1、火焰原子吸收分光光度計(jì)組員:Page 2原子吸收光譜法概述n 原子吸收光譜法，簡(jiǎn)稱原子吸收法(AAS)。n 將試樣溶液中的待測(cè)元素原子化，同時(shí)還要有一定光強(qiáng)穩(wěn)定的光源，并能給出同種原子特征的光輻射，使之通過(guò)一定的待測(cè)之原子區(qū)域，從而測(cè)其吸光度，然后根據(jù)吸光度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的關(guān)系曲線計(jì)算出試樣中待測(cè)元素的含量，這種方法稱為原子吸收光譜法。n 因原子吸收光譜儀的靈敏、準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便等特點(diǎn)，現(xiàn)已廣泛用于冶金、地質(zhì)、采礦、石油、輕工、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、衛(wèi)生、食品及環(huán)境監(jiān)測(cè)等方面的常量及微痕量元素分析。Page 3火焰原子吸收分光光度計(jì)n 原子吸收分光光度計(jì)，分為火焰原子吸收分光光度計(jì)和帶石墨爐的原子吸收分光光度

2、計(jì)。前者原子化的溫度在21002400之間，后者在29003000之間。n 火焰原子吸收分光光度計(jì)，最常用是利用乙炔空氣測(cè)定，可測(cè)定的元素可 達(dá)30多種。Page 4火焰原子吸收分光光度計(jì)組成n原子吸收分光度計(jì)主要有四部分組成：n 1、光源：提供吸收用光，為銳線光源；n 2、原子化系統(tǒng)：使被測(cè)樣品原子化。n 3、分光系統(tǒng)：分離出分析線，減少背景干擾。n 4、檢測(cè)、記錄系統(tǒng)組成。Page 5Page 6光源n 作為光源要求發(fā)射的待測(cè)元素的銳線光譜有足夠的強(qiáng)度、背景小、穩(wěn)定性。n 一般采用：空心陰極燈。Page 7火焰原子化器n 預(yù)混合型：先將試樣霧化后，再噴到火焰中去 。n 全消耗型：將試液直接

3、噴到火焰中去。n 預(yù)混合型火焰原子化裝置的原子化效率較高，穩(wěn)定性好，采用較為普遍。Page 8預(yù)混合型火焰原子化器n 由噴霧器、預(yù)混合室、燃燒器三部分組成Page 9噴霧器n作用：將試液霧化試液試液助燃?xì)庵細(xì)饷?xì)管毛細(xì)管噴嘴噴嘴氣動(dòng)噴霧器結(jié)構(gòu)示意圖氣動(dòng)噴霧器結(jié)構(gòu)示意圖Page 10霧化室結(jié)構(gòu)示意圖霧化器接口霧化器接口廢液出口廢液出口燃?xì)馊細(xì)馀鲎睬蚺鲎睬蛉紵魅紵骰鹧婊鹧嬖囈红F化后，進(jìn)入霧化室，與燃?xì)庠谑覂?nèi)充分混合，之后進(jìn)入燃燒器燃燒。較大的霧滴凝結(jié)后，從下端的廢液管中排出。 Page 11燃燒器 n 試液的細(xì)微霧滴與燃?xì)庠陟F化室充分預(yù)混合后，進(jìn)入燃燒器點(diǎn)燃。為了加長(zhǎng)吸收光程，多采用長(zhǎng)縫型燃

4、燒器。Page 12原子化過(guò)程n 試樣原子化的過(guò)程，是一個(gè)復(fù)雜的物理、化學(xué)過(guò)程。可表示為：氣液溶膠燃燒脫水氣固溶膠固體加熱熔融固體加熱氣化固體分解為基態(tài)原子。n 其中，一小部分基態(tài)原子，吸收了火焰的熱能而被激發(fā)或電離，還有一部分在火焰中形成氧化物、氫氧化物或其它化合物。Page 13n 火焰溫度的高低是影響原子化程度的基本因素：n 燃燒溫度低，有些金屬元素原子化不完全；n 而溫度太高不僅會(huì)增加噪聲，也會(huì)增加電離，從而影響測(cè)定，特別是對(duì)堿金屬和堿土金屬元素。n 因此，對(duì)于不同的被測(cè)元素，應(yīng)當(dāng)使用不同的火焰溫度。Page 14分光系統(tǒng)（單色器）n采用光柵作為色散元件，主要作用是分離出分析線，減少背

5、景干擾。光源光源原子化器原子化器光柵光柵凹面反射鏡凹面反射鏡光電倍增管光電倍增管入射狹縫入射狹縫出射狹縫出射狹縫Page 15檢測(cè)系統(tǒng)n 由檢測(cè)器（光電倍增管）、放大器、對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換器和電腦組成，用數(shù)字表頭顯示或用微機(jī)處理檢測(cè)數(shù)據(jù)。Page 16火焰原子化法的優(yōu)缺點(diǎn)n 優(yōu)點(diǎn):火焰原子化法的操作簡(jiǎn)便，重現(xiàn)性好，有效光程大，因此應(yīng)用廣泛。n 缺點(diǎn)是：原子化效率低，靈敏度不夠高，而且一般不能直接分析固體樣品。Page 17干擾效應(yīng)n 原子吸收光譜分析法與原子發(fā)射光譜分析法相比，盡管干擾較少并易于克服，但在實(shí)際工作中干擾效應(yīng)仍然經(jīng)常發(fā)生，而且有時(shí)表現(xiàn)得很嚴(yán)重，因此了解干擾效應(yīng)的類型、本質(zhì)及其抑制方法很重要

