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聚合物的粘彈性材料工程,2,外力作用下材料的變形行為:理想彈性固體是與胡克定律變形下的時(shí)間無關(guān)的瞬間變形,瞬間恢復(fù)理想粘性液體是牛頓定律變形與時(shí)間的線性關(guān)系,簡(jiǎn)介,聚合物:4、外力消除后完全沒有響應(yīng),Newton slew,ideaalviscousliquid理想粘性液體,由于外力隨時(shí)間變化而線性,外力消除時(shí)變形不可逆。5,6,聚合物的變形行為是與時(shí)間相關(guān)的粘彈性和彈性的組合,粘彈性外力使聚合物材料的變形特性結(jié)合了固體的彈性和液體粘性的特性。這種現(xiàn)象表現(xiàn)為機(jī)械性質(zhì)隨時(shí)間變化的機(jī)械松弛現(xiàn)象。因此聚合物經(jīng)常被稱為粘彈性材料,這是聚合物材料的另一個(gè)重要特征。聚合物的粘彈性,7,理想彈性體,理想粘彈性,聚合物的粘彈性,8,Relaxationtime松弛時(shí)間,What sthemeaningof=A/E/E,p a * s,單位unit,e pa,單位:s,松弛時(shí)間為特征時(shí)間。變形固定時(shí),由于粘性流動(dòng),應(yīng)力減少到起始應(yīng)力的1/e倍所需的時(shí)間松弛過程,既有粘性又有彈性,因此,9,松弛時(shí)間的物理意義,應(yīng)力松弛到初始應(yīng)力的0.368倍所需的時(shí)間稱為松弛時(shí)間。應(yīng)力松弛過程完成63.2%所需的時(shí)間稱為松弛時(shí)間。when t=,10,聚合物的粘彈性,應(yīng)力松弛蠕變滯后機(jī)械損失,靜態(tài)粘彈性,動(dòng)態(tài)粘彈性,聚合物的粘彈性,11,I,蠕變Creepdeformation,蠕變的含義:聚合物蠕變特性反映了材料的尺寸穩(wěn)定性和長(zhǎng)期載荷能力。如軟PVC線鉤特定方法代碼,慢慢拉伸;解開法典,絲綢慢慢收縮。12、聚合物材料蠕變有3個(gè)變形過程,13、聚合物材料蠕變有3個(gè)變形過程,14、聚合物材料蠕變有3個(gè)變形過程,15、聚合物變形,聚合物受外力作用時(shí),以上3個(gè)變形是一起發(fā)生的材料總變形: 鍵角等二次運(yùn)動(dòng)立即恢復(fù),變形直線下降通過結(jié)構(gòu)變化引起的變形恢復(fù)分子鏈間質(zhì)中心位移是永久性的,留下,18,線性和交聯(lián)聚合物的蠕變恢復(fù),蠕變本質(zhì):分子鏈的質(zhì)心位移,19,蠕變和溫度的高低關(guān)系:只有適當(dāng)?shù)耐饬Σ拍苁筎g附近有明顯的粘彈性。 t太低,外力太小,蠕變很小,很慢,短時(shí)間內(nèi)很難檢測(cè)到。而且t太高,外力太大,變形發(fā)展快,未檢測(cè)到蠕變現(xiàn)象;僅在適當(dāng)外力的作用下,Tg離得不遠(yuǎn),鏈段可以移動(dòng),內(nèi)部摩擦阻力也大,可以緩慢移動(dòng),甚至可以發(fā)生明顯的蠕變現(xiàn)象。蠕變具有考慮尺寸穩(wěn)定性的重要實(shí)用性。20、如何防止蠕變?關(guān)鍵:減少鏈的中心位移,鏈靈活性好嗎?鏈條的效果好還是弱?交聯(lián)可以嗎?強(qiáng)好,弱好,好,壞,好,壞,好結(jié)晶?好、不好、21、2、應(yīng)力松弛StressRelaxation、恒溫和保持恒定變形時(shí)材料的應(yīng)力隨時(shí)間減少的機(jī)械現(xiàn)象。例如:將交聯(lián)橡膠拉伸到一定長(zhǎng)度,保持長(zhǎng)度不變,隨著時(shí)間的推移,內(nèi)部應(yīng)力慢慢減少到0。