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文檔簡介
1、1、甲醛:強烈刺眼無色氣體,釋放時間長達15年。有致癌作用2、苯系物:特殊芳香氣味,主要包括苯、甲苯、二甲苯等。輕度污染可以導致頭昏、失眠、精神萎靡等神經衰弱樣癥狀;長期接觸低劑量的苯系物可以導致再生障礙性貧血,嚴重時將導致白血病。3、氨:強烈臭味刺激性惡臭味氣體。可以導致流淚、咽痛、聲音嘶啞、咳嗽、痰帶血絲、胸悶、呼吸困難,同時可以伴有頭暈、頭疼、惡心、嘔吐、乏力等,嚴重時可發生肺水腫。 4、氡:放射性惰性氣體,無色無味,潛伏期達1540年。世界衛生組織確認的強烈致癌物質,特別是肺癌。5、TVOC:可揮發性有機物,室內所有可揮發性有機物的總稱。可以導致人體機體免疫功能失調。GB50325國標
2、法測空氣中甲醛檢測方法-酚試劑分光光度法 1原理空氣中的甲醛與酚試劑反應生成嗪,嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化成藍綠色化合物,根據顏色深淺,比色定量。2儀器設備2.1氣泡采樣管或多孔玻板采樣管;2.2 QC-2A大氣采樣儀或TMP1500電子控時采樣器;2.3 10mL具塞比色管;2.4 723型可見分光光度計。3藥品試劑本法中所用水均為重蒸餾水或去離子交換水,所用試劑純度均為分析純。3.1吸收原液(C(MBTH)=0.001g/mL):稱量0.050g酚試劑(MBTH),用水溶解后稀釋至50mL(貯于冰箱中可穩定三天)。3.2吸收液(C(MBTH)=0.00005g/mL):量取5 mL吸收原
3、液,用水稀釋至100mL(采樣時,臨用現配)。3.3 0.1mol/L鹽酸:量取濃鹽酸(C摩(mol/L)=C質(%)總(g/mL)1000/M(g/mol)=12mol/L)8.33mL,用水稀釋至1000mL。3.4 1%硫酸鐵銨溶液:稱量1.0g硫酸鐵銨,用0.1mol/L鹽酸溶解后稀釋至100mL。3.5碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L):以下兩種方法二選其一,若有可能,則優先采取3.5.2的方法。3.5.1準確稱量40g碘化鉀,溶于25mL水中,加12.7g碘,用水溶解后稀釋至1000mL(移入棕色瓶中,暗處貯存);3.5.2外購試劑進行當量換算:精確量取外購碘溶液V
4、取(mL)=100/C摩(mol/L)(BR(1/2I2)濃度C摩(mol/L)見說明書,C摩(mol/L)0.1000mol/L),用水稀釋至1000mL(移入棕色瓶中,暗處貯存)。3.6 1mol/L氫氧化鈉溶液:稱量40g氫氧化鈉,用水溶解后稀釋至1000mL。3.7 0.5mol/L硫酸溶液:量取濃硫酸(C摩(mol/L)=C質(%)總(g/mL)1000/M(g/mol)=18mol/L)28mL,緩慢加入水中,冷卻后用水稀釋至1000mL。3.8硫代硫酸鈉標準溶液(C(Na2S2O3)=0.1000mol/L):外購試劑(BR(Na2S2O3)濃度C摩(mol/L)見說明書)。3.
