考前1天有機合成與推斷綜合題

考情分析+高考預測+應試必備+真題回眸+名校預測+名師押題

f考情分析

年份試卷考點

2024安徽卷官能團名稱、有機物命名、結構簡式、同分異構體、合成路線

2024河北卷官能團名稱、有機物命名、化學方程式、同分異構體、反應類型

2024湖北卷反應類型、有機物命名、化學方程式、結構簡式、合成路線

2024甲卷官能團名稱、化學方程式、結構簡式、同分異構體、有機物命名

2024遼寧卷官能團名稱、反應類型、結構簡式、同分異構體、合成路線

2024山東卷官能團名稱、反應類型、結構簡式、同分異構體、合成路線

2024新課標卷官能團名稱、有機物命名、結構簡式、同分異構體、反應類型

2024浙江卷官能團名稱、有機物命名、結構簡式、同分異構體、合成路線

2024江蘇卷官能團名稱、反應類型、結構簡式、同分異構體、合成路線

2024北京卷官能團名稱、有機物命名、結構簡式、化學方程式、合成路線

2024甘肅卷官能團名稱、有機物命名、結構簡式、同分異構體、官能團轉化

2024廣東卷官能團名稱、有機物命名、結構簡式、反應類型、合成路線

2024湖南卷官能團名稱、結構簡式、化學方程式、合成路線

2024浙江卷官能團名稱、結構簡式、同分異構體、合成路線

2024福建卷官能團名稱、反應類型、結構簡式、同分異構體

2024廣西卷官能團名稱、有機物命名、結構簡式、反應類型、同分異構體、合成路線

2024貴州卷官能團名稱、反應類型、結構簡式、同分異構體、合成路線

2024海南卷官能團名稱、反應類型、結構簡式、合成路線

2024江西卷有機物命名、結構簡式、反應類型、同分異構體

2024天津卷官能團名稱、有機物命名、結構簡式、反應類型、同分異構體、合成路線

2024重慶卷官能團名稱、有機物命名、結構簡式、反應類型、同分異構體、合成路線

2023江蘇卷有機物的酸性、結構簡式、同分異構體、反應類型、合成路線

2023浙江卷官能團名稱、結構簡式、同系物、合成路線流程圖、同分異構體

2023湖北卷官能團、同分異構、結構簡式、有機物的名稱

2023遼寧卷官能團、化學方程式、同分異構體、反應類型、合成路線

2023湖南卷結構簡式、官能團、反應類型、同分異構體、合成路線

2023山東卷系統命名法、化學方程式、官能團、結構簡式、加成反應、雜化

2022海南卷反應類型、化學方程式、結構簡式、同分異構體、合成路線

2022湖南卷官能團、反應類型、結構簡式、結構簡式、同分異構體、合成路線

2022北京卷官能團、有機物命名、同分異構體、結構簡式、化學方程式

2022河北卷反應類型、有機物命名、反應類型、手性碳原子、同分異構體、合成路線

;;高考預測

2025年高考將以新物質合成為背景：常以新型藥物、材料、生物活性物質等的合成為載體，考查學生對有

機化學知識的綜合運用能力，體現化學學科在新材料研發、醫藥生產等領域的重要作用。題目中會提供一

些有機化學信息，要求學生能夠快速理解并運用這些信息進行有機物的推斷和合成，考查學生的自學能力

和知識遷移能力。可能會結合有機實驗，如反應條件的控制、產物的分離與提純等，考查學生對實驗原理

和操作的理解；或者通過一些數據計算，如有機物的相對分子質量、元素含量等，輔助推斷有機物的結構。

本題綜合性強，將有機物的結構、性質、反應類型、同分異構體、合成路線等融合在一道題中，全面考查

學生的有機化學知識體系和綜合運用能力。需要學生從合成路線中分析各物質的結構變化，結合反應條件

和題給信息，進行正向推理、逆向推理或正逆結合推理，對學生的邏輯思維能力和空間想象能力要求較高。

通過不同難度層次的問題設置，能夠有效區分不同水平的學生，具有較好的選拔功能。

三應試必備

