸-弱酸鹽弱酸鹽：hac-naac，h2co3-nahco3 ha hha h+ + + a + a初始濃度初始濃度 c ca a 0 0 c cs s平衡濃度平衡濃度 c ca a x xx x c cs s + + x x)10 ( lg pph )h( 4asaasaaaaskcckcckckccx)hco()co(hlg pph 104.2 nahco coh 332a,17a,1332cckk例： 107 . 6 )( pohh poh ponah poh 3a,1assa42434243（解方程）平衡濃度例：kxcxcxxcxxc2. 2. 弱堿弱堿 弱

24、堿鹽弱堿鹽 nhnh3 3 h h2 2o o nh nh4 4clcl)10 ( lgp14ph lgppoh )oh(4bsbbsbbsbbkcckcckcckc3. 3. 由多元弱酸酸式鹽由多元弱酸酸式鹽 組成的緩沖溶液組成的緩沖溶液如如nahconahco3 3 na na2 2coco3 3, nah, nah2 2popo4 4 na na2 2hpohpo4 4 溶液為酸性或中性溶液為酸性或中性 100 . 1 so hso 2a,2244（精確計算）例：k)hpo()po(hlg pph 102 . 6 hhpo poh hpo poh 2442a,28a,224422442c

25、ckk例： 溶液為堿性溶液為堿性應按水解平衡精確計算應按水解平衡精確計算 022. 0 )po(h )(po ohhpo ohpo po hpo 43a,3w34b,1242343424kkk例：)hco()(colg p )hco()(colg lg lg14 )hco()(colg) lg(14 )hco()(colg p14ph 101 . 2 ohhco ohco 102 . 4 co h hco 3232,3232,3232,3231 ,42,1 ,3223112,233cckcckkcckkcckkkkkaawawbawba例： p14bk 結論：結論： 緩沖溶液的緩沖溶液的ph值

26、主要是由值主要是由 或或 決定的，決定的， 緩沖溶液的緩沖能力是有限的；緩沖溶液的緩沖能力是有限的； 緩沖能力與緩沖中各組分的濃度有關，緩沖能力與緩沖中各組分的濃度有關，ca (cb)及及 cs較較 大時，緩沖能力強。大時，緩沖能力強。 pak有關；或還與 sbsacccc。時，緩沖能力大接近或 1 sbsacccc例題：求例題：求 300ml 0.50moll-1 h3po4和和 500ml 0. 50moll-1 naoh的混合溶液的的混合溶液的ph值。值。42424243po0.05molnah hpo0.10molna h0.10molnao molnaoh25. 0 po0.15mo

27、lnah pomolh15. 0余下生成余下生成反應反應繼續反應繼續反應緩沖溶液得到 hpo poh 2442解：先反應再計算解：先反應再計算7.51 30. 021. 7 100. 00500. 0lg102 . 6lg )hpo()po(hlg pph lmol800. 0100. 0)hpo( lmol800. 00500. 0)poh(102 . 6 hhpo poh82442a,21 -241 -428a,22442cckcck例題例題 若在若在 50.00ml 0.150moll-1 nh3 (aq)和和 0.200 moll-1 nh4cl組成的緩沖溶液中，加入組成的緩沖溶液中，

28、加入0.100ml 1.00 moll-1的的hcl ，求加入，求加入hcl前后溶前后溶液的液的ph值各為多少？值各為多少？解：加入解：加入 hcl 前前14.9)12.0(26.9200.0150.0lg)108 .1lg(14lg p14ph5sbbcck加入加入 hcl 后后1 .501 .10)nh( 1 .5040. 7)nh(43cc11. 91 .1040. 7lg26. 9ph10.1 0 7.40 10.0 100. 0 7.5050.000.200 1.000.100 0.15050.00clnh hcl nh 43 反應前反應前n / mmol 反應后反應后n / mmo

