第13第13講醇知識導(dǎo)航知識導(dǎo)航舊知回顧——乙醇的化學(xué)性質(zhì)11．乙醇與金屬鈉的反應(yīng)：___________________________________。2．氧化反應(yīng)（1）乙醇的燃燒：_________________________________________。（火焰呈淡藍(lán)色，放出大量的熱）（2）乙醇的催化氧化：_____________________________________。3.酯化反應(yīng)：______________________________________________。知識精講知識精講一、醇的定義、分類、命名1.定義：羥基與飽和碳原子相連的化合物稱為醇，飽和一元醇的通式為CnH2n＋1OH（n≥1）。2.官能團(tuán)：羥基（—OH）。3.分類（1）根據(jù)醇分子中所含羥基的數(shù)目，可以分為一元醇、二元醇和多元醇。（2）由烷烴所衍生的一元醇，叫做飽和一元醇，如甲醇、乙醇等，通式為______________，可簡寫為R-OH。（3）分子里含有兩個或兩個以上羥基的醇，分別叫做二元醇和多元醇，如乙二醇、丙三醇。 乙二醇 丙三醇（甘油）4.命名（1）選主鏈：選擇含有與羥基相連的碳原子的最長碳鏈為主鏈，根據(jù)碳原子數(shù)目稱“某醇”。（2）編碳號：從距羥基最近的一端給主鏈碳原子依次編號。（3）標(biāo)位置：取代基位次—取代基名稱—羥基位次—母體名稱。二、甲醇、乙二醇、丙三醇的性質(zhì)與用途1.甲醇（CH3OH）是無色、具有揮發(fā)性的液體，易溶于水，沸點為65℃。甲醇有毒，誤服會損傷視神經(jīng)，甚至致人死亡。甲醇廣泛應(yīng)用于化工生產(chǎn)，也可作為車用燃料。2.乙二醇和丙三醇都是無色、黏稠的液體，都易溶于水和乙醇，是重要的化工原料。三、醇的物理性質(zhì)1.沸點（1）飽和一元醇的熔沸點隨分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸_________。（2）碳原子數(shù)相同時，羥基個數(shù)越多，醇的沸點越_______。（3）相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點遠(yuǎn)遠(yuǎn)_________烷烴的沸點。（________的影響）2.溶解性醇在水中的溶解度一般隨分子中碳原子數(shù)的增加而__________。羥基越多，溶解度__________。（甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低級醇可與水以任意比例混溶。）3.密度醇的密度比水的密度小。四、醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)所決定。在醇分子中，由于氧原子吸引電子的能力比氫原子和碳原子的強(qiáng)，使O—H和C—O的電子都向氧原子偏移。因此，醇在發(fā)生反應(yīng)時，O—H容易斷裂，使羥基中的氫原子被取代，同樣，C—O也易斷裂，使羥基被取代或脫去，從而發(fā)生取代反應(yīng)或消去反應(yīng)。1．乙醇與金屬鈉的反應(yīng)實驗操作在盛有少量無水乙醇的試管中，加入一小塊新切的、用濾紙吸干表面煤油的鈉，在試管口迅速塞上帶尖嘴導(dǎo)管的橡膠塞，用小試管收集氣體并檢驗其純度，然后點燃，再將干燥的小燒杯罩在火焰上。待燒杯璧上出現(xiàn)液滴后，迅速倒轉(zhuǎn)燒杯，向其中加入少量澄清石灰水。實驗現(xiàn)象鈉沉于無水乙醇的底部，表面有氣泡產(chǎn)生，慢慢消失；放出的氣體可在空氣中安靜地燃燒，火焰呈淡藍(lán)色；燒杯壁上有水珠生成；澄清石灰水未變渾濁。實驗結(jié)論金屬鈉置換了乙醇中羥基上的氫，生成氫氣和乙醇鈉2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑反應(yīng)規(guī)律2—OH~1H22.取代反應(yīng)（1）與氫鹵酸取代如乙醇與氫溴酸：________________________________________反應(yīng)時醇分子中的C—O斷裂，Br原子取代了羥基。可利用該反應(yīng)制取鹵代烴。（2）醇分子間脫水成醚如乙醇和濃硫酸加熱140℃：______________________________一個醇分子脫羥基，另一個醇分子脫氫，即兩個醇分子間會脫去一個水分子而生成醚。資料卡片——醚乙醚是一種無色、易揮發(fā)的液體，沸點乙醚是一種無色、易揮發(fā)的液體，沸點34.5℃，有特殊氣味,具有麻醉作用。乙醚微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，它本身是一種優(yōu)良溶劑，能溶解多種有機(jī)物。像乙醚這樣由兩個烴基通過一個氧原子連接起來的化合物叫做醚。醚的結(jié)構(gòu)可用R—O—R'來表示，R和R'都是烴基，可以相同，也可以不同。醚類物質(zhì)在化工生產(chǎn)中被廣泛用作溶劑，有的醚可被用作麻醉劑。3.消去反應(yīng)乙醇在濃硫酸的作用下，加熱到170℃時生成乙烯：_________________________________________。思考與交流——是否所有的醇都能否發(fā)生消去反應(yīng)？資料卡片——有機(jī)里的氧化/還原反應(yīng)1.1.氧化反應(yīng)：有機(jī)化合物分子中失去氫原子或加入氧原子的反應(yīng)。