1.依據反應條件判斷有機反應類型

反應條件反應類型和可能的官能團（或基團）

濃硫酸、△①醇的消去（醇羥基）②酯化反應（羥基或較基）

稀硫酸、△①酯的水解（酯基）②糖類的水解反應

NaOH水溶液、△①鹵代煌的水解（一X）②酯的水解（酯基）

NaOH醇溶液、△鹵代煌的消去（一X）

H2/催化劑加成（碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、翔基、苯環）

Ch/Cu或Ag、△醇羥基催化氧化

UAIH4或NaBH4竣酸的還原

Cb（Br2）/鐵或FeX3作催化劑苯環上的取代反應

鹵素單質（C12或澳蒸氣）、光照①烷煌的取代反應②苯環上烷煌基的取代反應

2.有機推斷的常見突破口

(1)由反應條件推斷有機反應類型

反應條件反應類型

氯氣、光照烷煌取代、苯的同系物側鏈上的取代

液澳、催化劑苯及其同系物發生苯環上的取代

濃濱水碳碳雙鍵和三鍵加成、酚取代、醛氧化

氫氣、催化劑、加熱苯、醛、酮加成

氧氣、催化劑、加熱某些醇氧化、醛氧化

銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液、加熱醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化

NaOH水溶液、加熱R—X水解、酯的水解等

NaOH醇溶液、加熱R-X消去

濃硫酸、加熱R—OH消去、醇酯化

濃硝酸、濃硫酸，加熱苯環上的取代

稀硫酸、加熱酯水解、二糖和多糖等水解

(2)根據有機反應的特殊現象推斷有機物的官能團

①使澳水褪色，則表示該物質中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、酚羥基或醛基。

②使酸性KMnCU溶液褪色，則該物質中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、醇、酚或苯的同系物(側鏈

煌基中與苯環直接相連的碳原子上必須含有氫原子)。

③遇FeCb溶液顯色或加入濃澳水出現白色沉淀，表示該物質分子中含有酚羥基。

④加入新制Cu(OH)2并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現)，表示該物質中含

W—CHOo

⑤加入金屬鈉，有H2產生，表示該物質分子中可能有一OH或一COOH。

⑥加入NaHCCh溶液有氣體放出，表示該物質分子中含有一COOH。

(3)以特征產物為突破口來推斷碳骨架結構和官能團的位置

①醇的氧化產物與結構的關系

言鬻詈分子中含有一CH/OH

醇一氧化成酮，4、子中含有—cH—。H

不能催化氧化.分子中含有_g_OH

②由消去反應的產物可確定“一OH”或“一X”的位置。

③由取代產物的種類或氫原子環境可確定碳骨架結構。有機物取代產物越少或相同環境的氫原子數越多,

說明該有機物結構的對稱性越高，因此可由取代產物的種類或氫原子環境聯想到該有機物碳骨架結構的對

稱性而快速進行解題。

④由加氫后的碳骨架結構可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。

⑤由有機物發生酯化反應能生成環酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的較酸；根據酯的結構，可確定

—OH與一COOH的相對位置。

3.多官能團有機物的命名

(1)含苯環的有機物命名

①苯環作母體的有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。如：5cH3鄰二甲苯或1,2—二甲苯；