29、l緩沖溶液的選擇和配制緩沖溶液的選擇和配制原則：原則： 所選擇的緩沖溶液，除了參與和所選擇的緩沖溶液，除了參與和 h+或或 oh 有關的反應以外，不能與反應有關的反應以外，不能與反應體系中的其它物質發生副反應；體系中的其它物質發生副反應； 欲配制的緩沖欲配制的緩沖溶液的溶液的 ph 值值應選擇的緩沖組分應選擇的緩沖組分 或或 盡可能接近所需的盡可能接近所需的ph值；值； p14 pbakk35.12p pona-hpona 12ph33.10p cona-nahco 10ph26. 9p14 clnh- ohnh 9ph21. 7p hpona -ponah 7ph74. 4p naac -

30、hac 5ph3 ,43422 ,3234231 ,4242aaabakkkkk 若若 或或 與所需與所需ph不相等，依所不相等，依所需需ph調整調整 或或 。sbsa cccc p14 pbakk例題：今有例題：今有 2.0l0.10moll-1的的 na3po4 溶液和溶液和 2.0l 0.10moll-1的的nah2po4 溶液，僅用這兩種溶溶液，僅用這兩種溶液（不可再加水）來配制液（不可再加水）來配制ph=12.50的緩沖溶液，的緩沖溶液，能配制多少升這種緩沖溶液？能配制多少升這種緩沖溶液？解：緩沖組分應為解：緩沖組分應為 na2hpo4 na3po4反應前反應前 n/mol 20.1

31、0 0.10 x 0反應后反應后 n/mol 0.20 0.10 x 0 0.20 x na3po4 + nah2po4 2na2hpo4 ,小于所需小于所需ph值，說明值，說明 應過應過量，則量，則 2.0l na3po4 應全部用上，設需應全部用上，設需0.10moll-1 的的 nah2po4 xl35.12pa,3k34po解得 x = 0.1215 . 1lmol032. 010)oh( 1.5pohc0.032 032002200 0320021000.20 lmol 0 02200 2.01000.20 lmoloh hpo oh po 1124234.x.x.x.x./x.x.

32、xx./衡濃始濃022. 0)poh(032. 00 . 210. 020. 0032. 0032. 00 . 220. 043a,3wkkxxxx5.5 5.5 酸堿指示劑酸堿指示劑 變色范圍變色范圍 酸色酸色 中間色中間色 堿色堿色甲基橙甲基橙3.1 4.4 紅紅橙橙 黃黃酚酚 酞酞8.0 10.0 無色無色 粉紅粉紅 紅紅石石 蕊蕊3.0 8.0 紅紅紫紫 藍藍5.6 5.6 酸堿電子理論酸堿電子理論 lewis lewis 酸：凡是可以接受電子對的分子、酸：凡是可以接受電子對的分子、離子或原子，如離子或原子，如fefe3+3+ , fe, ag , fe, ag+ +, bf, bf3

33、 3等。等。 lewis lewis 堿：凡是給出電子對的離子或分子，堿：凡是給出電子對的離子或分子，如如 :x:x, :nh, :nh3 3, :co, h, :co, h2 2o: o: 等。等。 lewislewis酸與酸與lewislewis堿之間堿之間 以配位鍵結合生成以配位鍵結合生成酸堿加合物。酸堿加合物。clhhnh h nh hcl32333332nhnhcunh nh nh 4 cuffbf f f bf35.7 5.7 配位化合物配位化合物配合物的組成配合物的組成配合物的化學式和命名配合物的化學式和命名配合物的分類配合物的分類配合物的組成配合物的組成 配合單元：由一個簡單陽

34、離子或原子和一定數配合單元：由一個簡單陽離子或原子和一定數目的中性分子或陰離子以配位鍵結合，按一定的目的中性分子或陰離子以配位鍵結合，按一定的組成和空間構型形成一個復雜的離子或分子。形組成和空間構型形成一個復雜的離子或分子。形成的離子稱為配離子，形成的分子稱為配分子。成的離子稱為配離子，形成的分子稱為配分子。配位化合物（配合物或絡合物）：由配離子與配位化合物（配合物或絡合物）：由配離子與帶有相反電荷的離子組成的電中性化合物以及不帶有相反電荷的離子組成的電中性化合物以及不帶電荷的配分子本身。帶電荷的配分子本身。24332536442433253-4643334(oh)cu(nh cl)o(h)c

