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無機化學實驗(第三版)實驗習題答案p區非金屬元素(鹵素、氧、硫)1氯能從含碘離子的溶液中取代碘,碘又能從氯酸鉀溶液中取代氯,這兩個反應有無矛盾?為什么?答:這兩個反應無矛盾。因為氯的氧化性強于碘,而碘的氧化性又強于氯酸鉀。2根據實驗結果比較:S2O82-與MnO4-氧化性的強弱;S2O32-與I-還原性的強弱。答:因為S2O82-可以將Mn2+氧化為MnO4-,所以S2O82-的氧化性強于MnO4-,S2O32-能將I2還原為I-,S2O32-和還原性強于I-。3硫代硫酸鈉溶液與硝酸銀溶液反應時,為何有時為硫化銀沉淀,有時又為Ag(S2O3)23-配離子?答:這與溶液的濃度和酸堿性有關,當酸性強時,會生成硫化銀沉淀,而在中性條件下就會生成Ag(S2O3)23-配離子。4如何區別:次氯酸鈉和氯酸鈉;三種酸性氣體:氯化氫、二氧化硫、硫化氫;硫酸鈉、亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、硫化鈉。答:分別取少量兩種固體,放入試管中,然后分別往試管中加入適量水,使固體全部溶解,再分別向兩支試管中滴入兩滴品紅溶液,使品紅溶液褪色的試管中放入的固體為次氯酸鈉,剩下的一種為氯酸鈉。將三種氣體分別通入品紅溶液中,使品紅褪色的是二氧化硫,然后將剩余的兩種氣體分別通入盛有KMnO4溶液的試管中,產生淡藍色沉淀的是H2S,剩下的一種氣體是氯化氫。分別取四種溶液放入四支試管中,然后向四支試管中分別加入適量等量的H2SO4溶液,有刺激性氣味氣體產生的是亞硫酸鈉,產生臭雞蛋氣味氣體是的硫化鈉,既有刺激性氣味氣體產生,又有黃色沉淀產生的是硫代硫酸鈉,無明顯現象的是硫酸鈉。5設計一張硫的各種氧化態轉化關系圖。1在氯酸鉀和次氯酸鈉的制備實驗中,如果沒有二氧化錳,可改用哪些藥品代替地二氧化錳?答:可用高錳酸鉀代替二氧化錳。2用碘化鉀淀粉試紙檢驗氯氣時,試紙先呈藍色,當在氯氣中放置時間較長時,藍色褪去,為什么?答:因為2KI+Cl2=2KCl+I2,I2遇淀粉變藍,因此試紙呈藍色,但氯氣有氧化性,可生成HClO,可以將藍色漂白,所以在氯氣中放置時間較長時,藍色褪去。3長久放置的硫化氫、硫化鈉、亞硫酸鈉水溶液會發生什么變化?如何判斷變化情況?答:長期放置的硫化氫會有黃色沉淀生成2H2S+O2=2S+2H2O長期放置的硫化鈉會呈堿性:Na2S+H2O=HS-+2Na+OH-長期放置的亞硫酸鈉會變成硫酸鈉,溶液由堿性變為中性:2Na2SO3+O2=2Na2SO4P區非金屬元素(氮族、硅、硼)1、設計三種區別硝酸鈉和亞硝酸鈉的方案。方案一:測定相同濃度的硝酸鈉和亞硝酸鈉溶液的PH,呈中性的是硝酸鈉,呈堿性的是亞硝酸鈉。方案二:取等量的少量亞硝酸鈉和硝酸鈉的溶液,使它們分別與酸性高錳酸鉀溶液反應,使高錳酸鉀由紫色褪為無色的是亞硝酸鈉,不能使高錳酸鉀褪色的是硝酸鈉。方案三:將硝酸鈉和亞硝酸鈉溶液均酸化,然后分別與碘水反應,能使碘水褪為無色的是硝酸鈉,不能使碘水褪色的是亞硝酸鈉。2、用酸溶解磷酸銀沉淀,在鹽酸、硫酸、硝酸中選用哪一種最合適?為什么?答:應選用硝酸,因為硝酸銀是可溶性的,而鹽酸和硫酸與磷酸銀反應后,又會生成氯化銀沉淀和硫酸銀沉淀,使得溶解現象不明顯。