實(shí)驗(yàn)一 碘量法測定溶解氧（一）原理 水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解，并與碘離子反應(yīng)而釋放出游離碘。以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的碘，據(jù)滴定溶液消耗量計(jì)算溶解氧的含量。向水樣中加入mnso4和堿性ki溶液，反應(yīng)式為： mnso4+2naoh=na2so4+mn(oh)2 2mn(oh)2+o2 =2mno(oh)2（棕色沉淀） mno(oh)2+2h2so4=mn(so4)2+3h2o mn(so4)2 +2ki=mnso4+k2so4 +i2 2na2s2o3 +i2 =na2s4o6 +2nai（二）試劑（1）硫酸錳溶液 （2）堿性碘化鉀溶液（3）1+5硫酸溶液（4）1%(m/v)淀粉溶液（5）0.025mol/l(c1/6k2cr2o7)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6）硫代硫酸鈉溶液（7）硫酸：p=1.84（8）40 %（m/v） 氟化鉀溶液 （三）測定步驟（1）溶解氧的固定。用吸管插入溶解瓶的液面下，加入1ml硫酸錳溶液、2ml堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞，顛倒混合數(shù)次，靜置。待棕色沉淀物降至瓶內(nèi)一半時(shí)，再顛倒混合一次，待沉淀物下降至瓶底。一般在取樣現(xiàn)場固定。（2）析出碘。輕輕打開瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸。小心蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻，至沉淀物全部溶解為止。放于暗處靜置5min。（3）樣品的測定。吸取 100.00ml上述溶液于250ml錐形瓶中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色 加入1 ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好退去為止。記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。用下式算水樣中溶解氧的濃度：（四）干擾消除措施a.疊氮化鈉修正法如到達(dá)終點(diǎn)后溶液藍(lán)色在30s內(nèi)沒有返回，這是正常現(xiàn)象；如到達(dá)終點(diǎn)后藍(lán)色立即返回，說明水中可能含有亞硝酸鹽：2hno2 + 2ki + h2so4 = k2so4 + 2h2o +2no+ i2 這時(shí)可利用疊氮化鈉來消除no2-的干擾： 2nan3 + h2so4 = 2hn3 + na2so4 hno2 + hn3 = n2o + n2 +h2o b.高錳酸鉀修正法鐵離子對本法測定有干擾，若單有大量的fe2+存在而無其他還原劑及有機(jī)物時(shí)，可用kmno4修正法進(jìn)行測定，以kmno4氧化fe2+fe3+，fe3+用kf掩蔽，過量的kmno4以na2c2o4除去。 c.水樣中含有游離氯大于0.1mg/ l時(shí)，應(yīng)預(yù)先加na2s2o3去除。 （五）結(jié)果與計(jì)算mv81000溶解氧（o2，mg/l）=100實(shí)驗(yàn)二 化學(xué)需氧量的測定(一)實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵螅?）掌握容量法（重鉻酸鉀法）測定化學(xué)需氧量的原理和技術(shù) ，熟悉其原理和操作方法。（2）復(fù)習(xí)有機(jī)污染物綜合指標(biāo)的含義和測定方法。(二) 重鉻酸鉀法原理在強(qiáng)酸溶液中，準(zhǔn)確加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，微波消解，將水樣中的還原性物質(zhì)氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算水樣化學(xué)需氧量。（三）儀器1、微波消解cod測定儀（主機(jī)）2、teflon 密封消解罐或非密封微回流玻璃消解瓶3、5ml、15ml和10ml移液管4、25ml玻璃自動(dòng)滴定管5、250ml錐形瓶（四） 試劑烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。2.