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文檔簡介
1、-制藥工業廢水主要包括四種: 抗菌素工業廢水 ;合成藥物生產廢水 ; 中成藥生產廢水 ; 各類制劑生產過程的洗滌水和沖洗廢水。中藥廢水的水質特點是含有糖類、苷類、有機色素類、蒽醌、鞣質體、生物堿、纖維素、木質素等多種有機物 ; 廢水 SS高, 含泥沙和藥渣多 , 還含有大量的漂浮物 ; COD 濃度變化大 , 一般在 2 000-6 000 mg/L 之間 , 甚至在 100-11 000 mg/L 之間變化 ; 色度高 , 在 500 倍左右 ; 水溫 25-60 ?;瘜W制藥廢水的水質特點是 廢水組成復雜 ,除含有抗生素殘留物、抗生素生產中間體、未反應的原料外 , 還含有少量合成過程中使用的
2、有機溶劑。 COD濃度大 , 一般在 4 0004 500 mg/L之間。每噸抗生素平均耗水量在萬噸以上,但90%以上是冷卻用水 , 真正在生產工藝中不可避免產生的污染廢水僅占5%左右 , 這部分工藝廢水都罐水 , 洗塔水 , 樹脂再生液及洗滌水 , 地面沖洗水等, 排放嚴重超標 , 主要是 COD、BOD,平均超標100 倍以上 , 其他還有氮、硫、磷、酸、堿、鹽。每噸抗生素產生的高濃度有機廢水, 平均為 150 -200 m3, 發酵單位低的品種 , 其廢水量成倍增加 ,這種廢水的 COD含量平均為 15 000 mg/L 左右 , 抗生素行業廢水排放量約為 350 萬 m3左右 , 造成
3、水環境的嚴重污染 , 每年的排污費及罰款至少2 000 萬元以上。是發酵過濾后的提煉廢水; 其次還有發酵廢液 , 洗1 制藥廢水的來源生物法制藥的廢水可分為提取廢水、洗滌廢水和其他廢水。廢水中污染物的主要成分是發醉殘余的營養物,如糖類、蛋白質、脂類和無機鹽類 (Ca2+、Mg2+,K+,Na+,SO42-, HPO42,-Cl- ,C2O4等) ,其中包括酸、堿、有機溶劑和化工原料等 1-2 。1.1 提取廢水提取廢水是經提取有用物質后的發酵液,所以有時也叫發酵廢水。含大量未被利用的有機組分及其分解產物,為該類廢水的主要污染源。另外,在發酵過程中由于工藝需要采用一些化工原料,廢水中也含有一定的
4、酸、堿和有機溶劑等。1.2 洗滌廢水-洗滌廢水來源于發酵罐的清洗、分離機的清洗及其它清洗工段和洗地面等,水質一般與提取廢水( 發酵殘液 ) 相似,但濃度較低。1.3 其他廢水生物制藥廠大多有冷卻水排放。一般污染段濃度不大,可直接排放,但最好回用。有些藥廠還有酸、堿廢水,經簡單中和可達標排放。在生物制藥廢水中,維生素C生產廢水有機污染也十分嚴重,綜合廢水的COD含量可達為 800010000 mg/L,含甲醇、乙醇、甲酸、蛋白質、古龍酸、磷酸鹽等物質,廢水偏酸性。2 制藥廢水水質特征生物制藥廢水一般成分復雜,污染物濃度高,含有大量有毒、有害物質、生物抑制物 ( 包括一定濃度的抗生素 ) 、難降解
5、物質等,帶有顏色和氣味,懸浮物含量高,易產生泡沫等。2.1 COD 濃度高以抗生素廢水為例,其中主要為發醉殘余基質及營養物、溶媒提取過程的萃余液、經溶媒回收后派出的蒸餾釜殘液、離子交換過程排出的吸附廢液、水中不溶性抗生素的發酵濾液、染菌倒灌液等。2.2 SS 濃度高其中主要為發酵的殘余培養基質和發酵產生的微生物絲-菌體。如慶大霉素SS為 8000 mg/L 左右,對厭氧EGSB工藝處理極為不利。2.3 存在難生物降解物質和有抑菌作用的抗生素等毒性物質對于抗生素類廢水來說,由于發酵中抗生素得率較低(0.1%3%)、分離提取率僅為60%70%,大部分廢水中的抗生素殘留濃度均較高。2.4 硫酸鹽濃度
6、高如鏈霉素廢水中的硫酸鹽含量為3000 mg/L 左右,最高可達5500 mg/L;土霉素為 2000 mg/L 左右;慶大霉素為4000 mg/L。2.5 水質成分復雜中間代謝產物、表面活性劑( 破乳劑、消沫劑等 ) 和提取分離中殘留的高濃度酸、堿、有機溶劑等化工原料含量高。該類成分易引起 pH波動大、色度高和氣味重等不利因素,影響厭氧反應器中甲烷菌正常的活動3-4 。3 國內制藥廢水的處理工藝現狀制藥工業廢水通常屬于較難處理的高濃度按照醫藥產品種類區分,我國制藥工業主要為生物制藥、化學制藥和中草藥生產。生-物制藥是采用微生物對各種有機原料進行發酵、過濾、提煉,從而生產各種抗生素、氨基酸及一