a

0C間二氯苯或1,3—二氯苯。

②苯環作取代基，當有機物除含苯環外，還含有其他官能團，苯環作取代基。如：O-CH-CHz苯乙烯；

對苯二甲酸或1,4一苯二甲酸。

(2)多官能團物質的命名

命名含有多個不同官能團化合物的關鍵在于要選擇優先的官能團作為母體。官能團的優先順序為(以“>”表示

優先)：竣基〉酯基〉醛基〉猷基〉羥基〉氨基〉碳碳三鍵〉碳碳雙鍵〉(苯環)〉鹵素原子〉硝基，如：

Cl^^NO?對硝基氯苯。

4.同分異構體的判斷方法

將有機物看作由基團連接而成，由基團的異構體數目可推斷有機物的異構體數目。如

基團連接法

丁基有四種，丁醇(C4H9—OH)、C4H9—Cl分別有四種

將有機物分子中的不同原子或基團進行換位思考。如：乙烷分子中共有6個H原子，

若有一個H原子被C1原子取代所得一氯乙烷只有一種結構，那么五氯乙烷也只有一

換位思考法

種結構。分析如下：假設把五氯乙烷分子中的C1原子看作H原子，而H原子看成C1

原子，其情況跟一氯乙烷完全相同

分子中等效H原子有如下情況：①分子中同一個碳上的H原子等效；②分子中處于

等效氫原子法

鏡面對稱位置(相當于平面鏡成像時)上的H原子是等效的

分析二元取代物的方法，如分析C3H602的同分異構體，先固定其中一個C1的位置，

定一移一法

移動另外一個C1

組合法飽和一元酯R1COOR2，Ri—有根種，R2—有“種，共有相X”種酯

5.限定條件的同分異構體結構的推斷分析

常見限定條件對應的官能團或結構

能與NaHCO3或Na2cCh溶液反應放出氣體(CO?)—COOH

能與鈉反應產生H2—0H或一COOH

能與Na2cCh溶液反應—OH（酚）或一COOH

能與NaOH溶液反應—OH(酚)或一COOH或一COOR或一X

能發生銀鏡反應或能與新制Cu(OH)2反應含醛基(一CHO)、甲酸酯(HCOOR)

能與FeCl3溶液發生顯色反應—0H(酚)

能發生水解反應—COOR或一C0NH—或一X

既能發生水解反應又能發生銀鏡反應(或水解產物能發

甲酸酯(HCOOR)

生銀鏡反應)

6.有機合成中官能團的轉變

(1)官能團的引入(或轉化)

CH3CH2C19-CH3cH3CH3CH2ONa

tH2tN?

KMnH

-pCH?—―?-CHg—CH?—CH3CH2OH°^?CH3COOH

L」"|Br2|o;II

『2fH2CH3CHOCH3coOCH2cH3

BrBr

(2)官能團的消除

①消除雙鍵：加成反應、氧化反應。

②消除羥基：消去反應、氧化反應、酯化反應、取代反應。

③消除醛基：還原反應和氧化反應。

(3)官能團的保護

官能團被保護的官能團性質保護方法

①易與鹵素單質加成

碳碳雙用氯化氫先通過加成轉化為氯代物,后用NaOH醇溶液通過消去反應

②易被氧氣、臭氧、H2O2、

鍵重新轉化為碳碳雙鍵

酸性高鋅酸鉀溶液氧化

①用NaOH(Na2co3)溶液先轉化為酚鈉，后酸化重新轉化為酚：

O°H翱OoNaKQoH

易被氧氣、臭氧、H2O2＞酸

酚羥基

性高鎰酸鉀溶液等氧化②用碘甲烷先轉化為苯甲醴，后用氫碘酸酸化重新轉化為酚：

0H里U^

OC2H5

Q^CHOCH,CH,OH.

醛基易被氧氣

H+/H2OOC2H5

乙醇(或乙二醇)加成保護：

易被氧氣、臭氧、HO＞酸

氨基22先用鹽酸轉化為鹽酸鹽，再用NaOH溶液重新轉化為氨基

性高鎰酸鉀溶液等氧化

7.增長碳鏈或縮短碳鏈的方法

分類應用舉例

2R-Cl』^-R+2NaCl

增長OH

①CH3cHzMgBr1

口+/口二>

CH3CHO6CH3CHCH2CH3

碳鏈X^zM/tl2U

翳RCOOH

OHOH

J1S!i

CH3CHO*CH3-CH-CN-JL*CH3-CH-COOH

Q+R—ClA1C13>+HC1

o()