2.還原反應(yīng)：有機(jī)化合物分子中加入氫原子或失去氧原子的反應(yīng)。4.氧化反應(yīng)（1）乙醇的燃燒：CH3CH2OH+3O2點燃2CO2+3H2O（火焰呈淡藍(lán)色，放出大量的熱）點燃（2）乙醇的催化氧化：（3）乙醇能被酸性重鉻酸鉀溶液氧化，其氧化過程可分為兩個階段：CH3CH2OH氧化CH3CHO氧化CH3COOH氧化氧化乙醇 乙醛 乙酸交警利用乙醇能使橙色的酸性重鉻酸鉀變綠，檢查司機(jī)是否酒后駕車五、醇的同分異構(gòu)飽和一元醇的通式為CnH2n＋1OH，分子式滿足CnH2n＋2O的有機(jī)物，可能是醇，也可能是醚，在醇/醚里再分別考慮碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)位置異構(gòu)。對點訓(xùn)練對點訓(xùn)練題型一：醇的定義【例1】下列物質(zhì)中，屬于醇類的是________A．B．C． D．E.F.題型二：醇的命名【變2】下列物質(zhì)的命名不正確的是A．2，3-二甲基丁烷B．1-丁烯C．1，2，4-三甲苯D．2-甲基-1-丙醇A．A B．B C．C D．D題型三：醇的結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)【變3-1】今有四種有機(jī)物：①丙三醇；②丙烷；③乙二醇；④乙醇。它們的沸點由高到低排列正確的是()A．①②③④ B．④③②①C．①③④② D．①③②④題型四：醇的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)【例4】（雙選）乙醇分子中不同的化學(xué)鍵如圖所示，下列關(guān)于乙醇在不同反應(yīng)中斷鍵的說法不正確的是A．和金屬鈉反應(yīng)時鍵②斷裂B．在Ag催化下和O2反應(yīng)時鍵①④斷裂C．和濃硫酸共熱，140℃時鍵①或鍵②斷裂，170℃時鍵②⑤斷裂D．和氫溴酸反應(yīng)時鍵①斷裂【例5】消去反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中一類重要的反應(yīng)類型。下列醇類物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)的是①甲醇②1—丙醇③1—丁醇④2—丁醇⑤2，2—二甲基—1—丙醇⑥2—戊醇⑦環(huán)己醇A．①⑤ B．②③④⑥⑦ C．②③④⑥ D．①②③④【變5-1】下列物質(zhì)中，既能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成醛的是（）A．CH3OH B． C． D．題型五：醇的化學(xué)性質(zhì)【例6】某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡式為，它可能發(fā)生的反應(yīng)有：___________(填序號)。①與Na反應(yīng)放出氫氣②與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)③一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)④一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)⑤一定條件下發(fā)生氧化反應(yīng)【變7】A、B、C三種醇分別與足量的金屬鈉完全反應(yīng)，在相同條件下產(chǎn)生相同的體積，消耗這三種醇的物質(zhì)的量之比為3：6：2，則A、B、C三種醇分子中所含羥基的個數(shù)之比為A．3：2：1 B．2：6：3 C．3：1：2 D．2：1：3【例8】將濃硫酸和分子式為C4H10O的醇共熱，所得到的有機(jī)產(chǎn)物有(不考慮立體異構(gòu))A．14種 B．13種 C．8種 D．7種【變8-2】分子式分別為C2H6O和C3H8O的醇在濃硫酸和適當(dāng)條件下發(fā)生脫水反應(yīng)，其產(chǎn)物可能有A．5種 B．6種 C．7種 D．8種【變9-1】對異丙基苯甲醇(N，結(jié)構(gòu)簡式為)可以用于制備香料。下列關(guān)于N的判斷正確的是A．不能被氧化 B．其苯環(huán)上的一氯代物一共有4種C．能和乙酸發(fā)生取代反應(yīng) D．分子內(nèi)所有碳原子均共平面【變9-3】芳樟醇常用于合成香精，香葉醇存在于香茅油、香葉油、香草油和玫瑰油等物質(zhì)中，有玫瑰花和橙花香氣，它們的鍵線式如圖所示。下列說法不正確的是A．兩種醇都能與溴水反應(yīng)B．兩種醇互為同分異構(gòu)體C．兩種醇與氧氣在銅的催化作用下，均可以被氧化為相應(yīng)的醛D．兩種醇中只有香葉醇與氧氣在銅的催化作用下，可被氧化為相應(yīng)的醛題型六：醇的同分異構(gòu)【例11】分子式為且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)化合物有（不考慮立體異構(gòu)）A．8種 B．9種 C．10種 D．11種【變11-3】分子式為C6H14O且能被催化氧化成醛的同分異構(gòu)體有(不考慮立體異構(gòu))A．7種 B．8種 C．9種 D．10種題型七：醇的相關(guān)實驗【變12-1】乙醇是生活中常見的有機(jī)物，下列有關(guān)乙醇的實驗操作或?qū)嶒灛F(xiàn)象正確的是