5、90.005g/mL淀粉溶液:稱量0.5g可溶性淀粉,用少量水調成糊狀后,加入100mL沸水,并煮沸23min至溶液透明(標定時,臨用現配)。3.10甲醛標準貯備溶液(C(HCOH)1mg/mL):量取2.8mL含量為36%38%甲醛溶液,用水稀釋至1000mL(實際濃度C(mg/mL)按5.1.15.1.10用碘量法標定)。3.11甲醛標準溶液(C(HCOH)=1g/mL)(分析時,臨用現配):以下兩種方法二選其一,若有可能,則優先采用3.11.2的方法。3.11.1精確量取甲醛標準貯備溶液V取(mL)=1/C(mg/mL),用水稀釋至100mL(此時C(HCOH)=10g/mL),再精確量
6、取此溶液10.00mL,加5mL吸收原液,用水稀釋至100mL(放置30min后,用于配制標準色列管,此溶液可穩定24h);3.11.2外購試劑進行當量換算:精確量取外購甲醛標準溶液V取(mL)=500/C(mg/L)(BR(HCHO)濃度C(mg/L)見說明書),用水稀釋至50mL,再精確量取此溶液10.00mL,加5mL吸收原液,用水稀釋至100mL(放置30min后,用于配制標準色列管,此溶液可穩定24h)。3.12甲醛標準樣品:精確量取外購甲醛標準樣品1.00mL,加1.25mL吸收原液,用水稀釋至25mL,(BY(HCHO)濃度C(mg/L)見說明書)4采樣4.1用一個內裝5mL吸收
7、液的氣泡吸收瓶或多孔玻板吸收瓶,接上QC-2A型大氣采樣儀或TMP1500型電子控時采樣器,一般以0.5L/min流量采氣10L,并記錄采樣點的溫度(t,)和氣壓(p,kPa),按6.3計算標準狀態下的采樣體積V0,具體參見作業指導ADT/OG011-B.0-2007室內環境污染物大氣采樣與驗收的要求。4.2采樣后的樣品在室溫下,于24h內按5.3.15.3.5測定完畢。5操作步驟5.1甲醛標準貯備溶液的標定(碘量法)5.1.1精確量取20.00mL待標定的甲醛標準貯備溶液,置于250mL碘量瓶中。5.1.2加入20.00mL碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L)和15mL 1mo
8、l/L氫氧化鈉溶液,搖勻后放置15min。5.1.3加入20mL 0.5mol/L硫酸溶液,搖勻后放置15min。5.1.4用硫代硫酸鈉標準溶液滴定,至溶液呈現淺黃色時,加入1mL0.005g/mL淀粉溶液繼續滴定至恰使藍色褪去為止,并記錄所用硫代硫酸鈉標準溶液體積(V2-1,mL)。5.1.5重復5.1.15.1.4,并記錄所用硫代硫酸鈉標準溶液體積(V2-2,mL)。5.1.6精確量取20.00mL水,置于250mL碘量瓶中。5.1.7重復5.1.25.1.4,并記錄所用硫代硫酸鈉標準溶液體積(V1-1,mL)。5.1.8重復5.1.65.1.7,并記錄所用硫代硫酸鈉標準溶液體積(V1-2
9、,mL)。5.1.9若兩次平行滴定誤差(|V2-2-V2-1|或|V1-2-V1-1|)大于0.05mL,重復5.1.15.1.9。5.1.10按6.1計算甲醛標準貯備溶液濃度C(mg/mL)。5.2標準曲線的繪制5.2.1取10mL具塞比色管9支,用甲醛標準溶液和吸收液按表1精確量取,制備標準系列。5.2.2各管中,加入0.4mL 1%硫酸鐵銨溶液,搖勻后放置15min。5.2.3調節723型可見分光光度計波長()至630nm處,用1cm比色皿,以水作為參比調100%T,測定各管溶液的吸光度Am(m=0,1,2,8)。5.2.4以甲醛的質量濃度Cm(g/mL)(m=0,1,28)為橫坐標Xm
10、,吸光度Am為縱坐標Ym,按6.2計算標準曲線回歸方程,繪制標準曲線,得出回歸線斜率K(吸光度mL/g),并以1/K(吸光度mL/g)作為樣品測定的計算因子Bc(g/吸光度mL)。5.2.5取1mL甲醛標準樣品于10mL具塞比色管中,加4mL吸收液,并按5.3.2和5.3.3操作后,按下式CHCHO測=(A測-B)Bc計算標準樣品測量濃度C(mg/L)HCHO測,若相對誤差(|CHCHO測-CHCHO|/CHCHO)不超過5%,則采用該標準曲線,否則重復5.2.15.2.5。表1甲醛標準系列管號0 1 2 3 4 5 6 7 8標準溶液,mL 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.8
