1、第十七章：極譜及伏安分析15-8 解：一4(1) id(標(biāo))-id(空)二 k Cs = 0.94-0.15 = k 1.0 10(1)id(試)一id(空)=k Cx =T.23 -O.15 = k Cx(2)由(1), (2)式得：Cx =1.37 x10* (mol/L) =1.37x10* x50x10 x 207.4=0.14(mg/L)(2) 加碳酸鈉。15-9解：設(shè)鋅的質(zhì)量濃度為x mg/L則 hx 二 k x (1)hxs,10x 0.5、 二 k10x 匕 式5由此得：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1000100% =0.23%1.00015-10解：(1)加明膠可消除極譜極大；通氮?dú)饪上醪?/p>

2、干擾。(2)計(jì)算試樣中鉛離子的含量：(1)5cx +0.5 hxs =80 二 k x(2)得 Cx =0.167(g/L)5+1(3) 因?yàn)槁然}溶液為中性溶液，故不宜加鐵粉或者通二氧化碳。也不宜用亞硫酸鈉。15-11.解：(1)極譜圖如下:1/2(1)+ e Co(NHs)rCotNHpf +2eCo+ +60 a（2 ）比（1）的波高，因?yàn)椋?）的電子轉(zhuǎn)移數(shù)大。15-12 解：（1）極譜圖如下:（2）出現(xiàn)還原波時(shí)，滴汞電極為陰極，負(fù)極，是電解池。出現(xiàn)氧化波時(shí)，滴汞電極為陽(yáng)極（正極）也是電解池。解池。Fe (CN) g(3) 極化池在此均為電解池。(4) 強(qiáng)酸性時(shí)，半波電位沒有變化。在堿性

3、條件下，隨著堿性的增加，半波電位負(fù)移，即配體濃 度增加，半波電位減少。15-13解：極譜圖如下：第一步發(fā)生還原反應(yīng)，滴汞電極為負(fù)極(陰極)，此時(shí)半波電位小于甘汞電極電位。第二步發(fā)生氧化反應(yīng)，滴汞電極為正極邙日極)，此時(shí)半波電位大于甘汞電極電位。(3)第一、二步極一I化池均為電12Hg+2Cl15-14 解：以 lg -id一為縱坐標(biāo)，E為橫坐標(biāo)作圖。-iE/V(vs.SCE)-0.395-0.406-0.415-0.422-0.431-0.445lg(i/i d-i)-0.760-0.369-0.0860.1740.4770.960右圖方程為：-0.39E 二 一0.417 0.0291lgi

4、/仏i)-0.40所以，Ei/2 = 0.417V ； n=242-LtcQSWWE-0.44-0.45p_._,-1 I 1 I J t 11 I 1 I F H 1 I 1 I 1 R-0.8-0.6-0.4-0.20.00.20.40.60.81.0lgi/(id-i)15-152-(1)E 尹 RTln苯醌s H - 2F對(duì)苯二酚sa).ic - k醌(c醌溶液- C醌(s)(2)ic(d)由(2)、( 3)式得:lc(d) Icc醌溶液 -b).-ia = k酚(c酚溶液-c酚(s)(5)由(5)、(6)式得:-(7) 代入(10)式。la I a(d) c酚(s)k酚因醌和酚的擴(kuò)散

5、系數(shù)相等，由此可得：RT(ic(d)-ic) H 2RT2 RT , (ic(d)-E = Eln iEln H ln2F(ia-ia(d)2F2F 仏-ia(d)在 250C 時(shí)，pH=7.0: E1/2 = E 0.059 lnH 2 =0.699 -0.059 7 = 0.285V2E/V(vs.SCE)=0.285-0.244=0.041V15-16解：絡(luò)合物后其半波電位與金屬離子的半波電位的關(guān)系為：0.0590.059E1/2(絡(luò))=E1 /2(金)_2 lg K 穩(wěn) -P2 lg cx= 0.405 - 0059 lg1.1 1018 -1 0.059 lg1 10 絃2 2=-0

6、.405-0.531+0.059=-0.879V15-17解：半波電位往負(fù)方向位移的值為:0.0590.0593 lg K 穩(wěn) pcue 0.059, $0.52lg K3(P =3)15-18 解：E1/2 = E(1/2)m n 7Mlg c _3 en_c 0.059 ,門“3lg 0.10.059, “l(fā)g K 穩(wěn)n得 K 穩(wěn)=2.751029P lgcx 二 K n0.059p , 丁1gcx以Ei/2對(duì)IgCx作圖。方程為 巳/2 =0.895-0.059lgcx即 0.059 p =0.0592p =20.059-0.586lg K穩(wěn)-0.8952其化學(xué)式為：CdX2.得 K 穩(wěn)

7、二 2.98 1010x1.2.答:答:3.解:1/2 0n FAD i ci i二 1/2 t1/223V 3=4二()34 二Di=i21(c：t)2( 2nF 4 (3V)34 二)2c0=(0.520 10 )2 ( 3y 0.5X102 96487 4 3.14(43141(3.14 2)2)2)3 2 10= 1.23 10 cm電流將變小，因擴(kuò)散層增大，電極表面濃度為零。4解：（17-6）式為:i = A nFDi0Ci3兀Dt代入上式得:將一5解:6解:1S/F01 2 1 2 1id =607nD2q3.6 c=607 2 (8 10)1/2 1.54空 3.87 4=2.3