A.中酸性溶液會褪色，乙醇轉(zhuǎn)化為乙醛

B.中鈉會在乙醇內(nèi)部上下跳動，上方的火焰為淡藍(lán)色

C.中灼熱的銅絲插入乙醇中，銅絲由紅色變?yōu)楹谏?/p>

D.中X是飽和NaOH溶液，X液面上有油狀液體生成【變12-3】已知：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO；利用如圖裝置用正丁醇合成正丁醛，相關(guān)數(shù)據(jù)如表：物質(zhì)沸點/℃

密度/g?cm-3水中溶解性正丁醇117.20.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶下列說法中，不正確的是A．為防止產(chǎn)物進(jìn)一步氧化，應(yīng)將酸化的Na2Cr2O7

溶液逐滴加入正丁醇中B．當(dāng)溫度計1示數(shù)為90~95℃

，溫度計2示數(shù)在76℃

左右時，收集產(chǎn)物C．反應(yīng)結(jié)束，將餾出物倒入分液漏斗中，分去水層，粗正丁醛從分液漏斗上口倒出D．向獲得的粗正丁醛中加入少量金屬鈉，檢驗其中是否含有正丁醇【例15】實驗室常用環(huán)己醇脫水合成環(huán)己烯。實驗裝置如圖。有關(guān)實驗數(shù)據(jù)如下表：相對分子質(zhì)量密度/(g·cm-3)沸點/℃溶解性環(huán)己醇1000.9618161微溶于水環(huán)己烯820.810283難溶于水合成反應(yīng)：在a中加入20g環(huán)己醇，冷卻攪動下慢慢加入1mL濃硫酸。c中通入冷卻水后，開始緩慢加熱a，控制餾出物的溫度不超過90℃。當(dāng)燒瓶中只剩下很少量的殘渣并出現(xiàn)陣陣白霧時停止蒸餾。分離提純：將e中粗產(chǎn)物倒入分液漏斗中分別用少量5%碳酸鈉溶液和水洗滌，分離后加入無水氯化鈣顆粒，靜置一段時間后棄去氯化鈣，最終通過蒸餾得到純凈環(huán)己烯8.2g。(1)儀器c的名稱為___________，在合成反應(yīng)進(jìn)行之前，圓底燒瓶中還應(yīng)加入適量的___________。(2)該合成反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________。實驗中最容易產(chǎn)生的副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為___________。(3)控制餾出物的溫度不超過90℃的目的是___________。(4)分離提純過程中加入5%碳酸鈉溶液的作用是___________。(5)本實驗所制得的環(huán)己烯的產(chǎn)率為___________提分特訓(xùn)提分特訓(xùn)【題1】下列說法正確的是()A．的命名為2，3—二甲基—1—丙醇B．分子中含有兩種官能團(tuán)C．含有羥基的化合物一定為醇類物質(zhì)D．1，3-丁二烯與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)時產(chǎn)物只有一種【題2】異丁醇、叔丁醇的結(jié)構(gòu)簡式、沸點及熔點如下表所示：異丁醇叔丁醇結(jié)構(gòu)簡式沸點/℃10882.3熔點/℃-10825.5下列說法錯誤的是A．在一定條件，兩種醇均可與濃氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)，生成相應(yīng)的溴代烴B．異丁醇的核磁共振氫譜圖有三組峰，且面積之比是1∶2∶6C．用降溫結(jié)晶的方法可將叔丁醇從二者的混合物中分離出來D．兩種醇分別發(fā)生消去反應(yīng)得到同一種烯烴【題3】下列說法中，正確的是()A．醇類在一定條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴B．CH3OH、CH3CH2OH、、都能在銅催化下發(fā)生氧化反應(yīng)C．將與CH3CH2OH在濃H2SO4存在下加熱，最多可生成3種有機(jī)產(chǎn)物D．醇類在一定條件下都能與氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴【題5】以乙烯為基本原料，合成六元環(huán)狀化合物D的反應(yīng)如下所示(部分試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件略去)：請寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型___________。【題6】有機(jī)物G常用作食品香料，以烴A為原料制備有機(jī)物G的路線如下：已知：A為最簡單的炔烴。