6、。n 原子吸收光譜中的干擾效應(yīng)一般可分為四類：n 光譜干擾、n 電離干擾、n 化學(xué)干擾、 物理干擾。Page 181、光譜干擾n 光譜干擾是指與有關(guān)光譜發(fā)射和吸收的干擾效應(yīng)。它主要來(lái)源于光源和原子化器。常見的光譜干擾有以下五種情況：n 1、非共振線吸收的干擾n 2、空心陰極燈的發(fā)射干擾n 3、自身發(fā)射和背景發(fā)射干擾：n 4、分子光譜吸收干擾n 5、光的散射Page 19非共振線吸收的干擾n 在測(cè)定的共振線波長(zhǎng)附近，有單色器不能分離的被測(cè)元素的其他光譜線。n 常見于多譜線元素，例如，鎳的分析線附近還有多條鎳的光譜線，這些譜線也能被鎳所吸收，但由于吸收系數(shù)不同、且一般都比共振線吸收系數(shù)低，結(jié)果導(dǎo)致

7、測(cè)定靈敏度下降和標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的彎曲。n 一般可用減小狹縫的方法來(lái)改善和消除這種干擾。 Page 20空心陰極燈的發(fā)射干擾 n 空心陰極燈內(nèi)材料含雜質(zhì)較多時(shí)，發(fā)射的非待測(cè)元素譜線不能為單色器所分開，結(jié)果也會(huì)導(dǎo)致測(cè)定靈敏度下降和標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的彎曲。n 例如：鉛燈中的銅發(fā)射的216.5nm、216.7nm譜線與鉛的217.0nm共振線無(wú)法分開時(shí)，會(huì)影響正常吸收。n 使用純度較高的單元素?zé)簦杀苊獯烁蓴_。Page 21自身發(fā)射和背景發(fā)射干擾n 試樣中被測(cè)元素的原子受熱或吸收光源的輻射能后，本身被激發(fā)并發(fā)射出與吸收譜線相同波長(zhǎng)的特征輻射。n 火焰復(fù)雜燃燒所生成的CO、CH、C2、O2、CN、OH等分子和

8、游離基在火焰的高溫激發(fā)下，也能發(fā)射線狀或帶狀光譜。例如，乙炔分子在300500nm譜區(qū)有較強(qiáng)的帶狀特征輻射。它們會(huì)疊加在分析光上。背景發(fā)射產(chǎn)生的是直流信號(hào)。n 解決方法：儀器結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，將單色器放在原子化器和檢測(cè)器之間，除去大部分背景發(fā)射。n 利用光學(xué)系統(tǒng)的調(diào)整，使背景發(fā)射不能聚焦在單色器狹縫上，以減少其影響。Page 222、物理干擾及其抑制n 試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中，由于溶質(zhì)或溶劑的特性(如粘度、表面張力等)以及霧化氣體壓力等的變化，使噴霧效率或待測(cè)元素進(jìn)入火焰的速度發(fā)生改變而引起的干擾。n 如：溶液中鹽或酸的濃度大時(shí)，霧化效率下降，影響進(jìn)入火焰中待測(cè)元素的原子數(shù)量，進(jìn)而影響吸光度的大小。n

9、 消除物理干擾的方法：配制與待測(cè)試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液或適當(dāng)稀釋試樣減少干擾。Page 233、化學(xué)干擾n 干擾物與被測(cè)元素之間形成較強(qiáng)的化學(xué)鍵或晶體，不易解離而影響原子化。n 化學(xué)干擾類型和影響因素有：n 1、陽(yáng)離子干擾，n 2、陰離子干擾，n 3、絡(luò)合物干擾，n 4、火焰類型影響化學(xué)干擾。Page 24化學(xué)干擾抑制n 1.1.加入釋放劑 n 加入過(guò)量的某種金屬元素與干擾元素化合，使生成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，從而釋放出待測(cè)元素。n 例如，PO43-存在對(duì)鈣的測(cè)定有嚴(yán)重干擾，當(dāng)加入LaCl3后，干擾就可消除。La3+首先與PO43-結(jié)合，鈣游離出來(lái)。測(cè)定鎂時(shí)，加入SrCI2可抑制Al和

10、Si的干擾等。n 加入釋放劑是消除化學(xué)干擾的常用方法。Page 25化學(xué)干擾抑制n2、加入絡(luò)合劑(保護(hù)劑) n 加入這類試劑后，能使待測(cè)元素不與干擾元素化合，生成難揮發(fā)的化合物，從而消除了干擾。n 例如：添加絡(luò)合劑EDTA可防止磷酸對(duì)鈣的干擾。加入8羥基喹啉可消除鋁對(duì)鎂的干擾。Page 26化學(xué)干擾抑制n3 3、加入緩沖劑 n 某些共存的干擾元素，當(dāng)達(dá)到一定量時(shí)，其干擾影響趨于穩(wěn)定。在試樣及標(biāo)準(zhǔn)溶液中都加入超過(guò)緩沖量( (干擾不再變化的最低量) )的干擾元素，就可消除干擾。n 例如，用N N2 2O O乙炔焰測(cè)定鈦時(shí)，鋁的存在使鈦的吸收增強(qiáng)。此時(shí)，可在試樣及標(biāo)準(zhǔn)液中均加入200200g/mlg/ml以上的鋁，使干擾趨于穩(wěn)定，從而消除鋁的影響。 Page 27化學(xué)干擾抑制n 4、分離 n 當(dāng)化學(xué)干擾情況復(fù)雜，用上述方法不能滿意解決時(shí)，可用化學(xué)分離的方法(如萃取、離子交換、沉淀等)將干擾元素除去。n 也可用標(biāo)準(zhǔn)加入法控制化學(xué)干擾。Page 284、電離干擾及其抑制n 基態(tài)原子在火焰中失去一個(gè)或幾個(gè)電子后形成離子，生成的離子不會(huì)產(chǎn)