第?卷 第?期 ?年?月 ? 化?學?工?程 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 收稿日期? ? ? 基金項目?陜西省科技廳工業攻關項目? ? ? ? ? ?陜西省植物化學重點實驗室項目? ? ?寶雞文理學院重 點項目? ? ? 作者簡介?張鋒?男?碩士?講師?主要從事生物催化研究?電話? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 微波促進辣根過氧化物酶降解酚類廢水研究 張?鋒 ?寶雞文理學院 化學化工學院 陜西省植物化學重點實驗室?陜西 寶雞? 摘要?在微波?辣根過氧化物酶? ? ? ?聯合處理工藝條件下對高濃度苯酚廢水進行降解研究?運用正交試驗?雙倒 數作圖?紫外分析等方法研究了該工藝的催化降解特性?結果表明?微波? ? ? ?聯合工藝降解酚類廢水最佳反應條 件為溫度? ?輻照時間? ? ? ?微波功率? ?在最佳降解條件下?對? ? ? ? ? ? ?苯酚溶液的苯酚降解率為 ? ?降解動力學參數?為? ? ?微波? ? ? ?聯合工藝不影響? ? ?的米氏常數? ?值?但最大反應速率? ? ? 催化常數? ? ? ?值提高? ?證明了微波? ? ? ?聯合工藝具有明顯協同效應?在降解高濃度苯酚溶液時?有利于提 高? ? ?的催化效率和苯酚降解率? 關鍵詞?微波?辣根過氧化物酶?酚類廢水?降解 中圖分類號? ?文獻標識碼? ?文章編號? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?以苯酚為代表的酚類廢水毒性大?污染范圍廣? 不經處理直接排放會對人類健康及環境造成極大危 害與污染? ?辣根過氧化物酶? ? ? ?能夠催化過 氧化氫氧化芳香族化合物?用其處理酚類廢水效率 高?專一性強?反應條件溫和? ?但酶的催化活性 易受到化學環境?中間產物等多種因素影響?在實際 應用中面對高濃度酚類廢水?所需求的酶量較高?處 理成本大?因此對該類處理工藝有必要進行優化來 拓展其實用性? 微波? ?的頻率為? ? ? ? ? ?波長在 ? ? ? ? ? ? ?人們利用其穿透性強?熱慣性小等 特點開發其在環保領域方面的應用? ?但是微波 單獨用于酚類物質降解則效率較低?不適合高濃度 有機廢水的降解?所以經常作為輔助手段與其 萬方數據 張?鋒?微波促進辣根過氧化物酶降解酚類廢水研究 ?投稿平臺? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 他酚類處理方法聯合使用?例如?納米? ? ? ?光催 化?活性炭吸附?等?微波耦合不同類型水處理 技術的新型處理工藝顯示出一定技術優勢?有必要 對其深入研究?進而拓展有機廢水處理技術基礎研 究與工程應用? 本文在前期工作基礎上?以苯酚溶液為含酚廢 水模型?在? ? ?降解苯酚工藝基礎上引入微波輻 照?對高濃度苯酚溶液進行降解實驗?探討微波效應 對? ? ?降解酚類廢水效率的影響作用?進而研究該 工藝的最適反應條件和動力學特征? ?材料與方法 ? ?試劑 辣根過氧化物酶? ? ? ?上海源聚生物技術有 限公司出品?苯酚?質量分數?的? ?溶液? 硫酸?鹽酸?氫氧化鈉?四氨基安替比林?鐵氰化鉀均 為? ? ?分析純?試劑?磷酸鹽緩沖溶液?改變磷酸 二氫鈉和磷酸氫二鈉比例使?在?之間變 化? ? ?實驗方法 ? ? ?微波? ? ? ?聯合降解苯酚 實驗裝置如圖?所示?取? ? ? ? ? ? ?苯酚溶液 ? ? ? ? ? ?的磷酸鹽緩沖液? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?過氧化氫? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?酶液? ? ? ?依 次加入反應器? ? ? ? ? ?攪拌條件下充分混勻?開 啟微波儀?加熱至實驗需要溫度后?降低功率至? ?維持體系溫度不變?通過控制冷卻水流量及流 速來滿足實驗特定溫度要求?