3、通過實驗可以用幾種方法將無標簽的試劑磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉一一鑒別出來?答:可以分別測定其PH,呈強堿性的是磷酸鈉,成弱堿性的是磷酸氫鈉,成酸性的是磷酸二氫鈉。加熱三種固體,其中分解的是磷酸鈉,分解后產生無色玻璃狀固體的是磷酸氫鈉。加熱分解成硬而透明的玻璃狀物質的是磷酸二氫鈉。4、為什么裝有水玻璃的試劑瓶長期敞開瓶口后水玻璃會變渾濁?反應Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2能否正向進行?說明理由。答:水玻璃是硅酸鹽,長期放置,硅酸鹽可與空氣中的二氧化碳反應生成原硅酸,而原硅酸的溶解度很小,所以水玻璃會變渾濁。即Na2SiO3+CO2+H2ONa2CO3+H2SiO3。Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2不能正向進行,因為碳酸的酸性比硅酸的酸性強。5、現有一瓶白色粉末狀固體,它可能是碳酸鈉、硝酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉、溴化鈉、磷酸鈉中的任意一種。試設計鑒別方案。答:取少量固體制成它的稀溶液,向溶液中加入氯化鋇溶液,再加入鹽酸,若有白色沉淀生成,加入鹽酸后沉淀消失,則固體為碳酸鈉;若有白色沉淀生成,加入鹽酸后沉淀不消失,則固體為硫酸鈉;若無明顯現象則繼續檢驗。再取少量稀溶液,加入少量氯化鈣溶液,若有白色沉淀生成,則固體為磷酸鈉;若無明顯現象,則再取少量稀溶液,向溶液中加入硝酸銀溶液,若有白色沉淀生成,則固體為氯化鈉,若有淡黃色沉淀生成,則固體為溴化鈉,若無明顯現象,則固體為硝酸鈉。1、為什么一般情況下不用硝酸作為酸性反應介質?硝酸與金屬反應和稀硫酸或稀鹽酸與金屬反應有何不同?答:硝酸有強氧化性,所以一般不用硝酸作為酸性反應介質。硝酸與金屬反應是氮元素被還原,而稀硫酸或稀鹽酸與金屬反應是氫元素被還原。常見非金屬陰離子的分別與鑒定1、取下列鹽中之兩種混合,加水溶解時有沉淀生成。將沉淀分成兩分,一分溶于鹽酸,另一份溶于硝酸溶液。試指出下列哪兩種鹽混合時可能有此現象?BaCl2 、AgNO3、Na2SO4、(NH4)2CO3、KCl答:BaCl2和(NH4)2CO3混合時可能有此現象Ba2+CO32-BaCO3 BaCO32H+Ba2+H2OCO22一個能溶于水的混合物,已檢出含Ag+和Ba2+。下列陰離子中哪幾個可不必鑒定?SO32-、Cl- 、NO3-、SO42-、CO32- 、I-答:SO32-、Cl- 、SO42-、CO32- 、I-不必鑒定。因為它們與Ag+或Ba2+均可生成沉淀,不溶于水。SO32-Ba2+BaSO3 Cl-Ag+AgCl SO42-Ba2+BaSO4 CO32-Ba2+BaCO3 I-Ag+AgI3、某陰離子未知液經初步實驗結果如下:試液呈酸性時無氣體產生;酸性溶液中加BaCL2溶液無沉淀產生;加入席硝酸溶液和AgNO3溶液產生沉淀;酸性溶液中加入KMnO4,紫色褪去,加I2淀粉溶液,藍色不褪去;與KI無反應。由以上初步實驗結果,推測哪些陰離子可能存在。說明理由,擬出進一步驗證的步驟簡表。