35、o(nh , )fe(cnk hbf )cu(nh )oh()co(nh , fe(cn) , bf )nh(cocl ,ni(co) 配堿配鹽配酸配合物：配離子：配分子： (1) 內界和外界內界和外界333423)nh(cocl ni(co) cl)ag(nh 中心離中心離子子中心離中心離子子中心原中心原子子配位體配位體外界外界配位體配位體配位配位體體 形成體形成體 中心離子或原子中心離子或原子 配位體配位體 中性分子或陰離子中性分子或陰離子 配離子配離子（配分子）（配分子）形成體形成體 提供空軌道提供空軌道 電子對接受體電子對接受體 lewis酸酸配位體配位體 提供孤對電子提供孤對電子 電

36、子對給予體電子對給予體 lewis堿堿(2) 形成體形成體正離子（多）正離子（多）中性原子（少）中性原子（少） fe(co)5 , ni(co)4金屬元素（多）金屬元素（多）非金屬元素（少）非金屬元素（少） 264sif bf(3) 配位體和配位原子配位體和配位原子配位體配位體en co nh oh cn oc scn x 32242中性分子負離子配位原子：配位體中與中心離子（或原子）配位原子：配位體中與中心離子（或原子）直接以配位鍵結合的原子。直接以配位鍵結合的原子。單齒配體：一個配體中只含一個配位原子單齒配體：一個配體中只含一個配位原子 oc hn oh on csn cnsnc ho x

37、 322（羰基）（硝基）（異硫氰根）（硫氰根）（羥基）多齒配體：多齒配體： 一個配體中含有多個配位原子一個配體中含有多個配位原子二齒配體：二齒配體：乙二胺（乙二胺（en）2 2 2 2hnchchnh乙二酸根（草酸根）乙二酸根（草酸根）242oco oc co o2 六齒配體：乙二胺四乙酸根六齒配體：乙二胺四乙酸根 edta（y4）oco ch ch ocon ch ch n oco ch ch oco2222224 (4) 配位數配位數 與中心離子（或原子）成鍵的配位原子的總數。與中心離子（或原子）成鍵的配位原子的總數。齒數的數目配位體配位數 i661 ca(edta) 623 )oal(c

38、 6222 (en)cocl 多 齒齒配413 )(nhptcl 4 )cu(nh 23342223343單齒配體配位數配離子與形成體的電荷數配離子與形成體的電荷數5(0)3333)(62)(463)(333)2(3232)(co)fe )(nhclco (cn)fek (cn)fek2 131 )nh(clpt3221 )o(sag黃血鹽赤血鹽xx 配合物的化學式和命名配合物的化學式和命名配酸：配酸：酸酸配堿：氫氧化配堿：氫氧化配鹽：先陰離子后陽離子，簡單酸根加配鹽：先陰離子后陽離子，簡單酸根加“化化”字，復雜酸根加字，復雜酸根加“酸酸”字。字。配離子和配分子的命名原則：配離子和配分子的命名

39、原則：1配體名稱列在中心元素之前配體名稱列在中心元素之前 配體數目用倍數詞頭二、三、四等數字表示配體數目用倍數詞頭二、三、四等數字表示（配體數為（配體數為 1 時省略）時省略） 不同配體名稱之間以不同配體名稱之間以“”分開，在最后一個分開，在最后一個配體名稱之后綴以配體名稱之后綴以“合合”字字 中心元素的氧化值用帶括號的羅馬數字表示中心元素的氧化值用帶括號的羅馬數字表示（氧化值為（氧化值為 0 時省略）。時省略）。配體數配體數 配體名稱配體名稱 合合 中心元素名稱（氧化態值）中心元素名稱（氧化態值）以二、以二、三、四三、四表示表示不同配不同配體體“”分開分開以羅馬數以羅馬數字字、 表示表示多個

40、配體的次序（正著寫正著念）多個配體的次序（正著寫正著念） 若含有多種配體時，先無機后有機，先若含有多種配體時，先無機后有機，先簡單后復雜；簡單后復雜； 若為多種無機配體時，先陰離子后中性若為多種無機配體時，先陰離子后中性分子；分子； 若為同類配體時，按配位原子元素符號若為同類配體時，按配位原子元素符號的英文字母順序排列，如先的英文字母順序排列，如先nh3后后h2o。 2333253253332352436263443ca(edta)(nh)co(nofe(co) clo)(h)co(nh noo)zn(oh)(h)(nhptclk(oh)cu(nhptclh fe(ncs)k so)cu(nh