Q+Cl-C-R^^QpC-R+HC1

康后時引入船基

OOH

CH3—c—H+CH3CHO^^UCH3-C-CH2CHO

催伊劑Pa

1襄CH3—CH=CHCHO+H2O

0

IICaO

R—C—0—Na+NaOH->RH+NaCO

△23

縮短

R1-CH=CH—R2k^~FT*RiCH(XRCHO

碳鏈Zn/H2O

KMn+

CH3CH-C(CH3)2°4/H>CH3COOH+CH3COCH3

8.成環反應和開環反應

2CH,—CH,

Ag\/

烯燃的氧化：2cH2cH2+O220產300。。()

催化劑O

煥煌的環化：3cH三CH500P

/CII?/C也

V+F催化劑CH產

CHCH,CH^€H2

共軟二烯的成環加成（Diels—Alder反應）：、CH,

成

環

……暗"球?HOS^OH磬型Q+H2O

反羥基-羥基脫水成環---醛：△%/

應

4°/°\

f—OH+HOCH2濃硫酸O=CCH22Ho

C一OHHOCH'△O=CCH

羥基-竣基酯化成環一酯：、。2、。/2

NH.尸/

1/\

2CH—CH—COOH—?CH,—CHCH—CH,+2H2O

竣基-氨基脫水成環——酰胺：H

()

開/\

H2c-----CH+HBr->H()CHCHBr

環222

反KMnO4

J->H()OC(CH2)4C()OH

應

9.依據合成框圖及相關信息設計有機合成路線

反應物反應物

表達方式A反EB反EC……一D

總體思路根據目標分子與原料分子的差異構建碳骨架和實現官能團轉化

設計關鍵信息及框圖流程的運用

從某種原料分子開始，對比目標分子與原料分子的結構（碳骨架及官能團），對該原

正向合料分子進行碳骨架的構建和官能團的引入（或者官能團的轉化），從而設計出合理的

成法合成路線，其思維程序為

常基礎原料中間產物中間產物目標有機物O

用

從目標分子著手，分析目標分子的結構，然后由目標分子逆推出原料分子，并進行

方逆向合

合成路線的設計，其思維程序為

法成法

目標有機物中間產物中間產物基礎原料O

正逆雙采用正推和逆推相結合的方法，是解決合成路線題的最實用的方法，其思維程序為

向合成法基礎原料中間產物..中.間產物目標有機物O

；：真題回眸

典例1【2024?安徽卷】化合物1是一種藥物中間體，可由下列路線合成（Ph代表苯基，部分反應條件略去）:

MnO2

△

DC^MgBr,無水酸

-----------------T----------H

+

2)H3O

CPb3

已知:

