焦化提鹽技術發展正當時趙引德近日，鞍鋼股份化工總廠脫硫廢液提鹽項目一次熱負荷試車成功。該裝置的運行使焦爐脫硫過程中的脫硫廢液完全實現零排放，每年節水高達36000噸，回收副產物混合銨鹽每年能為企業創效500萬元。記者從8月27日至8月31日在青海省西寧市舉辦的“全國石化行業節能環保成果及管理交流暨新技術、新設備展示會”上了解到，目前脫硫廢液提鹽技術正在被越來越多的焦化企業采用，該技術從脫硫液中回收副鹽，可以彌補HPF法脫硫工藝中因脫硫液中副鹽累積造成的脫硫效率下降的不足，同時還可以從中回收出有經濟價值的硫氰酸銨和硫代硫酸銨產品。也符合國家所倡導的“節能減排”的大政方針和環境保護的基本要求。業內人普遍認為，焦化提鹽技術應用正逐漸成為一個新興產業，產業發展正當基時。 焦化發展提鹽產業時不我待“國內一些大型焦化廠的脫硫工藝一般采用氨法煤氣脫硫技術。在脫硫過程中，當脫硫液含鹽量達到一定值后，脫硫效率大大降低，脫硫液變為脫硫廢液。此時，必須排放一部分脫硫廢液再加入新的脫硫液才可繼續進行。由此產生的脫硫廢液一般采用的是將其作為配煤用水噴灑在煤堆上，這樣不僅對環境造成了嚴重污染，而且浪費工業原料，增加生產成本。”據專業承包焦化脫硫廢液提鹽工程的廊坊市晉盛節能技術服務有限公司總經理趙躍介紹，將脫硫廢液噴灑在煤堆上，雖然解決了脫硫廢液的去處，表面看起來沒有廢液外排，但是并沒有從根本上解決污染問題，因為這些帶有脫硫廢液的煤進入焦爐后，在高溫下仍然在轉成二氧化硫和硫化氫等含硫化物，最終還是回到了脫硫廢液中。造成脫硫廢液中的硫化物，各種鹽積累越來越多，既要重降低脫硫效果，又造成對生產設備的嚴重腐蝕。并且脫硫廢液中含有的硫氰酸根離子有強有力的殺菌效果，無法進行生產化處理。因此，這種往煤堆噴灑的處理方式存在很大弊端，不僅影響焦炭質量，污染地下水，而且增加煉焦能耗，嚴重制約焦化企業的長期穩定運行和可持續發展。趙躍說，今年2月底，江蘇省環保廳就特別約見了徐州偉天化工有限公司，江蘇東興能源公司等焦化企業，就脫硫廢液處理提出了整改措施。因此，如何對脫硫廢液處理及綜合利用一直是困擾煤焦化企業的環保難題。今年以來，廊坊市晉盛節能技術服務有限公司正街道許多焦化企業咨詢電話，就焦化脫硫廢液處理達成了多項EPC總承包協議。記者在采訪了許多家焦化企業后了解到，年產100萬噸焦炭的焦化廠，生產的脫硫廢液量約為30噸每天，全國800多家焦化企業每天生產的脫硫廢液量大約為一萬多噸，其中有三分之一的焦化企業采用干法脫硫不生產廢液，每年產生脫硫廢液300多萬噸。因此，加快發展脫硫廢液提鹽技術時不我待。 焦化企業的“第三利潤源”記者在會上了解到，目前國內焦化企業已經上了脫硫廢液提鹽工程的有十幾家企業，另有5、6家企業正在建設中。內蒙古烏海能源蒙西煤化公司焦化脫硫廢液提鹽項目到目前為止，已經運行一年多時間，年處理脫硫廢液2.64萬噸，生產混鹽產品266噸，其中主主要產品硫氰酸鈉1300噸，從而實現了脫硫廢液的零排放。同時，應用該裝置每天可節水60余噸及部分藥劑成本。漣鋼焦化廠邱新兵經理告訴記者，漣鋼焦化廠經過幾年的改造，年產能已達到150萬噸，已經成為附屬配套設施比較齊全的大型轉化工企業，隨著漣鋼生產線對煤氣硫化氫含量要求越來越高，正由原來的700毫克1立方米將至200毫克1立方米以下。降低硫化氫含量的脫硫工藝改進后導致脫硫廢液量顯著增加，同時脫硫廢液中副鹽含量也明顯提高。遠遠不能滿足脫硫工藝正常運行（250克/升以下）的要求。按照目前脫硫生產運行情況推算，需增加一套處理60噸廢液1天的提鹽設備，不僅可以從廢液中提取開發生產價值較高的硫氰酸鹽產品，還可解凍原脫硫工藝生產過程中脫硫廢液產生的污染問題。