Scanned by CamScanner l 2m 5 全國高中化學奧賽冬令營試 www tuidmduc o m 2015年全國高中化學奧賽冬令營試卷II 考試時間1 120分鐘滿分100分 考生t匡目 注 意 事項 準考證號 缺考 生雨鏨 1警題前考生需先在答題左側考 人員28鉛筆填 生信息植中填寫所在地學校 姓名 涂下西的蝕考標記聘信息 絲禁噓 5全國高中化學奧賽冬令營試卷 ww他 耐 田 用臼 C鼻 曜力如郎鈿 與邙 反應 得到種白色固體 A 該固體易溶于極性溶劑 難堪于 苯 經分析該物質的成分為加苫HBIOP 其中Vc o 2 呸置試提出該化合物的結構式 礦馮Hs RCO 日與CHi1有類似的反應 得到種有顏色的產物在非極性溶劑中它 有定的溶解性 其Vm在姓西子1666t m 1之間 其分子式與上面化學式類似 試提出該反應生 x d 成產物的合理的機理寫出產繃B 的結構式 給出中間體的價電子數 2 試畫出制減夏 八面體配合物所有可能的幾何異構體并指出哪些異構體存在光學異構體 9z N q tv 夕 t Ie BcR gM w 2013全國高中化學賽季今譯試 w w w ruid edu l 1 7 Is分 吲哚是類貿要的含氯雜環化合物許多生物活性物質都具有吲哚環骨架 因而吲哚也 是重要的合成中間體如下所示是N甲基吲哚的烷基化反應在二板乙烷溶劑中川三氧乙酸催化和Z T A B 1 為什么烷基化反應發生在吲哚的五元環上而不是六元環上 該反應的親電物種是什么 是如何形成的 張h 業Ma 口 jf鼬硫 莉射撾勒 姥 3 如何制備該烷基化試劑三級醇 4 該反應中為什么用昂貴的三藏乙酸而不是普通的乙酸 5 若產物 B 的季碳上甲基指向紙平面外則該季碳 型是什么 該反應產物有無旋光性 給出形 理機理 N rA c 周 企南B 建療零擋乒篇砝 南 季材吸逆 得 象 A張秘妞更討翠到手 舜甚4 j制 并賊名鈕浩 蒯 1躲 押 弱 t5 i7q c i Bi EBb r i MJ f a hl A i rcbA e l l l l i mb 1J 5p 1hL j F 令 肌 膚 H J r e 春達資優教育第6頁共 7頁 Scanned by CamScanner 神 s全國高中化 暮年令箭試 一 8 15分 舞 瞳類化合物具有優良的生物活性在野蚯盤唇減輕疼痛 消炎殺莓 甚至控制和 減小艾滋病毒危險方畫卷具有重要作用 如下所示是 才筍 單的甲基異罨硅的合成工藝路線 給出 A 間 C 門的 結構 口 給出反應頭件 D 谷 沁W仕 心 菇B 如 多 三c 玉 星 細 門生里 3 在合呶A 時 ClH4OX昌的用量是多少 鷹 合A 以及由 A B 的反應的類型名你是什么了 舊中間體4E 的系絞 名是什么 6 給出最后節由 E 與 F 反應形成 G 的機理 形贈試G 的驅動力是什么 材忒砧 練搓薊蜘 侈 叫 莠 衫 之 樾 f 山3寥代丁晏圣 睿達資 定 教育第7頁共 7頁 Scanned by CamScanner e 2015年全國高中化學奧賽冬令營試卷II 參考答案 1 1 2KNO NaNO T 2K NOz NaNO 0 2 1 分 2NaN0 3 T 2N aNOz 02 2 CNO1 2 2Cu 4N0 2 02 1 分 Hg N0 3 2 T Hg 2N Oz 0 2 1 分 Mn NOs 2 Mnoz 2NOz 1 分 x 4fe N0 3h 2fe20 3 9102 02 Mn N O3 2的失重率為5321 1m ol Mn NO3 應重178 96g那么生成lm t l Mn0 應重178 96 105321 83748 83 745494 Mn的摩爾質量 另種含氮的氣體為N205 n分 Mn NO3 2的化學計量的熱分解產物中有MD02 而該熱分 解中產物為Mno 8 1 8 2 所以必然有比N0 2中氧原子要多的氮的氧化物氣體 那只有N20 5 1分 4 設lmol Mn N03 2熱分解后 生成lm 1MnO 8 JmoB N02和ym ol N205 根據氮原子守恒得x 卻 2 1分 根據氧原子守恒得180 2 卸 6圓 1分 解得 1分 熱分解在同溫同壓下進行 H 2 1 C一C一O 1分 中心碳原子sp雜化 1分 端基碳原子sp 2 雜化 1分 H CHcr鍵C C COc i鍵CC O冗鍵 即 C0 每個05分共2分 2 重氯甲烷 1分 H C一 需 一 村 e u分 N 1分 未畫或錯倒扣05分 CHzNzCH N2 1 分 由于重氯甲烷熱分解過程中可以產生化學反應活性極高的CH自由基所以它是有機合成中的 重要原料 1分 3 N C N 1 H 睿達資優教育第1頁共5頁 l 1 H Scanned by CamScanner 中 r產物 A 1分 Vt 41 矛奐 3 Scanned by CamScanner 一 節 5分 中間體為16電子構型 0 5分 0 CH3L 0C 0 5分 中間體為18電子構型 05分 0 C 0 I 0 5分 中間體為16電子構型 0 5分 c I Pph3 夕C 0 l CH 3 CH 3 0 RC 中的Vc o在16501666c 之間的產物 v L b N N I 產物 B 1分 d C l N 田 m 和 W 有光學異構體 1分 7 I 2分 五元環上電子云密度更高更易發生親電取代 2 3分 炔丙基正離子 Ph Ph rh 2分 用炔基負離子與酮進行親技加成反應 0 ph 1l1n l la ph e n a 2 H10 彰 9 2務 三氛甲基吸電子使得三氟乙酸酸性更強以利于醇羥基的質子化脫水形成改正離子 乙 纘鬢龔 囊 1漱酸性較弱 不足以提供足夠的質子濃度以保證碳正離子的形成 紹分 為 S構型 因為碳正離子具有平面結構對芳環的親電取代可以從兩側進行 得到外涮 嫘 曩I蓬旋產物 產物沒有旋光性 爿粼 銳鑫 堪 排 B 睿達康tt教育第4頁 共5 X 06l Scanned by CamScanner 6 49 弋 義 1分 Ph Et 4一笪 下 Ph Et Et 0 0 0 0 8 0 4 分 A C R C H CH B CH cHz o H 0 0 C c H cl m N HzOH 2 1分 Tin r a催化劑 H 或LIAIHK X HMez 3 3 3分 需至少 事爾物質量CzHsONa 因為酯縮合反應最后 步需強堿與活