反應結束從接收瓶中 取出上清液測定殘留苯酚濃度?為了確定最佳工藝 條件?根據表?所列三因素四水平值?按照? 正交表設計試驗?以苯酚的去除率?為評價指標? 確定最佳工藝? 圖 ?實驗裝置 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 表?實驗因素條件 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 因素 水平 ? 溫度? ? 時間? ? ? ? 功率? ? ? ? ?苯酚濃度測定 按照國家標準?水質 揮發酚的測定?氨基安替 比林分光光度法? ? ?測定溶液中苯酚 濃度?按下面公式計算苯酚去除率? ? ? ? ? ? ? ? 式中?為酚類去除效率? ?為處理后苯酚殘留濃 度? ? ? ? ? ? ? ?為處理前苯酚濃度? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?催化速率測定 酶催化速率按照文獻?方法測定?根據測 得的吸收值與反應時間計算吸光度值變化率? ?利 用消光系數? ? ? ? ? ? ? ? ? ?將測得的轉 化率?按照下式換算為酶催化速率? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 式中?為酶催化速率? ? ? ? ? ? ? ? ? ?為吸光 度變化率? ? ? ? ? ? 為消光系數? ? ? ? ? ? ? ?為 液層厚度? ? ? ?結果與分析 ? ?最佳降解工藝條件 正交試驗結果如表?所示?各因素對苯酚降解 效率?影響大小順序為體系溫度?輻照時間?微 波功率?當體系溫度升高?反應速率加快 ? 值逐漸 升高?但溫度達到? ?時?值明顯降低?這與 ? ? ?活性受到抑制和? ?分解有關? 輻照時間的 長短也會影響?值? ? ? ?等?報道了微波在? ? ? ?體系中對反應物具有活化效果?從而提高了酚 類物質的降解效率?但微波兼具熱效應及非熱效 應?輻照時間過長會破壞生物大分子間次級鍵?造 成酶的空間結構逐漸發生變化?進而導致催化活性 降低?徐建等?池建偉等?利用微波分別對哈 密瓜汁中的過氧化物酶?香蕉中的多酚氧化酶進行 處理并考察了其催化活性?均證明了微波作用時間 會影響酶的活性?且實驗體系不同?針對不同反應 物的最佳功率值各不相同?這些因素亦會影響 ? ? ? 萬方數據 化學工程?年第?卷第?期 ?投稿平臺? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 表?確定的最佳降解條件?體系溫度? ?輻照時 間? ? ? ?微波功率? ?在此條件下?苯酚的降 解效率為? ?因此?后續實驗均在此基礎上進 行?保持溫度?輻照時間?微波功率參數取值不變? 表?降解過程各因素的正交試驗結果 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 序號溫度? ?功率? ?時間? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?不同降解工藝的苯酚去除效率 ? ? ? ?微波聯合降解與對照組實驗結果如圖? 所示?在?組苯酚濃度條件下?微波輻照下? ? ?降 解工藝均高于對照組?隨著苯酚濃度增大?其降解 效率與對照組對比優勢更加明顯?這證明微波輻照 有利于提高苯酚降解效率?文獻?表明微波對 酚類物質的降解主要通過高溫輻照氧化進行?但速 率較慢?這與圖?實驗結果一致? ? ?能夠直接氧 化苯酚并使其生成聚合物?微波能起到活化? ?作 用從而加強氧化效果?這與? ? ? ? ? ? ? ?等?的研究 結果一致?而? ? ?是? ?的高效催化劑?能加快 ? ?氧化降解苯酚速率?加上微波輻照的活化作 用?從而獲得較高的苯酚降解率?但當苯酚濃度達 到? ? ? ? ? ? ?時?實驗組苯酚降解率均明顯下降? 這與催化過程中? ? ?失活及? ?的分解有關? ? ? ? ? ?等?報道了催化過程產生的自由基和聚 合沉淀物是造成過氧化物酶在失活的主要原因? ? ? ?等?