1、梁穎 2012儀器分析復習提綱Chapter 1儀器分析定義 ：儀器分析是以物質的物理和物理化學性質為基礎建立起來的一種分析方法， 測定時常常需要使用比較復雜的儀器，它是分析化學的發展方向。分類 ：1、光學分析法（紫外 -可見光譜法、紅外光譜法、分子熒光（磷光）光譜法、原子吸 收光譜法、原子發射光譜法） ；2、電化學分析（極譜與伏安分析法、庫侖分析法、電解分析 法、電位分析法） ；3、色譜分析法（氣相色譜法、液相色譜法） ； 4、其他方法（質譜法、流 動注射分析法、熱分析法）特點 ： 1、選擇性好； 2、操作簡便、分析速度快 、容易實現自動化； 3、靈敏度高； 4、相對 誤差大（不宜用于大量分

2、析）分析儀器的組成：Chapter 2光分析的三個基本過程 ：激發信號、信號轉換、輸出信號 （能源提供能量；能量與被測物之間的互相作用；產生信號） 光譜分析分類 ：原子光譜（線狀光譜） 、分子光譜（帶狀光譜） 吸收光譜、發射光譜電磁輻射的基本性質（波粒二象性） 電磁輻射的頻率、波長、波數、速率的基本概念以及運算關系 =1/ 波數 E=hc/ =h 波速 =（ 1eV=1.602J h=6.626 J s ）光譜法儀器五個基本單元： 光源、單色器、樣品、檢測器、顯示與數據處理 棱鏡與光柵的分辨率與色散率的計算1、棱鏡色散率 =偏向角對波長求導（角色散率） =譜線距離對波長求導（線色散率） 線色散

3、率 =角色散率焦距 /sin 光軸夾角分辨率 =平均波長 /波長差 =棱鏡總底邊長色散率2、光柵色散率 =光譜級次 / （光柵常數 cos衍射角）（角色散率） =角色散率會聚透鏡焦距分辨率 =光譜級次光柵總刻痕數 各種光譜中樣品池的選擇 發射光譜激發源 紫外光區石英比色皿 可見光區玻璃比色皿 紅外光區 NaCl、KBr、KRS-5、固體試樣與 KBr 做成的鹽窗（混合壓片） 熒光分析低熒光物質做成的比色皿常用檢測器的檢測原理1、硒光電池（光敏半導體） ； 2、光電管（光電效應） ； 3、光電倍增管（光電效應） 光源： 原子發射原子化器原子吸收空心陰極燈（紫外 -可見區銳線光源） 紫外吸收氫燈、

4、氘燈（紫外區連續光源） 可見吸收鎢燈（可見區連續光源） 紅外吸收 Nernst 燈、硅碳棒（中紅外區連續光源） 分子熒光（磷光）高壓汞燈（紫外-可見區線光源）Chapter 3 紫外-可見分光光度法分子吸收光譜形成原因：價電子和分子軌道上的電子在電子能級間躍遷，并伴隨有振動和 轉動能級間的躍遷 E=h 電子躍遷類型 與有機化合物有關的價電子有、和 n 電子，主要躍遷有： 1NV 躍遷：由基態躍遷至反鍵軌道： - *、 -* 2NQ 躍遷：非鍵電子躍遷到反鍵軌道： n-* 、n-* 3NR躍遷：電子激發到更高能級或電離 能量大小順序： -*n-*-*1.5，兩峰完全分離。R1，兩峰部分重疊； R

5、=1，兩峰明顯分離；基本色譜分離方程： R選擇因子k容量因子n柱效L柱長分離度與柱效的關系：Chapter 16 氣相色譜法2、3、4、5、氣相色譜儀的結構： 1、氣路系統（獲得純凈的、流速穩定的載氣） 進樣系統（包括進樣器和氣化室） 分離系統（核心部件，由色譜柱組成） 控制溫度系統（方式：恒溫和程序升溫） 檢測和放大記錄系統（關鍵技術）檢測器原理及適用圍： 1、熱導檢測器（無機物）氫氣或氦氣作載氣，熱敏電阻；2、氫火焰離子化檢測器（碳氫化合物）氮氣作載氣，化學離子化產生微電流；3、電子捕獲檢測器（電負性大的化合物）氮氣或氬氣作載氣，電負性溶質捕獲自由電子。 固定液的要求及其選擇： 1、分離非

6、極性物質選用非極性固定液； 2、分離極性物質選用極性固定液；3、分離非極性和極性混合物選極性固定液；4、分離能形成氫鍵的試樣選用極性或氫鍵型固定液；5、分離復雜的難分離物質選用兩種或以上的混合固定液。定量計算方法：1、歸一化法f定量校正因子A峰面積比例常數2、標法i組分s標物Chapter 17 高效液相色譜法高效液相色譜儀 HPLC： 1、高壓輸液系統；2、進樣系統（隔膜注射進樣器、高壓進樣閥）；3、分離系統（色譜柱） ；4、檢測系統；5、附屬系統。高效液相色譜法分類： 1、液 -液分配色譜法； 2、化學鍵合相色譜法； 3、液 -固吸附色譜法；4、離子交換色譜法； 5、離子色譜法； 6、離子

7、對色譜法； 7、尺寸排阻色譜法； 8、親和色譜法； 9、分配色譜固定相的種類：（按能承受的高壓）剛性固體（以二氧化硅為基質） ；硬膠（按孔隙深度）表面多孔型；全多孔型流動相溶劑的要求： 1、溶劑對于待測樣品有合適的極性和良好的選擇性；2、應注意選用的檢測器波長比溶劑的紫外截止波長要長；3、高純度；4、化學穩定性好；5、低黏度；6、毒性小，安全性好。反相鍵合相色譜法：固定相極性較小；流動相極性較大，故極性大的物質先流出。 正相鍵合相色譜法：固定相極性較大；流動相極性較小，故極性小的物質先流出。Chapter 19 質譜法質譜儀工作原理： 利用電磁學原理， 使氣體分子解離為帶正電荷的分子離子和碎片離子， 按質荷比將這些離子分離，檢測記錄其相對強度。獲取分子結構的各種重要信息。分辨率： R為質量數，且 ，故在兩峰質量相差越小時，要求儀器分辨率越大。靈敏度： 絕對靈敏度、相對靈敏度、分析靈敏度質譜儀的基本結構 1、真空系統； 2、進樣系統； 3、電離源； 4、質量