11、0 1.00 1.50 2.00吸收液,mL 5.0 4.9 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.5 3.0質量濃度,g/mL 0 0.02 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.30 0.40(注:甲醛標準曲線斜率的影響因素標準溶液的配制:稀釋倍數越低,斜率越高;制備標準系列:先加吸收液后加甲醛標準溶液,然后立即混勻;環境條件(溫度、濕度與氣壓):溫度越高、濕度越高、氣壓越大,斜率越高;移液管移液的操作:要統一(自上而下準確放量或準確量取后放下),且移液前用溶液潤洗3次;配制溶液的操作:先用容量瓶定容(雙眼平視溶液凹液面底部與容量瓶刻度線相切,且內壁上不能掛水珠),再
12、充分搖勻;系統誤差:在重復條件下對同一測量進行無限多次測量所得結果的平均值與被測量的真值之差;隨機誤差:測量結果與在重復性條件下對同一測量進行無限多次測量所得結果的平均值之差。)5.3樣品的測定5.3.1采樣后至實驗室,將各樣品溶液充分搖勻后,分別用少量吸收液洗滌吸收瓶,并全部轉入10mL具塞比色管中,使總體積合并為5mL。5.3.2在每批樣品測定的同時,于10mL具塞比色管中按表1制備0號管,作為試劑空白。5.3.3按5.2.2和5.2.3操作,測定試劑空白的吸光度A0和各樣品溶液的吸光度An(n=1,2,3)(按樣品編號由小到大)5.3.4若有樣品溶液的吸光度An超過標準曲線的范圍,可用試
13、劑空白來稀釋該樣品,并按下式計算樣品稀釋倍數=V稀釋后/V未稀釋,否則取=1。5.3.5按6.4計算樣品濃度Cn(mg/m3)(n=1,2,3)。6結果計算6.1甲醛標準儲備溶液濃度的計算公式:C=(V1-V2)C摩15/20C甲醛標準儲備溶液的質量濃度,mg/mL;V1試劑空白消耗硫代硫酸鈉溶液的體積,mL,V1=(V1-1+V1-2)/2;V2甲醛標準儲備溶液消耗硫代硫酸鈉溶液的體積,mL,V1=(V2-1+V2-2)/2;C摩硫代硫酸鈉標準溶液的摩爾濃度,mol/L;15甲醛的當量;20所取甲醛標準儲備溶液的體積,mL。6.2標準曲線回歸方程的表達式:Ym=KXm+B,R=橫坐標Xm甲醛
14、的質量濃度Cm(m=0,1,28),g/mL;縱坐標Ym吸光度Am(m=0,1,28);K回歸方程的斜率,吸光度mL/g;B回歸方程的截距,吸光度;R回歸方程的回歸系數(若R0.999,重復5.2.15.2.4)。6.3標準狀態下采樣體積的計算公式:V0=VtT0/(T0+t)P/P0V0標準狀態下的采樣體積,L;Vt采樣體積(為校準流量校(L/min)與采樣時間t(min)的乘積:Vt=校t),L;T0標準狀態下的絕對溫度,273K;t采樣點的氣溫,;P0標準狀態下的大氣壓,101kPa;P采樣點的大氣壓力,kPa。6.4樣品濃度的計算公式:Cn=(An-A0)BcV/V0Cn空氣中甲醛的質
15、量濃度(n=1,2,3),mg/m3;An樣品溶液的吸光度(n=1,2,3);A0試劑空白的吸光度;Bc由5.2.4得到的計算因子,g/吸光度mL;V 甲醛吸收液的體積(一般為5mL),mL;由5.3.4得到的樣品稀釋倍數;V0由6.3計算的標準狀態下的體積,L。7備注7.1測量范圍:5mL樣品溶液中含0.11.5g甲醛(當標準采樣體積為10L時,可測濃度范圍為0.010.15mg/m3)。7.2靈敏度:5mL吸收液中含有1g甲醛,吸光度A約為0.357(即約為2.80g/吸光度)。7.3檢測下限(MDL):0.1g/5mL甲醛(當采樣體積為10L時,最低檢出濃度為0.01mg/m3)。7.4
16、干擾和排除:20g酚、2g醛以及二氯化氮對本法無干擾;二氧化硫共存時,使測定結果偏低,因此對二氧化硫干擾不可忽視,可將氣樣先通過硫酸錳濾紙過濾器,予以排除。7.5方法的精密度(再現性):當樣品中甲醛含量為0.1,0.6,1.5g/5mL時,重復測定的變異系數分別為5、5、3。7.6方法的準確度(回收率):當樣品中甲醛含量0.41.0g/5mL時,樣品加標準樣品的回收率為93101。相關文件GB 50325-2001民用建筑工程室內環境污染物控制規范6.0.6(2006年版)GB/T 18204.26-2000公共場所空氣中甲醛測定方法酚試劑分光光度法BR(HCHO)甲醛標準溶液證書BY(HCH
