第八章 皂苷,(saponins),第八章 皂苷,學習目的和要求1、掌握皂苷的結構和分類2、掌握皂苷的理化性質3、掌握皂苷的提取分離方法,概述,第八章 皂苷,概述,第八章 皂苷,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,一、甾體皂苷,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,一、甾體皂苷,、甾體皂苷元的結構特點：,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,一、甾體皂苷,、甾體皂苷元的結構特點：,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,一、甾體皂苷,、甾體皂苷元的結構特點：,螺（旋）甾烷類,異螺（旋）甾烷類,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,一、甾體皂苷,、甾體皂苷元的結構特點：,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,一、甾體皂苷,（二）、甾體皂苷元的結構類型,螺（旋）甾烷類,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,一、甾體皂苷,（二）、甾體皂苷元的結構類型,異螺（旋）甾烷類,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（一）四環三萜皂苷元結構類型,1、達瑪烷型( Dammaranes )2、羊毛脂烷型( Lanostanes )3、葫蘆烷型 （Cucurbitanes）,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（一）四環三萜皂苷元結構類型,1、達瑪烷型( Dammaranes ),第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（一）四環三萜皂苷元結構類型,1、達瑪烷型( Dammaranes ),五加科植物人參為名貴的滋補強壯藥，國內外對人參屬植物研究十分活躍，分離鑒定了40多個皂苷（人參皂苷）。大多數屬于達瑪烷型四環三萜及其苷。少數為齊墩果烷型三萜皂苷。根據6位是否有羥基取代可分為兩類。,C6上沒有羥基者，它們是由20(S)-原人參二醇衍生的。 C6上有羥基取代者，系由20(S)-原人參三醇衍生的。,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（一）四環三萜皂苷元結構類型,1、達瑪烷型( Dammaranes ),20(S)原人參二醇20(S)protopanaxadiol,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（一）四環三萜皂苷元結構類型,1、達瑪烷型( Dammaranes ),20(S)原人參三醇 20(S)protopanaxatriol,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（一）四環三萜皂苷元結構類型,1、達瑪烷型( Dammaranes ),由達瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯著的差異。如20(S)-原人參三醇衍生的皂苷有溶血性質，而由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷則具對抗溶血的作用，因此人參總皂苷不能表現出溶血的現象。人參皂苷Rg1有輕度中樞神經興奮作用及抗疲勞作用。人參皂苷Rh則有中樞神經抑制作用和安定作用。,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（一）四環三萜皂苷元結構類型,2、羊毛脂烷型( Lanostanes ),R,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（一）四環三萜皂苷元結構類型,2、羊毛脂烷型( Lanostanes ),來源于多孔菌科真菌茯苓，具止吐作用,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（一）四環三萜皂苷元結構類型,3、葫蘆烷型 （Cucurbitanes）,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（一）四環三萜皂苷元結構類型,3、葫蘆烷型 （Cucurbitanes）,雪膽甲素 R=Ac雪膽乙素 R=H,來源于葫蘆科雪膽屬植物曲蓮的根中，臨床上用于急性痢疾、肺結核、慢性氣管炎的治療，均取得較好療效。,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（二）五環三萜皂苷元結構類型,1、齊墩果烷型( Oleananes ）2、烏蘇烷型（Ursanes） 3、羽扇豆烷型（Lupanes）,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（二）五環三萜皂苷元結構類型,1、齊墩果烷型,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（二）五環三萜皂苷元結構類型,1、齊墩果烷型,齊墩果酸,來自木樨科植物齊墩果的葉，具有降轉氨酶作用，臨床上用于治療急性黃膽性肝炎。,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（二）五環三萜皂苷元結構類型,1、齊墩果烷型,豆科甘草中甘草次酸有促腎上腺皮質激素樣作用，臨床上用于抗炎和治療胃潰瘍。,甘草次酸,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（二）五環三萜皂苷元結構類型,2、烏蘇烷型,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（二）五環三萜皂苷元結構類型,2、烏蘇烷型,烏蘇酸,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（二）五環三萜皂苷元結構類型,2、烏蘇烷型,積雪草苷,來自傘形科積雪草有促進創傷愈合作用。用于治療外傷，手術創傷，燒傷。,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（二）五環三萜皂苷元結構類型,3、羽扇豆烷型,第八章 皂苷,第一節 結構和分類,二、三萜皂苷,（二）五環三萜皂苷元結構類型,3、羽扇豆烷型,羽扇豆種子中存在的羽扇豆醇，酸棗仁中的白樺醇和白樺酸,第八章 皂苷,第二節 理化性質,一、性狀,第八章 皂苷,第二節 理化性質,二、溶解性：,第八章 皂苷,第二節 理化性質,三.表面活性,第八章 皂苷,第二節 理化性質,四.溶血作用,第八章 皂苷,第二節 理化性質,五、顯色反應,皂苷在無水條件下與強酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中強酸（三氯乙酸）或Lewis酸（氯化鋅、三氯化鋁、五氯化銻等）作用，會產生顏色變化或熒光。,第八章 皂苷,第二節 理化性質,五、顯色反應,2、Kahlenberg reaction(五氯化銻反應) 將樣品氯仿或醇溶液點于濾紙上，噴以20%五氯化銻的氯仿溶液，干燥后6070加熱，顯示藍、紫色。,第八章 皂苷,第二節 理化性質,五、顯色反應,一、三萜化合物（苷元）提取與分離方法 ：1. 醇（甲醇、乙醇）提取，提取物直接分離2. 萃取后再分離：醇類溶劑提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶劑進行萃取，然后進一步分離 ，三萜成分主要在氯仿和石油醚部位。3. 制備成衍生物再作分離：提取物用重氮甲烷甲基化,制備成甲基衍生物，或乙酰化制成乙酰衍生物，再進行分離。 4. 水解后分離：以皂苷形式存在的，水解后用氯仿等溶劑萃取，然后進行分離。 分離： 主要采用反復硅膠吸附柱色譜分離,第三節 提取分離,二、三萜皂苷提取與分離方法：1. 提取方法 用稀醇(60%70%)提取，提取液減壓濃縮后，加適 量水，先用石油醚等萃取，除去親酯性雜質（脫色、脫脂），后用正丁醇萃取，減壓蒸干，通過大孔吸附樹脂，先用少量水洗去糖等水溶性成份，后用30%80%甲醇或乙醇梯度洗脫，洗脫液減壓蒸干，得粗制總皂苷。,2.分離方法： 皂苷的分離采用分配柱色譜較好，常以硅膠為支持劑，以CHCl3-MeOH-H2O或EtOAc-M