c

Mg1)R1-C—R2,無水微個

i)-益廉版gxR-C-OH

+I

2)H3O

R2

ii)RMgX易與含活潑氫化合物(HY)反應：RMgX+HY-RH+Mg<HY代表H?。、ROH、RNH?、

X

RC三CH等。

(1)A、B中含氧官能團名稱分別為、o

(2)E在一定條件下還原得到Qc；，后者的化學名稱為。

(3)H的結構簡式為。

(4)E-F反應中、下列物質不熊用作反應溶劑的是(填標號)。

a.CH3cH20cH2cH3b.CH30cH2cH20Hc.(CN-Hd,「o

(5)D的同分異構體中，同時滿足下列條件的有種(不考慮立體異構)，寫出其中一種同分異構體的

結構簡式______。

①含有手性碳②含有2個碳碳三鍵③不含甲基

(6)參照上述合成路線，設計以B和不超過3個碳的有機物為原料，制備一種光刻膠單體

CH,=CH(其他試劑任選)。

【解析】有機物A中的羥基在MnO2的催化下與氧氣反應生成醛基，有機物B與PtnCCl發生取代反應生成

有機物C；有機物D中的氨基發生取代反應生成有機物E,D中的氨基變為E中的Cl,E發生已知條件i

的兩步反應與有機物C作用最終生成有機物G；有機物G在MnCh的催化先與氧氣反應生成有機物H,有

CH30

機物H的結構為‘”{pQ’有機物H最終發生已知條件i的反應生成目標化合物L(1)根據流程

CPh；

中A和B的結構，A中的含氧官能團為羥基，B中的含氧官能團為醛基。(2)根據題目中的結構，該結構

CH3O

的化學名稱為1,2-二甲基苯（鄰二甲苯）。（3）根據分析，H的結構簡式為?（4）根據已知

CPhj

條件ii,RMgX可以與含有活潑氫的化合物（七0、ROH、RNH2、RC三CH等）發生反應，b中含有羥基，c

中含有N-H,其H原子為活潑H原子，因此不能用b、c作溶劑。（5）根據題目所給條件，同分異構體中含

有2個碳碳三鍵，說明結構中不含苯環，結構中不含甲基，說明三鍵在物質的兩端，同分異構體中又含有

手性碳原子，因此，可能的結構有：CH三C-CH2-CH2-CH2-CH（NH2）-C三CH、

CH三C-CH2-CH2-CH(NH2)-CH2-C三CH、H=C-CH2-CH(CH2NH2)-CH2-CH2-C=CH、

HmC-CH2-CH（CH2cH2NH2ACH2-C三CH,共4種。（6）根據題目給出的流程，先將原料中的堤基還原為羥基,

后利用濃硫酸脫水生成雙鍵，隨后將物質與Mg在無水酸中反應生成中間產物，后再與CF3coeF3在無水醒

典例2【2024?河北卷】甲磺司特（M）是一種在臨床上治療支氣管哮喘、特應性皮炎和過敏性鼻炎等疾病的藥

（1）A的化學名稱為。

（2）BfC的反應類型為0

（3）D的結構簡式為o

（4）由F生成G的化學方程式為

(5)G和H相比，H的熔、沸點更高，原因為0

(6)K與E反應生成L,新構筑官能團的名稱為o

(7)同時滿足下列條件的I的同分異構體共有種。

⑶核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積比為3：2：2：2；

(b)紅外光譜中存在C=O和硝基苯基吸收峰。

其中，可以通過水解反應得到化合物H的同分異構體的結構簡式為

⑶CH3s?1f0H

【答案】(1)丙烯酸(2)加成反應

0

(5)H分子中存在羥基，能形成分子間氫鍵

OH

【解析】由流程圖可知，A與甲醇發生酯化反應生成B,則A的結構簡式為1；B與CH3sH發生加成

熙syD與

反應生成C；C在堿性條件下發生酯的水解反應，酸化后生成D,則D的結構簡式為

C1

SOC12發生取代反應生成E；由F的分子式可知，F的結構簡式為亡j；F發生硝化反應生成G,G的結構

C1OH

簡式為Q;G在一定條件下發生水解反應生成H,H的結構簡式為O；H與發生取代反應生成1；

NO2

OCH2cH3

I與乙醇鈉發生反應生成J；J發生硝基的還原生成K,K的結構簡式為；K與E發生取代

反應生成L；Mo(1)由A-B的反應條件和B的結構簡式可知該步驟為酯

化反應，因此A,其名稱為丙烯酸。(2)B與CH3sH發生加成反應，一H和一SCH3分別加到