試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉（c12h8n2h2o）、0.695g硫酸亞鐵（feso47h2o）溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內(nèi)。亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。式中：c硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）；v硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）。4.硫酸-硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置12d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。5.硫酸汞：結(jié)晶或粉末。（五）測定步驟本儀器采用智能化的集成控制系統(tǒng)，使用密封消解罐來消解樣品，請將“方法選擇”撥至“0”處。使用非密封微回流消解瓶來消解樣品，應(yīng)將“方法選擇”撥至“1”處。本儀器一般可同時(shí)消解39個(gè)樣品，您可根據(jù)爐腔內(nèi)樣品的數(shù)目，將“樣品數(shù)目”撥至相對應(yīng)的位置。再將時(shí)間選擇（time）旋鈕撥至“15”(密封法)或“30”（回流法，易消解的樣品可選“25”或“20”）處，儀器會自動(dòng)地完成整個(gè)消解過程。1、 密封消解法用移液管吸取10.00毫升水樣（或少許，但必須用蒸餾水稀釋至10毫升）加入消解罐中，分別加入5.00毫升重鉻酸鉀消解液和10毫升ag2so4-h2so4催化劑，旋緊密封蓋，使消解罐密封良好，搖勻，將罐按下圖所示方式均勻放入爐腔內(nèi)。其測定范圍為：10 800mg/l(codcr)。采用密封消解法同時(shí)消解5個(gè)樣品將“方法選擇”撥至“0”位置。將“樣品數(shù)目”撥至“5”位置。將時(shí)間選擇（time）旋鈕撥至“15”位置即可。2、滴定法測定cod結(jié)果： 消解結(jié)束后的消解罐，由于內(nèi)部反應(yīng)液溫度較高，應(yīng)置冷或水冷卻后，才能打開。當(dāng)打開密封消解罐時(shí)，須將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到250ml錐形瓶中，用蒸餾水沖洗消解罐帽2-3次，沖洗液并入錐形瓶中，控制體積約60ml。當(dāng)使用非密封微回流消解瓶消解樣品時(shí)，消解結(jié)束后只須用蒸餾水直接沖洗塞子或瓶壁,并將體積控制在約70ml。最后，加入2滴試亞鐵靈指示劑，用盛有硫酸亞鐵銨的滴定管來滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。（六）計(jì)算(v0v1)c81000 codcr(o2,mg/l)= v實(shí)驗(yàn)三 空氣中pm10的測定 目前測定空氣中pm10含量廣泛采用重量法，其原理基于：以恒速抽取定量體積的空氣，使之通過采樣器中已恒重的濾膜，則pm10tsp被截留在濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜重量之差及采氣體積計(jì)算pm10tsp的濃度。該方法分為大流量采樣器法和中流量采樣器法。本實(shí)驗(yàn)采用大流量采樣器法。 (一) 儀器和材料 1大流量采樣器： 2流量孔口流量計(jì)：量程70160 l/min； 3u型管壓差計(jì)：最小刻度0.1 kpa； 4x光看片機(jī)：用于檢查濾膜有無缺損； 5分析天平：稱量范圍10g，感量0.1mg； 6恒溫恒濕箱：箱內(nèi)空氣溫度1530可調(diào)，控溫精度1；箱內(nèi)空氣相對濕度控制在(505)%； 7玻璃纖維濾膜； 8鑷子、濾膜袋(或盒)。 (二) 測定步驟 1用孔口流量計(jì)校正采樣器的流量； 2濾膜準(zhǔn)備：首先用x光看片機(jī)檢查濾膜是否有針孔或其他缺陷，然后放在恒溫恒濕箱中于1530任一點(diǎn)平衡24 h，并在此平衡條件下稱重(精確到0.1 mg)，記下平衡溫度和濾膜重量，將其平放在濾膜袋或盒內(nèi)。 3采樣：取出稱過的濾膜平放在采樣器采樣頭內(nèi)的濾膜支持網(wǎng)上(絨面向上)，用濾膜夾夾緊。以100 l/min流量采樣半小時(shí)，記錄采樣流量和現(xiàn)場的溫度及大氣壓。用鑷子輕輕取出濾膜，絨面向里對折，放入濾膜袋內(nèi)。 