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1、.一 結晶原理和起晶方法結晶原理的說明 從固體物質的不飽和溶液里析出晶體,一般要經過下列步驟:不飽和溶液飽和溶液過飽和溶液晶核的發生晶體生長等過程。制取飽和溶液是溶質結晶的關鍵,下面應用溶解度曲線加以說明。圖中曲線S表示某物質的溶解度曲線。P表示未達飽和時的溶液,使這種溶液變成過飽和溶液,從而析出晶體的方法有兩種:(1)恒溫蒸發,使溶劑的量減少,P點所表示的溶液變為飽和溶液,即變成S曲線上的A點所表示的溶液。在此時,如果停止蒸發,溫度也不變,則A點的溶液處于溶解平衡狀態,溶質不會由溶液里析出。若繼續蒸發,則隨著溶劑量的繼續減少,原來用A點表示的溶液必需改用A點表示,這時的溶液是過飽和溶液,溶質

2、可以自然地由溶液里析出晶體。 (2)若溶劑的量保持不變,使溶液的溫度降低,假如P點所表示的不飽和溶液的溫度由t1降低到t2時,則原P點所表示的溶液變成了用S曲線上的B點所表示的飽和溶液。在此時,如果停止降溫,則B點的溶液處于溶解平衡狀態,溶質不會由溶液里析出。若使繼續降溫,由t2降到了t3時,則原來用B點表示的溶液必需改用B點表示,這時的溶液是過飽和溶液,溶質可自然地由溶液里析出晶體。1.結晶原理(過飽和溶液) 2.結晶原理(晶核形成與晶體的長大)障礙的程度因溶液的性質和操作條件不一樣,這就是存在過飽和溶液的原因。當溶液的過飽和度超過飽和曲線時,也就是溶液中不穩定的高能質點很多,多到足以不受穩

3、定的低能質點影響,而很快互相碰撞,放出能量,吸引、聚集、排列成結晶,因此不穩定區濃度的溶液能自然起晶。起晶時一般認為由于質點的碰撞,放出能量,吸引、聚集、排列成結晶,因此不穩定區濃度的溶液能自然起晶。起晶時一般認為由于質點的碰撞,首先由幾個質點結合成晶線,再擴大與晶面,最后結合成微小的晶格,稱為晶核(晶芽),其他質點繼續排列在晶核上,使晶核長大成晶體。3.境界膜處于晶核附近的不穩定高能質點,受到晶體質點的引力,放出能量,排列到晶核上以后,晶體周圍的溶液就是一些溶質質點比較穩定的溶液,這些溶液好象一層膜一樣包圍著晶核,通常稱這層膜為境界膜。4.偽晶表面結晶速度小于擴散速度時,不穩定的溶質質點來不

4、及很好地排列,只受到繼續通過境界膜的不穩定質點的影響,故可能形成新的晶核,或不規則地附在晶核上生成偽晶。(二) 起晶方法1 自然起晶:將溶液用蒸發濃縮的方法排除大量溶劑,使溶液濃度進入過飽和不穩定區,溶液即自然起晶。2 刺激起晶法:將溶液用蒸發濃縮的方法排除部分溶劑,使溶液濃度進入過飽和不穩定區,然后將溶液放出,使溶液受到突然冷卻,進入不穩定區,而自然自行結晶生成晶核。3 晶種起晶法:將溶液濃縮到介穩定區的飽和濃度后,加入一定大小和數量的晶種,同時均勻攪拌,使晶體長大。二 結晶設備通常結晶設備應有攪拌裝置,使結晶顆粒保持懸浮于溶液中,并同溶液有一個相對運動,以減薄晶體外部境界膜的厚度,提高溶質點的擴散速度,以加速晶體長大。攪拌速度和攪拌器的形式應選擇得當,若速度太快,則會因刺激過劇烈而自然起晶,也可能使已長大了的晶體破碎,功率消耗也增大;太慢則晶核會沉積太慢則晶核會沉積。故攪拌器的形式與速度要視溶液的性質和晶體大小而定。攪拌器的形式很多,設計時應根據溶液流動的需要和功率消耗情況

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