41、硫酸四氨合銅（硫酸四氨合銅（）六異硫氰根合鐵（六異硫氰根合鐵（）酸鉀）酸鉀六氯合鉑（六氯合鉑（）酸）酸氫氧化四氨合銅（氫氧化四氨合銅（）五氯五氯氨合鉑（氨合鉑（）酸鉀）酸鉀硝酸羥基硝酸羥基三水合鋅（三水合鋅（）(三三)氯化五氨氯化五氨水合鈷（水合鈷（）五羰（基）合鐵五羰（基）合鐵三硝基三硝基三氨合鈷（三氨合鈷（）乙二胺四乙酸根合鈣（乙二胺四乙酸根合鈣（） so)(en)cocl(nh423命名：硫酸命名：硫酸 氯氯 氨氨 二乙二胺合鈷（二乙二胺合鈷（）6 n cl en nh cl co so )en)(cocl(nh 3324223配位數：配位原子：配位體：形成體：外界：內界：配合物的分類配

42、合物的分類簡單配合物：一個中心離子，每個配體均為簡單配合物：一個中心離子，每個配體均為單齒配體。如單齒配體。如325346o)h()co(nh fe(cn)螯合物：一個中心離子與多齒配體成鍵形螯合物：一個中心離子與多齒配體成鍵形成環狀結構的配合物。如成環狀結構的配合物。如cu(en)22+ cay2 cu(en)22的結構： chn nchcu chn nch2 22 22+h2h2h2h22hcayyhca22-22cay2的結構5.8 5.8 配位反應與配位平衡配位反應與配位平衡配合物的解離常數和穩定常數配合物的解離常數和穩定常數配合物的生成與配位反應配合物的生成與配位反應配合物形成時的特

43、征配合物形成時的特征配合物的解離常數和穩定常數配合物的解離常數和穩定常數 解離常數解離常數 穩定常數穩定常數 ) )cu(nh()nh()cu(4nhcu )cu(nh24343232243cccccckd 1 )nh()cu() )cu(nh()cu(nh 4nhcu43224324332fdfkkcccccck穩定性同類型的配離子 fk 10 10 )cu(nh nh)nh(cu10 )cu(nh nh)nh(cu10 )cu(nh nh)nh(cu10 )cu(nh nhcuf,3f,2f,1 f32.13f,4f,3f,2f,1f3 . 2f,4243323304. 3f,323332

44、2367. 3f,222332331. 4f,12332 kkkkkkkkkkkkk一般總穩定常數配合物的生成與配位反應配合物的生成與配位反應 平衡組成的計算平衡組成的計算例題例題 室溫下，室溫下，0.010mol的的agno3 (s)溶于溶于1.0l 0.030moll-1的的nh3h2o中（設體積不變），中（設體積不變），計算該溶液中游離的計算該溶液中游離的ag+、nh3和和 的濃度。的濃度。 )ag(nh23解：很大，可解：很大，可假設溶于假設溶于nh3h2o后全部生成了后全部生成了723f101.67)(ag(nh k )ag(nh23 0.010 20.010 l/mol 0.010

45、 020. 00.030 0 l/mol 0 0.030 0.010 l/mol )ag(nh 2nh ag 111233xxxccc衡平反應后反應前133166727f2lmol010. 0)(ag(nh)nh(lmol100 . 6)ag(100 . 6 101.6701000100 010. 02010. 0 010. 00.010101.67)2010. 0(0.0102cccx.x.xxkxxx 判斷兩種配離子之間轉化的可能性判斷兩種配離子之間轉化的可能性例題例題 25時時 溶液中溶液中 加入加入na2s2o3 使使 ，計算平，計算平衡時溶液中衡時溶液中nh3、 的濃度。的濃度。 )ag(nh23 lmol0 . 1)nh( l0.10mol)ag(nh(13123，cc lmol0 . 1)os(1232c )ag(nh2346.133232f05. 723f10)o(ag(s 10)(ag(nh kk已知：為什么這樣假設？為什么這樣假設？xxxxccc21.2 0.10 20.80 0.1021