雙鍵碳原子上生成C。(3)結合C和E的結構簡式以及C-D和D-E的反應條件，可知C-D為C先在堿

CH3sOH

性條件下發生水解反應后酸化，D為，D與亞硫酰氯發生取代反應生成E。(4)F-G的反應

中，結合I的結構可知，苯環上碳氯鍵的對位引入硝基，濃硫酸作催化劑和吸水劑，吸收反應產物中的水,

AC1-^^>-NO+H2O(5)由分

硝化反應的條件為加熱，反應的化學方程式是：+HO-NO2T2O

OH

析可知，G的結構簡式為Q,H的結構簡式為O,H分子中存在羥基，能形成分子間氫鍵，G分子不能

NO2

形成分子間氫鍵，分子間氫鍵會使物質的熔、沸點顯著升高。（6）根據分析可知，K與E反應生成L為取

代反應，反應中新構筑的官能團為酰胺基。（7）I的分子式為C9H9N。”其不飽和度為6,其中苯環占4

個不飽和度，C=O和硝基各占1個不飽和度，因此滿足條件的同分異構體中除了苯環、C=O和硝基之外

沒有其他不飽和結構。由題給信息，結構中存在，根據核磁共振氫譜中峰面積之比為

3：2：2:2可知，結構中不存在羥基、存在甲基，結構高度對稱，硝基苯基和C=O共占用3個O原子，還

剩余1個O原子，因此剩余的O原子只能插入兩個相鄰的C原子之間。不考慮該O原子，碳骨架的異構有

2種，且每種都有3個位置可以插入該。原子，如圖：_CH_C\—NO，

CH不g裔CH2百O^NC）2（序號表示插入O原子的位置）’因此符合題意的同分異構體共有6種。其中，

OH

能夠水解生成對。）的結構為CH3—CH2—g-OT^^-NC）2。

NO2

典例312024?湖北卷】某研究小組按以下路線對內酰胺F的合成進行了探索:

OH.

HCNAl2o3」

?個CN

催化劑

BC

C6H10O3K2cO3

FD

回答下列問題:

（I）從實驗安全角度考慮，ATB中應連有吸收裝置，吸收劑為

（2）C的名稱為,它在酸溶液中用甲醇處理，可得到制備（填標號）的原料。

a.滌綸b.尼龍c.維綸d.有機玻璃

（3）下列反應中不屬于加成反應的有（填標號）。

a.A—>Bb.B—>Cc.E—>F

（4）寫出C-D的化學方程式_______

（5）已知叉RR

（亞胺）。然而，E在室溫下主要生成Gy。原因是_______

（6）已知亞胺易被還原。D-E中，催化加氫需在酸性條件下進行的原因是，若催化加氫時，不加

入酸，則生成分子式為的化合物H,其結構簡式為.

【答案】（1）NaOH溶液（或其他堿液）（2）2-甲基-2-丙烯睛（甲基丙烯睛、異丁烯睛）d

O0

（5）亞胺不穩定，以發生重排反應生成有機化合物G

（6）氟基與氫氣發生加成反應生成亞胺結構生成的亞胺結構更易被還原成氨基，促進反應的發生

【解析】有機物A與HCN在催化劑的作用下發生加成反應生成有機物B,有機物B在AbCh的作用下發生

消去反應剩下有機物C,有機物C與C6H10O3發生反應生成有機物D,根據有機物D的結構可以推測,C6HIO03

的結構為丫有機物口發生兩步連續的反應生成有機物E,有機物D中的氟基最終反應

OO

為-CH2NH2結構，最后有機物E發生消去反應生成有機物F和乙醇。

（1）有機物A—B的反應中有HCN參加反應，HCN有毒，需要用堿液吸收，可用的吸收液為NaOH溶液。

（2）根據有機物C的結構，有機物C的的名稱為2-甲基-2-丙烯月青（甲基丙烯晴、異丁烯晴），該物質可以與

甲醇在酸性溶液中發生反應生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸經聚合反應生成有機玻璃，答案選d。

（3）根據分析，有機物A反應生成有機物B的過程為加成反應，有機物B生成有機物C的反應為消去反

應，有機物E生成有機物F的反應為消去反應，故選be。

（4）根據分析，有機物C與發生加成反應生成有機物D,反應的化學方程式為1+

oo'CN

物G,有機物G在室溫下具有更高的共軌結構，性質更穩定。

（6）氟基與氫氣發生加成反應生成亞胺結構生成的亞胺結構更易被還原成氨基，促進反應的發生；若不加

入酸，則生成分子式為C10H19NO2的化合物H,其可能的流程為

(J)(K)