,22,無法產(chǎn)生交聯(lián)和線性聚合物的應(yīng)力松弛,交聯(lián)聚合物,線性聚合物,質(zhì)心位移,應(yīng)力只能按平衡值松弛,23,應(yīng)力松弛的原因:鏈段熱運(yùn)動(dòng),糾纏點(diǎn)分散,分子鏈相互滑動(dòng),內(nèi)部應(yīng)力逐漸消除。交聯(lián)聚合物不會(huì)產(chǎn)生質(zhì)心運(yùn)動(dòng),只能按平衡值松弛。聚合物鏈的結(jié)構(gòu)重新排列和分子鏈滑動(dòng)是材料蠕變和應(yīng)力松弛的根本原因,24,應(yīng)力松弛和溫度的關(guān)系:溫度太高,鏈段運(yùn)動(dòng)因內(nèi)部摩擦而變小,應(yīng)力松弛很快,無法檢測(cè):溫度過低,鏈段運(yùn)動(dòng)因內(nèi)部摩擦而變得很大,應(yīng)力松弛很慢,短時(shí)間也無法檢測(cè):25,1,延遲現(xiàn)象,樣本交變應(yīng)力下,變形的變化落后于應(yīng)力的變化的現(xiàn)象汽車速度60km/h輪胎某處300次/分鐘循環(huán)應(yīng)力的影響。3,動(dòng)態(tài)粘彈性, (t),wt, (t),0,26,粘彈性材料的機(jī)械反應(yīng)在彈性和粘性之間,變形,變形落后于變形變化的相位角度。越大,延遲現(xiàn)象越嚴(yán)重。滯后的原因:外力作用時(shí),鏈段運(yùn)動(dòng)受內(nèi)耗阻力的影響,外力變化時(shí),鏈段運(yùn)動(dòng)不跟隨外力的變化,落后于;27,2,機(jī)械損耗(內(nèi)部摩擦),在交變應(yīng)力下聚合物產(chǎn)生延遲現(xiàn)象并將機(jī)械能轉(zhuǎn)換為熱的現(xiàn)象,在內(nèi)部摩擦的情況下,橡膠拉伸-收縮的應(yīng)力-應(yīng)變曲線中可見,拉伸曲線下的區(qū)域是橡膠的外力的拉伸操作收縮曲線下的區(qū)域是橡膠的外力的收縮操作,面積差異,損失的操作即,根據(jù)歐拉公式,復(fù)數(shù)指數(shù)形式是復(fù)數(shù)三角法,3,動(dòng)態(tài)系數(shù)和衰減,29,E節(jié)能系數(shù)表示變形時(shí)同一相位的彈性e 損失系數(shù),具有/2相位差的能量損失,e *,E在塑料中Tg,Tm以下,損耗小,橡膠損耗常見:BR:結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,分子間力小,鏈段運(yùn)動(dòng)的內(nèi)部摩擦阻力小,松弛時(shí)間短,小,tg小NR:結(jié)構(gòu)的BR多側(cè)甲基,BR小于tg的SBR:側(cè)基具有芳環(huán),大體積效果,TG 大熱增量大tg、br NR SBR IIR、tg從小到大、33、溫度影響: (在固定頻率下)、tg以下、主要由鍵長(zhǎng)、鍵角變化引起的變形速度、應(yīng)力變化幾乎完全取決于Tg較小的tg粘性流動(dòng)模式過剩導(dǎo)致分子間相互滑動(dòng),內(nèi)部摩擦較大,內(nèi)部摩擦急劇增加,tg對(duì),t TG:t TG:34,溫度譜: (2)交變應(yīng)力的頻率較大: (相當(dāng)于玻璃狀態(tài))鏈段完全不跟隨外力的變化,沒有能量損失,e 大,e 和TG0-0(3)頻率在一定范圍內(nèi):鏈段可以移動(dòng),但不跟隨外力的變化,表示明顯的能量損失,因此e 頻譜: (固定溫度),37,動(dòng)態(tài)機(jī)械分析DMA-dynamic mechanicalysis,DMA特性:(1)多種模式:壓縮、拉伸等(2)多種模式:t、t、 滾動(dòng)阻力引起的能量損失占總?cè)剂舷牡?0%,占卡車的40%,因此,低滾動(dòng)阻力導(dǎo)致燃料消耗滾動(dòng)阻力與胎面膠的滯
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