17、O)環境標準樣品證書-甲醛根據室內環境質量及檢測標準中的檢測環境要求,目前在測定甲醛常采用以下第二法:氣相色譜法 1 原理 空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2,4-二硝基苯(2,4-DNPH)6201擔體上,生成穩定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后,經OV-色譜柱分離,用氫焰離子化檢測器測定,以保留時間定性,峰高定量。 檢出下限為0.2g/ml(進樣品洗脫液5l)。 2 試劑和材料 本法所用試劑純度為分析純;水為二次蒸餾水。 2.1二硫化碳:需重新蒸餾進行純化. 2.2 2,4-DNPH溶液:稱取0.5mg 2,4-DNPH于250ml容量瓶中,用二氯甲烷稀釋到刻度。 2.3 2mol/L鹽酸溶液。
18、 2.4 吸附劑:10g 6201擔體(60-80目),用40ml2,4-DMPH二氯甲烷飽和溶液分二次涂敷,減壓,干燥,備用。2.5甲醛標準溶液:配制和標定方法見酚試劑分光光度法。 3 儀器及設備 3.1采樣管:內徑5mm,長100mm玻璃管,內裝150mg吸附劑,兩端用玻璃棉堵塞,用膠帽密封,備用。 3.2空氣采樣器:流量范圍為0.210L/min,流量穩定。采樣前和采樣后用皂膜計校準采樣系統的流量,誤差小于5%。 3.3具塞比色管,5ml。 3.4微量注射器:10l,體積刻度應校正。 3.5氣相色譜儀:帶氫火焰離子化檢測器。 3.6色譜柱:長2m,內徑3mm的玻璃柱,內裝固定相(OV1)
19、,色譜單體Shimatew(80100目)。 4 采樣 取一支采樣管,用前取下膠帽,拿掉一端的玻璃棉,加一滴(約50l)2mol/L鹽酸溶液后,再用玻璃棉堵好。將加入鹽酸溶液的一端垂直朝下,另一端與采樣進氣口相連,以0.5L/min的速度,抽氣50L。采樣后,用膠帽套好,并記錄采樣點的溫度和大氣壓力。 5 分析步驟 5.1氣相色譜測試條件 分析時,應根據氣相色譜儀的型號和性能,制定能分析甲醛的最佳測試條件。下面所列舉的測試條件是一個實例。 色譜柱:柱長2m,內徑3mm的玻璃管,內裝OV-1+Shimalitew擔體。 柱溫:230。 檢測室溫度:260。 汽化室溫度:260。 載氣(N2)流量
20、:70ml/min; 氫氣流量:40 ml/min; 空氣流量:450 ml/min。 5.2繪制標準曲線和測定校正因子。 在作樣品測定的同時,繪制標準曲線或測定校正因子。 5.2.1標準曲線的繪制:取5支采樣管,各管取下一端玻璃棉,直接向吸附劑表面滴加一滴約(50l)20mol/L鹽酸溶液。然后,用微量注射器分別準確加入甲醛標準溶液(1.00ml含1mg甲醛),制成在采樣管中的吸附劑上甲醛含量在020g范圍內有五個濃度點標準管,再填上玻璃棉,反應10min,再將各標準管內吸附劑分別移入不敷出5個具塞比色管中,各中入1.0ml二硫化碳,稍加振搖,浸泡30min,即為甲醛洗脫溶 液標準系列管。然
21、后,取5.0l各個濃度點的標準洗脫液,進色譜柱,得色譜峰和保留時間,。每個濃度點得重復做三次,測量峰高的平均值。以甲醛的濃度(g/ml)為橫座標,平均峰高(mm)為縱座標,繪制標準曲線,并計算回歸線的斜率。以斜率的數作為樣品測定的計算因子Bsg/(mlmm)。 5.2.2測定校正因子:在測定范圍內,可用單點校正法求校正因子。在樣品測定同時,分別取試劑空白溶液與樣品濃度相接近的標準管洗脫溶液,按氣相色譜最佳測試條件進行測定,重復做三次,得峰高的平均值和保留時間。按下式計算校正因子: f=C0/(h-h0) 式中:f校正因子,g/(mlmm); C0標準溶液濃度,g/ml; h標準溶液平均峰高;mm; h0試劑空白溶液平均峰高,mm; 5.3
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