7、些藥物中間體。化學制藥是采用化學反應工藝,將有機原料和無機原料等制成藥物中間體及合成藥劑。中草藥生產是對中草藥材進行加工、提取制劑或中成藥,生產工藝主要包括原料的前處理和提取制劑 1 。制藥工業生產的發展帶來了排廢的增加,制藥工業的“三廢”污染危害主要來自原料藥生產。由于生產工序繁瑣,生產原料復雜,直接造成產品轉化率低而“三廢”產生量大。藥劑生產過程中殘余的原料、產品和副產品如果不加妥善處置,將有幾十倍乃至幾千倍于藥物產品的“三廢”物質產生,其中尤以廢水對環境的污染最為嚴重 2 。1.1.2 制藥廢水的組分及性質制藥工業廢水屬于較難處理的高濃度有機污水之一,因藥物產品不同、生產工藝不同而差異較
8、大。此外,制藥廠通常是采用間歇生產,產品的種類變化較大,造成了廢水的水質、水量及污染物的種類變化較大 3 。生物制藥廢水中主要含菌絲體、殘余營養物質、代謝產物和有機溶劑等,目前生物制藥工藝主要用于生產抗生素。廢水主要來自發酵濾液、提取的萃余液、蒸餾釜殘液、吸附廢液和導管廢液等。廢水的有機物濃度很高,COD可高達 500020000mg/L,BOD可達 200010000mg/L,SS濃度則可達到500023000mg/L,TN達到 600 1000mg/L。廢水中的菌絲體、代謝產物等物質屬于-高濃度有機物和有抑菌作用的抗生素物質,當抗生素濃度大于100mg/L 時會抑制好氧菌的生物活性?;瘜W制
9、藥的主要生產工藝都是化學反應,原料復雜、反應步驟多造成產品轉化率低而原料損失嚴重。這類廢水中含有種類繁多的有毒有害化學物質,如甾體類化合物、硝基類化合物、苯胺類化合物、哌嗪類和氟、汞、鉻銅及有機溶劑乙醇、苯、氯仿、石油醚等有機物、金屬和廢酸堿等污染物。由于合成制藥工業的原料較為復雜,一個制藥企業的產品種類又往往并非一種,因此合成制藥企業的廢水所含污染物情況更為復雜。中藥生產的洗滌、煮藥、提純分離、蒸發濃縮、制劑等工序中所排出的廢水包括清洗廢水、分離水、蒸發冷凝水、藥液流失水等。廢水中主要是中藥煎煮出的各種天然生物有機物,如有機酸、蒽醌、木質素、生物堿、單寧、鞣質、蛋白質、糖類、淀粉等4 。其水
10、質波動性較大,另外水中有時還含有中藥制作中使用的酒精等有機溶劑。-2-1.1.3 制藥廢水的危害制藥行業由于藥劑產品、生產方法和使用原料的不同,使生產廢水水質各異。但是總體來說,制藥廢水具有有機污染物量高、毒性物質多、有機溶媒量大、難生物降解物質多、鹽份-3-的特點,是一種危害很大的工業廢水。未經處理或處理未達到放標準而直接進入環境,將造成嚴重的危害4 。-( 1)消耗水中的溶解氧有機物在水體中進行生物氧化分解時,都會消耗水中的溶氧。倘若有機物含量過大,生物氧化分解所消耗氧的速率超過體復氧速率時,將使水體缺氧或脫氧,從而造成水域中好氧水生物死亡,使厭氧微生物繁殖,缺氧消化產生甲烷、硫化氫、醇、
11、氨、胺等物質,進一步抑制水生生物,使水域發臭。( 2)破壞水體生態平衡藥劑及其合成中間體往往具有一定的殺菌或抑菌作用,從影響水體中細菌、藻類等微生物的新陳代謝,并最終破壞整個生生態系統的平衡。當水中含青霉素、四環素和氯霉素各為克分子,氨苯磺胺為 10-2 10-3克分子濃度時,即可抑制綠藻的長;而對硝基苯乙醚、對胺基苯乙醚和間三氟甲級苯胺各自0.05 、 0.1 和 2.5mg/L 時,即具抑菌和殺菌作用?;前奉愃幬飳饔玫挠绊懯敲舾械?,磺胺嘧啶在5mg/L 時,就能強烈抑制化作用,從而阻礙有機物的完全氧化5 。( 3)藥劑代謝產物對環境的污染危害目前世界上對于這方面研究的不多,但已有所察覺
12、。在制廢水中特別要警惕其中的污染物與亞硝胺類物質的形成之間的-系。已報道土霉素、哌嗪、嗎啉和氨基匹林等在酸性介質中,可與亞硝酸鈉作用產生二甲基亞硝胺。制藥廢水中不乏這兩種體,含氮的有機物在凈化過程中都要經過NO2-這一步驟,而NO2-N 達到 47PPM時,就能抑制硝化作用的開始,造成亞硝胺體 NO2-N 的積累。為此,防止和減少有仲胺結構的有機污染物入水體,對于減少環境中亞硝胺類致癌物的形成有著重要意義-166-1 潘志彥 , 陳朝霞 , 王泉源等 . 制藥業水污染防治技術研究進展 J,水處理技術 .2004,28(2):68-71.2 樓菊青 . 制藥廢水處理進展綜述 J, 重慶科技學院學
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