4稱量和計(jì)算：將采樣濾膜在與空白濾膜相同的平衡條件下平衡24 h后，用分析天平稱量(精確到0.1 mg)，記下重量，按下式計(jì)算pm10含量： （三）結(jié)果與計(jì)算： pm10(mg/m3)= 式中：w1采樣后的濾膜重量(g)； w0空白濾膜的重量(g)； q采樣器平均采樣流量(l/min)； t采樣時(shí)間(min)。 實(shí)驗(yàn)四 六價(jià)鉻的測定（一）原理 在酸性溶液中，六價(jià)鉻離子與二苯碳酰二肼反應(yīng)，生成紫紅色化合物，其最大吸收波長為540nm，吸光度與濃度的關(guān)系符合比爾定律。如果測定總鉻，需先用高錳酸鉀將水樣中的三價(jià)鉻氧化為六價(jià)，再用本法測定。（二）實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵螅?）握用分光光度法測定六價(jià)鉻的原理和方法；熟練應(yīng)用分光光度計(jì)。（2）預(yù)習(xí)第二章第六節(jié)中測定鉻的各種方法 比較其優(yōu)缺點(diǎn)。（三）六價(jià)鉻的測定(一) 儀器 （1）分光光度計(jì) 比色皿（1cm 、3cm）（2）50ml具塞比色管 移液管 容量瓶等(二) 試劑（1） 酮（2）（1+1）硫酸（3）（1+1）磷酸（4）氫氧化鋅共沉淀劑（5）0.4%m/v高錳酸鉀溶液（6）鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（7）鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液（8）20%m/v尿素溶液（9）2%m/v亞硝酸鈉溶液（10）二苯碳酰二肼溶液（11）0.2%m/v氫氧化鈉溶液（三）測定步驟（1）水樣預(yù)處理 （2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取9只50ml的比色管，依次加入0，0.20，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液，用水稀釋至標(biāo)線，加1+1硫酸0.5ml和1+1磷酸0.5ml搖勻。加入2ml顯色劑溶液，搖勻。5-10分鐘后，于540nm波長處，用1cm或3cm比色皿，用水為參比，測定吸光度并作空白校正。以吸光度為縱坐標(biāo)，六價(jià)鉻含量為橫坐標(biāo)繪出標(biāo)準(zhǔn)曲線。（3）水樣的測定：取適量無色透明或經(jīng)預(yù)處理的水樣于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，以下步驟同前。在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查六價(jià)鉻含量。（四）計(jì)算 cr6+（mg/l）=m/vm從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的cr6+的量， v水樣的體積實(shí)驗(yàn)五 空氣中 nox的測定（一）原理大氣中的氮氧化物主要是一氧化氮和二氧化氮。在測定氮氧化物濃度時(shí)，應(yīng)先用三氧化鉻將一氧化氮氧化成二氧化氮。二氧化氮被吸收液吸收后，生成亞硝酸和硝酸，其中亞硝酸與對氨基苯磺酸發(fā)生重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，據(jù)其顏色深淺，用分光光度法定量。（二）儀器（1）三氧化鉻石英砂氧化管（2）多空玻板吸收管 （3）便攜式空氣采樣器 （4）分光光度計(jì)（三）試劑（1）n-(1-奈基)乙二胺鹽酸鹽貯備液（2）顯色液（3）吸收液（4）亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5）吸收液（6）亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液（四）測定步驟（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6支10 ml具塞比色管，按下列參數(shù)和方法配置 no2標(biāo)準(zhǔn)溶液色列no2-標(biāo)準(zhǔn)溶液色列管號012345標(biāo)準(zhǔn)使用溶液00.400.801.201.602.00水2.001.601.200.800.400顯色液8.008.008.008.008.008.00no200.100.200.300.400.50 將各管溶液混勻, 于暗處放置20min用1cm 比