已知:

I.Bn為《）—CH2一,咪哇為NNH;

II.Q^OH和不穩定，能分別快速異構化為和C^OH。

回答下列問題:

（1）B中含氧官能團只有醛基，其結構簡式為。

（2）G中含氧官能團的名稱為和o

（3）J-K的反應類型為o

（4）D的同分異構體中，與D官能團完全相同，且水解生成丙二酸的有種（不考慮立體異構）。

（5）E-F轉化可能分三步：①E分子內的咪哇環與竣基反應生成X；②X快速異構化為Y,圖Y與

（CH3co反應生成F。第③步化學方程式為o

（6）苯環具有與咪哇環類似的性質。參考B-X的轉化，設計化合物I的合成路線如下（部分反應條件己略

去）。其中M和N的結構簡式為和。

氧化還原

【答案】（1）(2)（酚）羥基竣基（3）取代反應（4）6

BnBn

C,H,OOCC2H5OOC

匚AcHs+(CH3CO)20T

(5)[>CH3+CH3coOH

OH

OOCCH3

(6)

【解析】根據流程，有機物A與有機物B發生反應生成有機物C,根據有機物B的分子式和小問1中的已

知條件，可以判斷，有機物B的結構為；有機物C與有機物D發生反應生成有機物E；有機物E

在醋酸酎的作用下發生成環反應生成有機物F；有機物F發生兩步連續反應生成有機物G,根據有機物G

"o'CX'cH,；有機物G發生兩步反應生成有

的分子式和有機物H的結構可以推出，有機物G的結構為

機物H,將竣基中的-OH取代為次氨基結構；有機物H與與有機物I發生取代反應，將有機物H中酚羥基

上的氫取代生成有機物J;最后有機物J發生取代反應將結構中的Bn取代為Ho據此分析解題。

(1)根據分析,有機物B的結構為

產，

(2)根據分析,有機物G的結構為其含氧官能團為（酚）羥基和竣基。

(3)根據分析,J—K的反應是將J中的Bn取代為H的反應，反應類型為取代反應。

(4)D的同分異構體中，與D的官能團完全相同，說明有酯基的存在，且水解后生成丙二酸，說明主體結

構中含有。根據D的分子式，剩余的C原子數為5,剩余H原子數為12,因同分異構體中只

含有酯基，則不能將H原子單獨連接在某一端的0原子上，因此將5個碳原子拆分。當一側連接甲基時,

另一側連接-C4H9,此時C4H9有共有4種同分異構體；當一側連接乙基時，另一側連接-C3H7,此時-C3H7

有共有2種同分異構體，故滿足條件的同分異構體有4+2=6種。

（5）根據已知條件和題目中的三步反應，第三步反應為酚羥基與乙酸酎的反應，生成有機物F。則有機物

C2H5OOCC,H5OOC

Y為,根據異構化原理，有機物X的結構為o反應第③步的化學

Bn

C2H

C2H5OOC

[六CHS+CH3coOH。(6)根據逆推法有機物N

方程式為匚ACH、+(CH3co)20

OOCCH3

發生異構化生成目標化合物，發生的異構化反應為后者的反應，有機物N為,有機物M有前

F

COOH

置原料氧化得到的，有機物M發生異構化前者的反應生成有機物N,有機物M的為

F

典例5【2024.北京卷】除草劑苯喀磺草胺的中間體M合成路線如下。

O

堿

(1)D中含氧官能團的名稱是

(2)A-B的化學方程式是

(3)I-J的制備過程中，下列說法正確的是(填序號)。

a.依據平衡移動原理，加入過量的乙醇或將J蒸出，都有利于提高I的轉化率

b.利用飽和碳酸鈉溶液可吸收蒸出的I和乙醇

c.若反應溫度過高，可能生成副產物乙醛或者乙烯

/R,+CH，o?C)/R3一定箜件">oUoKR2OH

(4)已知:R1OR3+

①K的結構簡式是

②判斷并解釋K中氟原子對a-H的活潑性的影響

(5)M的分子式為C]3H7c叫N2O4。除苯環外，M分子中還有個含兩個氮原子的六元環，在合成M的同

時還生成產物甲醇和乙醇。由此可知，在生成M時，L分子和G分子斷裂的化學鍵均為C—O鍵和.

