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文檔簡介
01合成機理
1一般聚合
聚合物的合成反應,通常被歸類為鏈增長聚合和逐步增長聚合,這與鏈形
成中的化學過程有關。
CTTCTTTlCVAllCjHsJi_LC廠H口-Cr^HTT1
11CH2=CH260-6533IMP:T22-h
圖1聚乙烯反應方程式
上式圖1為聚乙烯合成方程式。對于該類反應的過程主要為碳鏈聚合物的
合成,通常遵循鏈增長機制。鏈增長聚合一般涉及鏈引發、鏈生長和鏈終止各
步驟。這種聚合反應的特點是僅需要添加單體到活性鏈端,鏈可以快速增長,
且反應過程中僅有單體和聚合物。
2含有不飽和碳碳鍵的聚合
對含有不飽和碳碳鍵(雙鍵或三鍵)或是具有足夠高環應變的環狀分子的
單體,通常采用游離自由基和過渡金屬介導的方法進行聚合
自由基聚合為用自由基引發,使鏈增長自由基不斷增長。過渡金屬介導
通常是過渡金屬催化劑與反應物形成配位鍵從而影響反應。例如用Zieglere
Natta催化劑(如下圖2所示),可以精準控制聚合反應,獲得具有低分散性和
高分子量的產物
產3
CH2cH3CHcH3HC.........CH
I/Cl222
CI-Ti-O?
cr
ci
K-絡合物四元環過渡態
CH2CH2-fCH2CH2tCH2CH;
插入/C?
圖2ZieglereNatta催化劑作用機理
3主鏈含雜原子的聚合
主鏈中含有雜原子的聚合物通常是采用逐步增長機制合成的。在該過程中,
聚合物分子量通過任何兩類分子間的反應而增加,即單體、低聚物和聚合物鏈
與鏈增長不同單體在反應初期被基本耗盡,而聚合物分子量在反應期間持
續緩慢增加。遵循逐步增長機制的典型聚合類型是縮聚和加聚反應。例如在聚
氨酯合成過程中,二異粗酸酯單體與二胺或二羥基端分子在催化劑的催化下,
反應分別形成了氨基甲酸酯或尿素基團,得到了相應的聚合物,其基本機理如
下圖三所示。
oo
HQ-R—OH+OCN一風一NCO一OCN—R,—N—C—O—R—O—C—N—R,—NCO
HH
圖3異制酸酯與多元醉的反應
02改性方法
改性可以顯著改進醫用高分子的性能使其更貼切于人們日常生活的需求
圖4等離子處理酶標板
1接聚氧乙烯改性
聚氧乙烯在溶血方面性能相對穩定。將聚氧乙烯與醫用高分子材料共同融
合,從而盡可能的使得高分子材料減少對血液蛋白的影響阻止對血液的吸附。
2等離子體改性
這種方法是先用等離子體對表面進行處理(如上圖圖四所示),將高分子
材料放入甲烷、氮氣、氧氣和稀有氣體中,使得能夠和等離子體中的能量粒子
及活性物質有機的融合,改善高分子材料表面結構。
3光化學改性
這種方法主要是使用有效光源來照射生物醫用高分子材料,使其表面的熱
及光活性基團活性物質能夠附著于表面,這種方法較為簡單,容易操作,而且
成本不大,所產生的抗血凝的效果也非常好。
03發展趨勢
圖5人造血管
(1)人工器官:各國都認識到了人工器官的重要價值,加大了研發力度,并
取得了一些進展。目前來看,未來發展趨勢是誘導被損壞的組織或器官再生的
材料和植入器械。
圖6醫用塑料
(2)醫用塑料:未來醫用塑料的發展趨勢是開發可耐多種消毒方式的醫用塑
料,改善現有醫用塑料的血液相容性和組織相容性,開發新型的治療、診斷、
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