重鉻酸鉀無汞鹽法測定鐵礦石中鐵的含量,天馬行空官方博客：,經典的重鉻酸鉀法,煉鐵的礦物主要是磁鐵礦，赤鐵礦，菱鐵礦等。試樣一般是用鹽酸分解后，在熱的濃鹽酸中用SnCl2將三價鐵還原為二價，過量的二氯化錫用氯化汞氧化出去，之后在12硫-磷混酸介質中以二苯胺磺酸鈉為指示劑用重鉻酸鉀標準溶液滴定到溶液呈現紫紅色即為終點。重要反應式如下：2FeCl4-+SnCl42-+2Cl-=2FeCl42-+SnCl62-SnCl42-+2HgCl2=SnCl62-+Hg2Cl2(s)(白色)6Fe2+Cr2O72-+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O,天馬行空官方博客：,經典方法的不足,用此法每一份試液需加入飽和氯化汞溶液480mg汞排入下水道，而國家環境部門規定汞排放量為0.05mg/l，要達到此標準至少要加入9.610t的水稀釋，用此方法來減輕汞污染既不經濟也不實際。眾所周知，汞對于人類身體健康的危害是巨大的。,重鉻酸鉀無汞鹽法,試樣用硫磷混酸溶解后，先用SnCl2還原大部分的三價鐵，接著用TiCl3定量還原剩余的三價鐵，當三價鐵定量還原為二價鐵后，過量一滴TiCl3既可使溶液中作為指示劑的六價鎢還原為藍色的五價鎢。接著用重鉻酸鉀標準溶液滴定至溶液呈現穩定的紫紅色即為終點。其重要反應式如下：PW12O403-PW12O404-PW12O405-2Fe3+SnCl42-+2Cl-=2Fe2+SnCl62-Fe3+Ti3+H2O=Fe2+TiO2+2H+,天馬行空官方博客：,試題所考知識點：不同類型的氧化還原滴定法及指示劑的應用；合理固體試樣溶解劑的選擇。試題：稱取0.20g試樣，用硫磷混酸溶解完全后10%SnCl2溶液滴定至溶液呈淺黃色，消耗溶液體積3.0ml，后加入1ml10%NaWO4,滴加0.02mol/lTiCl3溶液至出現穩定的鎢藍，消耗溶液體積為2.5ml，之后用0.01mol/lK2Cr2O7標準溶液滴定（以二苯胺磺酸鈉為指示劑）至溶液呈現穩定的紫紅色為止，消耗溶液體積為22.3ml。試問：(1)試樣為什么要用硫磷混酸來進行溶解？(2)計算試樣中的全鐵量及三氧化二鐵的含量？(3)經典的K2Cr2O7法與無汞法測定礦石中鐵含量在原理和方法上有何不同？,答案：(1)因為在滴定過程中不斷地有Fe3+生成，Fe3+存在溶液中為黃色，對終點的觀察有干擾。當加入磷酸，其可與Fe3+生成穩定的無色絡合物Fe(HPO4)2-消除了Fe3+的影響；同時由于生成Fe(HPO4)2-絡合物，降低了溶液中Fe3+的濃度，從而降低了Fe3+/Fe2+電極電位，使等電點的電位突躍增大，使Cr2O72-與Fe3+之間的反應更完全，而二苯胺磺酸鈉指示劑較好地在突躍范圍內顯色，避免指示劑引起的終點誤差。解：由題給的已知條件可得下式，(2)（Fe2O3）%=(0.04430.00302+0.020.0025)159.69/0.202=12.61%(Fe)%=60.010.022355.847/0.20=37.36%,(3)經典的K2Cr2O7法與無汞法的主要區別在于：原理上：前者是利用間接滴定法但卻因此引入了汞離子，而后者是利用了直接滴定法但由于單獨使用SnCl2或TiCl3溶液還原三價鐵離子的效果都不佳故采用SnCl