答:可能存在I-。驗證:取未知液少量,向其中加入淀粉溶液,然后滴入幾滴氯水,若溶液變藍,則證明存在I-。4、加稀H2SO4或稀HCl溶液于固體式樣中,如觀察到有氣泡產生,則該固體式樣中可能存在哪些陰離子?答:可能存在CO32-、SO32-、S2O32-、S2-、NO2-等離子。5、有一陰離子未知溶液,用稀硝酸調節其酸性后,加入硝酸試劑,發現并無沉淀生成,則可確定哪幾種陰離子不存在?答:Cl-、SO42-、Br-、I-、SO32-、S2O32-不存在。6、在酸性溶液中能使I2淀粉溶液褪色的陰離子是哪些?答:SO32-、S2O32-、S2-等。主族金屬1、實驗中如何配制氯化亞錫溶液?答:稱取22.6克氯化亞錫(含結晶水)固體,用160mL濃鹽酸溶解,然后加入蒸餾水稀釋至1L,再加入數粒純錫以防氧化。若制備其它濃度的溶液,方法也如上。2、預測二氧化碳和濃鹽酸反應的產物是什么?寫出其反應方程式。答:二氧化碳和濃鹽酸反應生成PbCl2、Cl2和水。反應方程式為PbO24HClPbCl2Cl22H2O3、今有未貼標簽無色透明的氯化亞錫,四氯化錫溶液各一瓶,試設法鑒別。答:各取少量SnCl2和SnCl4的溶液分別置于兩支試管中,然后分別注入少量飽和硫化氫水溶液,生成棕色沉淀的是SnCl2溶液,生成黃色沉淀的是SnCl4溶液。4、若實驗室中發生鎂燃燒的事故,可否用水或二氧化碳滅火器撲滅?應用何種方法滅火?答:不能用水或二氧化碳滅火器撲滅。因為鎂與熱水和二氧化碳都反應。 MgCO2MgOCO Mg2H2OMg(OH)2H2可用泡沫滅火器來滅火。ds區金屬(銅、銀、鋅、鎘、汞)1、在制備氯化亞銅時,能否用氯化銅和銅屑在用鹽酸酸化呈微弱的酸性條件下反應?為什么?若用濃氯化鈉溶液代替鹽酸,此反應能否進行?為什么?答:不能在用鹽酸酸化的呈微弱酸性條件下反應。因為當銅做還原劑時,由于難溶的CuCl附著在銅的表面,影響了反應的繼續進行。因此只有加入濃鹽酸才能使CuCl溶解生成配離子CuCl2-,使溶液中的銅離子濃度降低到非常小,可使反應進行到完全程度。然后加水使溶液中氯離子濃度變小,CuCl2-被破壞而析出大量的CuCl。不能用濃氯化鈉代替鹽酸,因為CuCl不溶于氯化鈉溶液中,所以此反應不能進行。2根據鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、錫、鉛、銅、銀、鋅、鎘、汞的標準電極電勢,推測這些金屬的活動性順序。3.當二氧化硫通入硫酸銅飽和溶液和氯化鈉飽和溶液的混合液時,將發生什么反應?能看到什么現象?試說明之。寫出相應的反應方程式。答:現象:產生白色沉淀。方程式:2Cu2+2Cl-SO22H2O2CuCl4H+SO42-4.選用什么試劑來溶解下列沉淀:Cu(OH)2 CuS AgI CuBr答:溶解Cu(OH)2可用6mol/LNaOH溶液或硫酸、鹽酸、硝酸等。 Cu(OH)22NaOHNa2Cu(OH)4 Cu(OH)22H+Cu2+2H2O溶解CuS用王水 3CuS12HCl2HNO33H2CuCl4 3S2NO4H2O溶解AgI用濃氨水(過量) AgI2NH3H2OAg(NH3)2+I-2H2O溶解CuBr用濃氨水或濃鹽酸均可 CuBr2NH3H2O(濃)Cu(NH3)2+ Cl-2H2O CuBrHCl(濃)CuCl2- H+5.