實驗室制備A的化學(xué)方程式為________。的名稱為________。的結(jié)構(gòu)簡式為________，的反應(yīng)類型為________。寫出D和F反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式：________。在銅作催化劑、加熱條件下，C與氧氣反應(yīng)的化學(xué)方程式為________。【題8】某課題組從植物香料中分離出一種罕見的醇(醇A)，其結(jié)構(gòu)簡式如下：(1)用系統(tǒng)命名法給該醇的命名：___________；(2)該醇可發(fā)生的反應(yīng)：___________(填字母序號)A．與金屬Na反應(yīng)B．與CuO反應(yīng)C．與NaOH溶液反應(yīng)D．消去反應(yīng)I．該課題組設(shè)計了以醇A為原料制備某物質(zhì)的合成路線。合成反應(yīng)的第一步。擬使醇A與濃氫溴酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)47.6%)在90℃下充分反應(yīng)，制備中間產(chǎn)物B．實驗裝置如圖所示(夾持及加熱儀器略去)。已知：①HBr溶液受熱時，HBr能否蒸發(fā)受到體系總含水量的影響。具體情況如下表。＜47.6%47.6%＞47.6%先蒸發(fā)的物質(zhì)水先蒸發(fā)，直至比值升至47.6%HBr與水一起蒸發(fā)、液化沸點124.3℃HBr先蒸發(fā)，直至比值降至47.6%②醇A、中間產(chǎn)物B的沸點均超過200℃。(3)溫度計1擬用于監(jiān)控反應(yīng)溫度，溫度計2擬用于監(jiān)控實驗中離開燒瓶的物質(zhì)的沸點。兩個溫度計中，水銀球位置錯誤的是___________(填“溫度計1”或“溫度計2”)，其水銀球應(yīng)___________。II．將溫度計位置調(diào)節(jié)好后，課題組成員依次進(jìn)行如下操作：①檢驗氣密性，裝入沸石；②加入18.6g醇A(0.1mol)、17.0g47.6%氫溴酸(含8.1gHBr、0.1mol)；③開始加熱，逐漸升溫至反應(yīng)溫度。(4)反應(yīng)開始后，當(dāng)溫度計2的示數(shù)上升至39°C時，冷凝管末端持續(xù)有液體流出。反應(yīng)結(jié)束時，共收集到無色液體7.0g。經(jīng)檢測，該液體為純凈物，標(biāo)記為產(chǎn)物C。取0.7gC在氧氣中充分燃燒，共收集到2.2gCO、0.9gH2O。另取少量C進(jìn)行質(zhì)譜試驗，結(jié)果如圖所示。根據(jù)上述實驗結(jié)果，C的分子式為___________。(5)取少量產(chǎn)物C進(jìn)行核磁共振氫譜試驗，共有三個信號峰。三個信號峰的面積之比為3:6:1，綜合上述實驗結(jié)果，C的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(6)反應(yīng)結(jié)束后，圓底燒瓶內(nèi)液體分為兩層。可用___________方法(填實驗操作名稱)將兩液體分離。(7)后續(xù)檢驗證實，兩液體均較純凈，其中所含雜質(zhì)均可忽略。上層液體質(zhì)量為10.7g．取下層液體進(jìn)行核磁共振氫譜實驗，共有兩個信號峰。峰的面積之比為3：2，綜合以上信息，本實驗的實際總反應(yīng)方程式為___________。提分作業(yè)提分作業(yè)【練1】下列關(guān)于醇類的說法中錯誤的是A．羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱為醇B．醇的同分異構(gòu)體中一定有酚類物質(zhì)C．乙二醇和丙三醇都是無色液體，易溶于水和乙醇，其中丙三醇可用于配制化妝品D．甲醇是一種無色、易揮發(fā)、易溶于水的液體，常用作車用燃料【練2】下列反應(yīng)中,屬于醇羥基被取代的是A．由乙醇制乙醛的反應(yīng) B．乙醇和乙酸的反應(yīng)C．由乙醇制乙烯的反應(yīng) D．乙醇和濃氫溴酸溶液的反應(yīng)【練3】下列物質(zhì)既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能氧化成醛的是A．苯甲醇 B．2,2－二甲基-1-丙醇C．2－甲基-1－丁醇 D．甲醇【練4】乙醇分子中不同的化學(xué)鍵如圖。下列關(guān)于乙醇在不同的反應(yīng)中斷裂化學(xué)鍵的說法錯誤的是A．與金屬鈉反應(yīng)時，只有鍵①斷裂B．在Ag催化下與O2反應(yīng)時，鍵①、③斷裂C．與CuO反應(yīng)時，只有鍵①斷裂D．與濃硫酸共熱至170℃時，鍵②、⑤斷裂【練5】（雙選）木糖醇可作口香糖中