進一步研究證實了在高濃度苯酚溶 液中?形成的多聚體形式聚合物破壞? ? ?的活性中 心結構從而影響其催化活性?而加入微波處理后? 有利于無催化活性的中間體分解?進而提高苯酚降 解效率? 雖然利用? ? ?催化降解或微波聯合其他手段 降解苯酚已有大量相關研究? ?但絕大多數均 針對低濃度苯酚廢水進行?文獻? ?等方法普 遍存在處理液苯酚濃度小?處理能力弱?反應時間長 的問題?且部分方法選用的氧化劑? ? ? ?的?值適 用范圍窄?無合適催化劑?或長時間微波?超聲波反 應消耗大量能量?造成處理成本增高?本課題 組?曾利用氧化石墨烯?層狀氫氧化苯甲酸鋅為 載體對? ? ?進行固定化后用于高濃度苯酚處理?降 解效率最高達?但固定化后? ? ?的催化活性 均受到一定影響?而且超聲波?微波等能量形式的引 入會導致固載酶從載體上脫落?造成后處理過程增 多?本研究中微波?游離? ? ?聯合處理工藝不但增 強了處理能力?而且縮短了反應時間?有利于擴大應 用范圍?同時對延緩? ? ?失活?提高降解效率?降低 處理成本有一定效果? ? ?降解動力學參數 文獻結果表明微波?超聲波? ? ?聯合去除苯酚 反應的降解動力學為零級反應?而酶促反應動力 學遵循? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?方程?當底物濃度足夠大 時?進一步推導可知其滿足零級反應表達式條件?本 實驗條件下?苯酚濃度? ? ? ? ? ? ? ?遠大于體系中 ? ? ?濃度?故在微波? ? ? ? ? ? ?聯用條件下?降解反 應為零級反應? 在? ? ?質量濃度為? ? ? ? ? ? ?其余物質濃度同 ? ? ?節?不同工藝的降解動力學方程如圖?所示? 降解動力學常數遵循如下順序? ? ? ? ?微波? ? ? ? ? ? ? ? ? ?微波? ? ? ? ? ? ?微波? 這表明聯用微波? ? ? ?降解工藝?具有一定協同效 應?既能充分發揮? ? ?酶催化的高效性?又有利于 利用微波熱輻射分解催化過程中的中間體?加速苯 酚降解? ? 萬方數據 張?鋒?微波促進辣根過氧化物酶降解酚類廢水研究 ?投稿平臺? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 圖 ?不同苯酚濃度下各工藝降解率比較 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 圖 ?不同工藝條件下苯酚降解動力學參數比較 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?催化反應動力學參數 微波? ? ? ?聯用工藝下? ? ?的催化速率?林?貝 氏? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?雙倒數曲線如圖? ?所 示?無微波條件下? ? ?催化結果作為對照組? 實驗組和對照組的催化速率隨苯酚濃度增大逐 漸加快?并且有極大值?這符合酶促反應的基本特 征?證明微波? ? ? ?聯用工藝處理沒有改變其生物催 化特性?雙倒數作圖曲線如圖?所示?根據擬合 直線計算出相應條件下米氏常數? ?最大反應速率 ? ? ? ?及催化常數? ? ?值?結果見表? ? 圖 ?催化速率隨苯酚濃度變化和 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?曲線 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 萬方數據 化學工程?年第?卷第?期 ?投稿平臺? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 表? ? ?催化動力學參數 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 樣品 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 實驗組? ? ? ? 對照組? ? ? ? ?