現有三瓶已失去標簽的硝酸汞、硝酸亞汞和硝酸銀溶液,至少用兩種方法鑒別之。答:方法一:取少量三種試劑于三支試管理中,加入NaOH溶液,若有黃色沉淀產生(HgO),則為Hg(NO3)2,若有黑色沉淀,則為硝酸亞汞,若有白色沉淀產生,則為硝酸銀溶液。反應方程式:Hg2+OH-Hg(OH)2HgOH2O Hg22+2OH-Hg2(OH)2HgHgOH2O 2Ag+2OH-2AgOHAg2OH2O方法二:分別取少量三種試劑于三支試管中,往三支試管中分別滴加SnCl2,若有白色沉淀產生者,則可能為硝酸汞和硝酸銀,繼續滴加,若白色沉淀消失,則為硝酸汞,若沉淀不消失,則為硝酸銀,無現象的則為硝酸汞。方程式:2Hg(NO3)2SnCl2Hg2Cl2Sn(NO3)4Hg2Cl2SnCl2SnHgCl4 Hg Ag+Cl-AgCl6.試用實驗證明:黃銅的組成是銅和鋅實驗步驟:取一小塊黃銅,將其置于濃硝酸中,過一會兒取出固體物質,向溶液中加入硫代硫酸鈉溶液,并且加熱,若有黑色沉淀產生證明黃銅中含有銅,反之,則沒有。將取出的黃銅固體又放入到濃氨水中,若溶解,且產生無色、無味、燃燒時發出淡藍色火焰的氣體,證明黃銅中含有鋅。方程式:Cu4HNO3(濃)Cu(NO3)22NO22H2O 2Cu2+2S2O32-2H2OCu2SS2SO42-4H+Zn4NH32H2OZn(NH3)42+H22OH-常見陽離子的分離與鑒定(一)1.選用一種試劑區別下列四種溶液:KCl Cd(NO3)2 AgNO3 ZnSO4答:用硫化氫試劑。硫化氫與KCl不反應,與Cd(NO3)2反應生成CdS黃色沉淀,與AgNO3反應生成Ag2S黑色沉淀,與ZnSO4反應生成ZnS白色沉淀。反應方程式:Cd2+H2SCdS2H+ 2Ag+H2SAg2S2H+ Zn2+H2SZnS2H+2.選用一種試劑區別下列四種離子:Cu2+ Zn2+ Hg2+ Cd2+答:用H2S試劑。CuS沉淀為黑色,ZnS沉淀為白色,Hg沉淀為紅色,CdS沉淀為黃色。3.用一種試劑分離下列各組離子。Zn2+和Cd2+答:用NaOH溶液。加過量NaOH溶液,過濾或離心分離Zn2+4OH-Zn(OH)42- Cd2+2OH-Cd(OH)2 Zn2+和Al3+答:用氨水。在溶液中加入過量氨水至沉淀完全,然后離心分離,Al3+生成Al(OH)3沉淀被分離出來,而Zn2+則生成Zn(NH3)42+配離子留在溶液中。Zn2+4NH3H2OZn(NH3)42+4H2O Al3+3NH3H2OAl(OH)33NH4+Cu2+和Hg2+答:用(NH4)2S溶液,加(NH4)2S溶液至過量,然后離心分離,Cu2+生成 CuS沉淀被分離出來,而Hg2+則生成HgS22-配離子留在溶液中。Cu2+(NH4)2SCuS2NH4+ Hg2+2(NH4)2SHgS22-4NH4+Zn2+和Cu2+答:用硫化氫溶液。加硫化氫至沉淀完全。然后離心分離。Zn2+與H2S溶液不反應,而Cu2+與H2S溶液反應生成CuS沉淀。Zn2+和Sb3+答:可用氨水或硫化氫溶液。首先加試劑至沉淀完全,然后離心分離。 Sb3+3NH3H2OSb(OH)3(白) 3NH4+Zn2+4NH3H2OZn(NH3)42-4H2O 2Sb3+3H2SSb2S3(橙紅) 6H+Zn2+與H2S不反應。