邱新兵分析認為，按照脫硫廢鹽提鹽處理的流程，一套脫硫廢液提鹽設備總投資1100萬元左右，按一年365天計算，年處理廢液21900噸，一年可提取硫氰酸鈉999含量3500噸左右，硫代硫酸鈉2300噸左右。按目前的市場價計算，全年銷售收入1927萬元。另外加上有效延長配合煤皮帶機及煤場設備使用壽命，減少設備維護費用50萬元/年。每年減少廢液外排657噸所需繳納的排污費等。全年經濟效益在2000萬元左右，減去處理廢液，生產硫氰酸鈉等產品的運營費用，每年綜合效益在1000萬元左右。成為漣鋼焦化廠的新經濟增長點。中國化工節能協會首席專家余永超告訴記者，脫硫廢液中提取的硫氰酸鈉，硫酸銨均是很重要的化工原料，特別是硫氰酸銨，可以大量應用于醫藥和化學合成的中間體以及合成農藥三環唑、葉青雙和印染助劑等，還多應用于貴金屬的浮選，聚丙烯晴的抽絲溶劑，橡膠處理及照相行業等，市場客 非常大。硫酸鎂則是一種常見的化工原料和化肥。副產物硫磺也是一種很常見的化工原料，均有很高的工農業使用價值。據測算，全國焦炭生產廠每年生產脫硫液300多萬噸，如全部采用提鹽工程處理回用，年經濟效益保守估算也在13億元以上。有關專家認為，從脫硫廢液中回收副鹽加以利用，不僅消除了廢液對環境的污染，同時，通過降低脫硫液中的含鹽量還可以使脫硫工藝更加完善，而且售賣無機鹽還可獲得較高得而經濟效益，理應成為焦化企業的“第三利潤源” 發展脫硫廢液提鹽產業還有很多路要走在“全國石油石化行業節能環保新技術新設備展示”會上，焦化脫硫廢液提鹽系列設備也成為展會上的一大亮點產品，許多焦化企業的老總們在參展作品前駐足交流，這些焦化企業負責人認為，該技術裝備確實替焦化企業解決來了一大環保難題，并且對焦化行業可持續發展意義重大。記者在展會上了解到，不少商家都看好這個市場空間。但據業內專家介紹，生產制造脫硫液提鹽設備技術高門檻，需要有利的技術支撐，技術上有一定的復雜性，要贏得市場，仍需靠技術研發、生產、營銷管理等綜合實力。據了解，早在5年前，行業內就有企業進入了這一領域，但由于技術不成熟，最后以失敗告終。余永超認為，產品優勢取決于技術優勢，要在脫硫廢液提鹽領域占有一席之地，就必須掌握先進的生產工藝和技術，提鹽工程的競爭在某種程度上也是一種技術的競爭。廊坊市晉盛節能技術服務有限公司經理趙躍告訴記者，其實，近幾年，市場上流行的脫硫提鹽技術最好的辦法是提鹽，即使將廢液中的硫代硫酸銨，硫酸銨及硫氰酸銨通過結晶分離的辦法提取出來，變廢為寶。經提取后的清夜再補充到前置脫硫中去循環使用。由于現有工藝的局限，目前提鹽技術雖然能提取出高純度的硫氰酸銨，但提取的硫代硫酸銨實際為硫代硫酸銨、硫酸銨及少量硫氰酸銨的混鹽。這部分硫代硫酸銨因成分混雜，使用范圍局限，隨著市場的飽和及對產品質量的要求越來越高而使回收率越來越低。使硫代硫酸銨的價格從當初的200元/噸降到到現在的100元/噸，甚至更低。經我公司的實際考察，已有部分提鹽廠家的硫代硫酸銨混鹽出現滯銷脹庫的情況。正是看到這種情況，本公司對提鹽工藝進行了進一步的研究。到目前經過工藝改進后，提鹽系統最終產出的是高質量的硫酸銨、硫氰酸銨及少量純硫磺。硫氰酸銨的產品質量達到97%以上，硫酸銨的氮含量達到20%以上，將不存在硫代硫酸銨混鹽的滯銷問題，而且能進一步的提高提鹽系統的經濟效益，可謂一舉兩得。趙躍指出，脫硫廢液提鹽產業未來除了是綜合實力的競爭外，還將出現三種競爭確實：一是技術上，生產工藝上的創新競爭：二是產品開發設計的競爭：三是配套，空間設計上的競爭。這三種競爭確實也代表著目前脫硫廢液提鹽領域的問題所在，同時也證明脫硫廢液提鹽市場還有很大的發展空間和機會所在。“第二代脫硫廢液提鹽技術摒棄了第一代裝置只能提取混鹽或單獨提取硫氰酸銨，不能將留待硫酸銨轉化成硫酸銨的弊病。用一步法同時提取硫氰酸銨與硫酸銨，從而展現了她的，魅力。”煤化工資深人士張文效表示，在傳統脫硫廢液提鹽技術提升