8、0 0-2mA巴=2 =丄/3.0 10上 60 60 “429 10(mol)M nF nF2 96487被測(cè)物濃度降低百分?jǐn)?shù)為:4.29 10”4 10：25 10100% = 0.43%7解:id =8.76 叭.=43.2/10 =4.32(s/d);qm 二847 =1.96mg/s;c =1mmol43.2所以，id =607 2 D1/2 (1.96)2/3 (4.32)1/6 仁 8.76-6 2D=9.46 10 (cm 8解:因 id 二 h1/2所以 1.85 : 50=x: 70x=2.59 訃9. 解：在同一溶液中，濃度和擴(kuò)散系數(shù)相等。由 id =607n D1/2

9、qm/31/6c 得:nD1/2(id/c)2/31/6(qm)4.86(3.92)2/3 (2.36)1/610. 解：解：測(cè)量 Al中微量Pb較易。因?yàn)锳l的半波電位在氫之后，而銅的半波電位在Pb之前，即銅極譜對(duì)鉛的測(cè)定有干擾。11. 解：因 i = k n c所以30=2 1.00 10*k (1)45=3 c k(2)= c =1.00 10mol L4EE 0：59|gO H 4 R RDRH 4 0汽Do4 id -i=(lg生 0.059lgH )Do0.0594lg即巳/2 =k 0.059lgH = k 0.059pH當(dāng) pH=2.5-0.349=k-0.059 2.5 得

10、k=-0.201pH=1.0 E1/2=-0.201-0.059=-0.260VpH=3.5 E1/2=-0.201-0.059 3.5=-0.408VpH=7.0 Ei/2=-0.615V24解：電極反應(yīng)式為 1。3一 6H -6e I - 3H2OE = e 59|gI3H = E 0.059lgH 6I T當(dāng) pH=5 時(shí)，E1/2 =1.085 (_0.059pH )= 1.085 - 0.059 5 二 0.79V相對(duì)甘汞電極而言 ；=E甘一巳/?二0.244 一 0.79 = -0.55V測(cè)定值與理論值基本接近，所以說，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。25解：發(fā)生氧化反應(yīng)的峰電位為RT0 028

11、0 028Ep 二丘譏 1.1;(25C)Ep =巳/20.0410.055V(vs.SCE)nFn226解:電極反應(yīng)式為：Mne Hg二M (Hg)EH RTlnmELnF%Hg)M (Hg)sic =k D1/2Mn (M n l -M n s)(2); id = k D1/2Mn M n h (3)n+(id ic)M s陽(yáng)/2(4)k D Mn +ic 二k D1/2M(Hg) M (Hg)(5)= M (Hg)二：；(6)k D M (Hg)n RT?Mn+，D 1/2M (Hg)RT(id-i )將(4)、(6)式代入(1)中，得 E =E。+In M鳥 + Rl In (id i

12、c)(17 18)nF %(Hg)D1/2Mn+ nFic1 /2RT ,MnDM(Hg)E1/2 二 E|n1/2nFM (Hg) dm n (b)絡(luò)合物的關(guān)系式如下：n +MX pn+pMXp =MnpX-.K 穩(wěn)二側(cè).& 丁 MXpi =K穩(wěn)Mn | X 丁 (1)(2)e-e-RIn Mn snF M(Hg)sn MX ps1/2M _K穩(wěn)Xp3)i*T(MXpMXp)1/ 2-k DMXMXpi (5); MXp(id -i)1/2MX(6)= Mn (id)1/2MXK 穩(wěn)X(7)E=E& 卩E/ 2 InnFid -ii0 RT|nnFD1/2DM(Hg)TT2DmX pRTln

13、K nFRT穩(wěn)-齊 pInX)27解：（1）可參照第（2 ）均相氧化26題的論證方法。-還原反應(yīng)：如Fe3e2皿第In舄Fe sic =k DFe2”(Fe3+i Fe3+s)id=k DFe2”Fe3+| (3)1 /2ii =k DM(Hg) M(Hg)s (8)= M(Hg)s 曠 (9) k Dm (Hg )將(7)、( 9)式代入(2)式得：1/2D M(Hg) RT RT(id-i)彷InK 穩(wěn)pin XIn DMXpnFnFnF i(4)由（2）、（3）式可得Fe% =ic（d） Ik，DFe3 +-ia 二k DFe2 (Fe2 | -Fe2 s)(5)1/22+2+la m而t = ;qm =m；m尤h代如上式，即得電流ht與汞柱咼度無關(guān)。29.在0.1mol L-1氫氧化鈉介質(zhì)中，用陰極溶出伏安 法測(cè)定S2-。以懸汞電極作為工作電極，在-0.40V時(shí)電解富集，然后溶出。（1）寫出富集和溶出是的電極反應(yīng)式。 a(d)ia(d)=k DFe2+ Fe i (6)由(5)、(6)式得Fe h = (7)k -DFe2 +d2i _i(8)將(4)、(7)式代入(1)式得 E = + -R