組工藝條件下? ? ?的? ?值基本不變?說明 微波輻照不影響? ? ?對底物苯酚的親和力?但實驗 組? ? ? ? ? ?值比對照組分別提高? ? ? 文獻?表明? ? ?在催化過程中與? ?能形成 惰性中間體?從而影響? ? ?活性?降低催化反應速 率?因此在該催化過程中?部分過量的? ?類似于 ? ? ?的活性抑制劑?但加入微波處理后?它的非熱 效應加強了體系內的極性分子運動?提高了? ?分 子活性?降低催化反應活化能?其瞬時的熱效應也 有助于分解過量的? ? ?避免其對? ? ?的活性抑 制?從而提高了反應速率? 綜合已有文獻結果和圖?實驗結果得出?催化 降解過程形成的聚合物沉淀會對游離? ? ?產生吸 附?包裹作用?從而抑制? ? ?活性?為了驗證上述 推論?做了不同苯酚濃度下降解率隨時間變化曲線? 結果如圖?所示?隨著苯酚濃度增大?微波輻照組 與對照組的最終苯酚降解效率差值逐漸增大?在苯 酚濃度? ? ? ? ? ? ?條件下?實驗組與對照組差別不 大?而當苯酚濃度為? ? ? ? ? ? ?時?組降解率分 別為? ? ?效率提高了? ?表? 數據顯示實驗組的催化初速度僅比對照組高出 ? ?這說明在苯酚降解過程中?微波不僅起到 了活化? ?加快反應速度的作用?并且對于維持體 系中? ? ?的活性?延長其作用時間起到了積極作 用?從而使得最終降解效率增量高于催化初速率增 量?這一趨勢在高濃度苯酚條件下更為明顯?高濃 度苯酚溶液在反應過程中形成高聚合度沉淀物的數 量增大?酚氧自由基的生成速率加快?該條件下 ? ? ?活性及催化效率均受到較大影響?而微波? ? ? ?聯合處理工藝引入了微波輻照?其特殊效應有 助于降解酚類物質?維持? ? ?催化活性?這對于實 際生活中高濃度酚類廢水降解具有一定指導意義? ? ? 圖 ?不同苯酚濃度下各工藝降解率動力學曲線 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?結論 ?微波? ? ? ?聯用能夠有效降解高濃度苯酚? 在最佳降解條件下?對? ? ? ? ? ? ?苯酚溶液的苯酚 去除率為? ? ? 萬方數據 張?鋒?微波促進辣根過氧化物酶降解酚類廢水研究 ?投稿平臺? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?微波? ? ? ?聯用具有協同效應?降解效率高 于分別單獨使用? ? ? ? ?進行苯酚降解?動力學 常數遵循如下順序? ? ? ? ?微波? ? ? ? ? ? ? ? ?微波? ? ? ? ? ? ? ? ?微波? ?降解動力學表明?微波? ? ? ?聯用工藝不改 變? ? ?催化? ?值? ? ?增大? ? 在不同濃度 苯酚降解體系中?微波效應有助于活化? ?加快 降解反應速度?進一步氧化分解聚合物?提高降解 率?對惰性中間體也有破壞作用?有利于提高酶的循 環利用效率?在高濃度苯酚降解體系中?降解率增 加更明顯? 參考文獻? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?艾智慧?微波?超聲輔助光催化降解氯酚的研究? ? 武漢?華中科技大學? ?張鋒?趙立芳?微波?超聲波聯合再生活性炭及其用于 處理 含 酚 廢 水? ? ?石 油 化 工? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?張鋒?趙立芳?微波?超聲波促進固載辣根過氧化物酶 降解苯酚特性? ?精細化工? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?許建?廖亮?再吐娜?買買提?等?間歇式低溫微波處 理對哈密瓜汁品質及過氧化物酶活性的影響? ?北 方園藝? ? ?池建偉?張 勇?魏振承?微波處理對香蕉多酚氧化酶 活性的影響? ?廣東農業科學? ? ? ?趙德明?金寧人?吳純鑫?微波?過氧化氫系統催化降 解苯酚水溶液? ?化工學報? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?