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文檔簡介

一、配合物的穩定常數M+L=ML(1:1型)M+nL=MLn(1:n型)逐級穩定常數K穩i和累積穩定常數

i的關系二、影響配合物穩定性的主要因素羥基配位效應輔助配位效應酸效應共存（干擾）離子效應混合配位效應未參加反應的[M′]=[M]+[ML]+[ML2]+…+[M(OH)]+[M(OH)2]…[Y′]=[Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H6Y]+[NY]形成配合物的總量[MY′]=[MY]+[MHY]+[M(OH)Y]:條件（表觀，狀態）穩定常數,反映了某條件下，配合物MY的實際穩定程度。1.EDTA的副反應及副反應系數的計算

Y

Y(H)

Y(N)(1)酸效應及酸效應系數

Y(H)酸效應：由于H+存在使配位體參加主反應的能力降低的現象。其大小用酸效應系數

Y(H)來衡量。

Y(H)的定義：設：K1H，K2H…

K6H分別為HY，H2Y…H6Y的逐級形成常數，

1H,2H…

6H分別為HY，H2Y…H6Y的累積形成常數顯然有：=1+1H[H+]+2H[H+]2+…+6H[H+]6可見Y(H)是[H+]的函數可查p110表5-2=1+1H[H+]+2H[H+]2+…+6H[H+]6可見Y(H)是[H+]的函數可查p179圖6-6例：求pH=9.0時lg

NH3(H)。已知pkb=4.74解：(2)共存離子效應及共存離子效應系數

Y(N)共存離子效應：由于共存金屬離子N與Y的副反應而影響主反應Y與M的配位能力，即為共存離子效應或干擾離子效應，其大小用

Y(N)來衡量。

Y(N))的定義：Y的總副反應系數=Y(H)+[N]KNY=Y(H)+Y(N)–1例：某溶液含有Pb2+和Ca2+,濃度均為0.01mol/L.在pH=5.0時,用EDTA標準溶液滴定Pb2+.計算lg

Y值。Pb2++YCa2+H+CaYHY,H2Y,…解：pH=5.0,查表lg

Y(H)=6.45PbY已知2.金屬離子M的副反應及副反應系數

M

M(L)

M(OH)(1)輔助配位效應及副反應系數

M(L)輔助配位效應：由于輔助配位劑L與M發生了絡合反應，造成M與Y的主反應受到影響，這種現象稱為輔助配位效應，其大小用

M(L)來衡量。

M(L)的定義：=1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n例:計算pH=9.0,CNH3=0.1mol/L時lg

Zn(NH3)的值.解：Zn(NH3),Zn(NH3)2,…NH3NH4+H+

Zn(NH3)=1+

1[NH3]+

2[NH3]2

+

3[NH3]3+

4[NH3]4

(2)羥基配位效應及副反應系數

M(OH)

同理有

M(OH)的定義：=1+1[OH]+2[OH]2+…+n[OH]n

M

M(L)+M(OH)lgM(OH)可查p419附錄六3.條件穩定常數lgK′MY=lgKMY+lg

MY–lg

M

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