4如何把BaSO4轉化為BaCO3?與Ag2CrO4轉化為AgCl相比,哪種轉化更容易?答:把固體BaSO4與濃Na2CO3溶液共同煮沸,則可使BaSO4轉化為BaCO3。 BaSO4Na2CO3BaCO3Na2SO4把Ag2CrO4轉化為AgCl更容易些。第一過渡系元素(一)(鈦、釩、鉻、錳)1在水溶液中能否有Ti4+、Ti2+或TiO44-等離子的存在?答:在水溶液中 Ti4+、Ti2+和TiO44-均不能存在。因為Ti4+在水溶液中易分解產生白色的二氧化鈦的水合物H2TiO3或TiO2,如TiCl43H2OH2TiO34HCl。而Ti2+則是非常不穩定的離子。2根據實驗結果,總結釩的化合物的性質。答:偏釩酸銨加熱分解可得五氧化二釩;五氧化二釩呈橙紅色至深紅色,微溶于水,是兩性偏酸性的氧化物,易溶于堿,能溶于強酸中;V2O5溶解在鹽酸中時,釩()被還原為釩()。 在釩酸鹽的酸性溶液中,加入還原劑(如鋅粉),可觀察到溶液的顏色由黃色漸漸變成藍色、綠色,最后成紫色,這些顏色各相應于釩()、釩()和釩()的化合物,向釩酸鹽溶液中加酸,隨PH漸漸下降,生成不同綜合度的多釩酸鹽;在釩酸鹽的溶液中加過氧化氫,若溶液呈弱堿性,中性或弱酸性時,得到黃色的二過氧釩酸離子;若溶液是強酸性時,得到紅棕色的過氧釩陽離子。3.根據實驗結果,設計一張鉻的各種氧化態轉化關系圖。答:4.在堿性介質中,氧能把錳()氧化為錳(),在酸性介質中,錳()又可將碘化鉀氧化為碘。寫出有關反應式,并解釋以上現象,硫代硫酸鈉標準液可滴定析出碘的含量,試由此設計一個測定溶解氧含量的方法。答:反應式:O2Mn2+4OH-MnO42-2H2OMnO42-4I-8H+2I2Mn2+4H2O2S2O32-I2S4O62-2I-測定溶解氧的含量:由硫代硫酸鈉標準液滴定碘,可得出析出的碘的含量,由2I2MnO42-O2的關系式,可由析出的碘的量得出溶解氧的含第一過渡系元素(二)(鐵、鈷、鎳)1制取Co(OH)3、Ni(OH)3時,為什么要以Co()、Ni()為原料在堿性溶液中進行氧化,而不用Co()、Ni()直接制取?答:因為鈷和鎳的+價氧化態在一般簡單化合物中是不穩定的,會生成其它氧化態,所以由Co()、Ni()直接制得的Ni(OH)3和Co(OH)3也不純凈,存在其它氧化態。2今有一瓶含有Fe3+、Cr3+和Ni2+離子的混合液,如何將它們分離出來,請設計分離示意圖。3.有一淺綠色晶體A,可溶于水得到溶液B-于B中加入不含氧氣的6mol/LNaOH溶液,有白色沉淀C和氣體D生成。C在空氣中漸漸變成棕色,氣體D使紅色石蕊試紙變藍。若將溶液B加以酸化再滴加一紫紅色溶液E,則得到淺黃色溶液F,于F中加入黃血鹽溶液,立即產生深藍色的沉淀G。若溶液B中加入BaCl2溶液,有白色沉淀H析出,此沉淀不溶于強酸,問A、B、C、D、E、F、G、H是什么物質,寫出分子式和有關的反應式。解:根據題意,A為(NH4)2Fe(SO4)26H2O B為(NH4)2Fe(SO4)2 C為Fe(OH)2 D為NH3 E為KMnO4 F為Fe2(SO4)2G為Fe4Fe(CN)63 H

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