鍵，M的結構簡式是

/X^COOH濃H2so4/^/COOCH,

【答案】（1）硝基、酯基（2）+CH3OH-A-+凡°（3）abc

OO

（4）||||氟原子可增強a-H的活潑性，氟原子為吸電子基團，降低相連碳原子的電子

CF3CCH2COC2H5

F1C^y°

云密度，使得碳原子的正電性增加，有利于增強a-H的活潑性（5）N-HHN^^^COOCH,

/XjCOOCH,

【解析】B發生硝化反應得到D,即B為jrT,A與CH30H發生酯化反應生成B,即A為

COOH

,D發生還原反應得到E,結合E的分子式可知，D硝基被還原為氨基，E為

C1

COOCH

H2NX/3

,E在K2c03的作用下與U,發生反應得到G,結合G的分子式可知，G為

10c「o/

o

II

HJCO-C-HN^Q^COOCH3,[與c2H50H在濃硫酸加熱的條件下生成J,結合I與J的分子式可知,1為CH3co0H,

J為CH3COOC2H5,J與在一定條件下生成K,發生類似

的反應，結合L的結構簡式和K的分子式可知,

OO

K為IIII，G和L在堿的作用下生成M,M的分子式為C]3H7c叫N2O4,除苯環外，M分子

CF3CCH2COC2H5

中還有個含兩個氮原子的六元環，在合成M的同時還生成產物甲醇和乙醇，可推測為G與L中N-H鍵與

酯基分別發生反應，形成酰胺基，所以斷裂的化學鍵均為C-0鍵和N-H鍵，M的結構簡式為

“XiCOOCH3

（1）由D的結構簡式可知，D中含氧官能團為硝基、酯基;

（2）A-B的過程為A中竣基與甲醇中羥基發生酯化反應，化學方程式為:

（3）I-J的制備過程為乙酸與乙醇的酯化過程，依據平衡移動原理，加入過量的乙醇或將乙酸乙酯蒸出，

都有利于提高乙酸的轉化率，a正確；飽和碳酸鈉溶液可與蒸出的乙酸反應并溶解乙醇，b正確；反應溫度

過高，乙醇在濃硫酸的作用下發生分子間脫水生成乙酸，發生分子內消去反應生成乙烯，c正確；故選abc；

（4）①根據己知反應可知，酯基的a-H與另一分子的酯基發生取代反應，耳CCOOC2H§中左側不存在

oo

a-H,所以產物K的結構簡式為||||；②氟原子可增強a-H的活潑性，氟原子為吸電子基

CF3CCH2COC2H5

團，降低相連碳原子的電子云密度，使得碳原子的正電性增加，有利于增強a-H的活潑性；

(5)M分子中除苯環外還有一個含兩個氮原子的六元環，在合成M的同時還生成產物甲醇和乙醇，再結

合其分子式，可推測為G與L中N-H鍵與酯基分別發生反應，形成酰胺基，所以斷裂的化學鍵均為C-0

鍵和N-H鍵，M的結構簡式為HN^N丫丫COOCH,。

三名校預測

【名校預測?第一題】(2025?天津河西一模)有機物M是胺類鹽酸鹽，是重要的藥物合成中間體，其中一條

合成路線如下圖所示。

OHoc2H59c2Hs9c2H5

^k^CHOcH3cH‘Cl,j人yCH=f-NC)2NaHS,人yCH=f—NN?互變異構

XL,CHOCH3CH2NO2

NaOH溶藍(JCH3

JCH3

囚