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文檔簡介

CPLnMOF復合白光體的構筑及其在水中痕量抗生素檢測中的應用研究一、引言1.1研究背景與意義在材料科學與環境科學不斷交叉融合的當下,新型功能材料的開發及其在環境檢測領域的應用成為研究熱點。其中,CPLnMOF復合白光體作為一類極具潛力的材料,其獨特的結構和光學性質為解決諸多科學問題提供了新思路。與此同時,隨著抗生素在醫藥、農業和畜牧業等領域的廣泛使用,水中痕量抗生素污染問題日益嚴峻,對生態環境和人類健康構成了潛在威脅。因此,構筑CPLnMOF復合白光體并將其應用于水中痕量抗生素檢測,具有重要的研究背景和深遠的意義。金屬-有機框架(MOF)材料由金屬離子或離子簇與有機配體通過配位鍵自組裝形成,具有高比表面積、可調節的孔道結構和豐富的化學活性位點等優點,在氣體吸附與分離、催化、傳感等領域展現出廣闊的應用前景。通過引入手性配體或客體分子,MOF材料可以呈現出圓偏振發光(CPL)特性,這種獨特的光學活性在三維顯示、信息加密和手性識別等方面具有潛在應用價值。而將具有CPL特性的發光物種(CPL)與MOF材料復合,形成CPLnMOF復合白光體,不僅能夠整合兩者的優勢,還可能產生新的協同效應,進一步拓展材料的功能。抗生素是一類用于抑制或殺滅細菌的藥物,在醫學臨床治療和動物養殖中發揮著關鍵作用。然而,由于抗生素的大量使用和不合理排放,其在水環境中的殘留問題愈發嚴重。水中的痕量抗生素不僅會干擾水生生態系統的平衡,影響水生生物的生長、發育和繁殖,還可能通過食物鏈的傳遞進入人體,導致細菌耐藥性增強、人體免疫力下降等健康問題。據統計,全球每年有大量的抗生素被排放到環境中,其中相當一部分進入了水體,對水資源的安全構成了嚴重威脅。因此,開發高效、靈敏、選擇性好的水中痕量抗生素檢測方法,對于保障水環境質量和人類健康具有至關重要的意義。目前,傳統的水中痕量抗生素檢測方法如高效液相色譜-質譜聯用(HPLC-MS)、氣相色譜-質譜聯用(GC-MS)等,雖然具有較高的準確性和靈敏度,但存在設備昂貴、操作復雜、分析時間長等缺點,難以滿足現場快速檢測的需求。而熒光檢測技術因其具有靈敏度高、響應速度快、操作簡便等優點,成為水中痕量抗生素檢測的研究熱點之一。CPLnMOF復合白光體作為一種新型的熒光材料,其發光性能可通過調控MOF的結構和CPL的種類進行優化,有望實現對水中痕量抗生素的高靈敏、高選擇性檢測。本研究旨在構筑具有優異發光性能的CPLnMOF復合白光體,并探索其在水中痕量抗生素檢測中的應用。通過深入研究CPLnMOF復合白光體的構筑機制、發光特性以及與抗生素之間的相互作用機理,建立基于CPLnMOF復合白光體的水中痕量抗生素檢測新方法。這一研究不僅能夠豐富CPL和MOF材料的基礎理論,為新型功能材料的設計與合成提供新的思路,還將為解決水中痕量抗生素污染問題提供有效的技術手段,具有重要的科學意義和實際應用價值。1.2國內外研究現狀1.2.1CPLnMOF復合白光體研究進展CPLnMOF復合白光體的研究起步相對較晚,但近年來發展迅速。早期的研究主要集中在探索MOF材料與CPL物種的復合可能性,嘗試通過簡單的物理混合或共沉淀方法將兩者結合在一起。然而,這種早期的復合方式往往存在結合不穩定、發光性能不理想等問題。隨著研究的深入,科研人員開始關注CPLnMOF復合白光體的結構設計。通過合理選擇金屬離子、有機配體以及CPL物種,精確調控MOF的拓撲結構和孔道尺寸,以實現對CPL物種的有效封裝和穩定結合。例如,有研究采用具有特定拓撲結構的MOF作為主體框架,通過在配體上引入特定的官能團,增強與CPL物種之間的相互作用,從而提高復合白光體的穩定性和發光效率。同時,利用晶體工程原理,設計合成具有手性結構的MOF,使其自身具備CPL特性,進一步簡化了復合白光體的構筑過程。在發光性能調控方面,研究取得了顯著成果。一方面,通過優化CPL物種的分子結構,如調整共軛體系的大小、引入特定的取代基等,改變其發光波長和強度。另一方面,利用MOF材料的可修飾性,對其孔道表面進行功能化修飾,引入能夠與CPL物種發生能量轉移或電荷轉移的基團,從而實現對復合白光體發光性能的精確調控。例如,通過引入稀土離子作為能量傳遞中心,增強CPL物種的發光強度和穩定性;或者利用MOF的光催化性能,實現對CPL物種的激發態調控,拓展復合白光體的發光光譜范圍。此外,CPLnMOF復合白光體在應用方面也展現出了廣闊的前景。除了在三維顯示、信息加密等領域的潛在應用外,還在生物成像、傳感等領域取得了一些初步進展。例如,利用復合白光體的CPL特性,實現對生物分子的手性識別和檢測;通過將復合白光體與生物相容性材料結合,制備可用于生物成像的熒光探針,為生物醫學研究提供了新的工具。1.2.2水中痕量抗生素檢測技術現狀目前,水中痕量抗生素檢測技術種類繁多,各有優缺點。固相萃取-色譜-質譜聯用技術是一種常用的檢測方法。固相萃取能夠有效地對水樣中的抗生素進行富集和分離,去除雜質干擾,提高檢測靈敏度。而色譜-質譜聯用技術則憑借其強大的分離和定性定量能力,能夠準確地識別和測定多種抗生素。例如,高效液相色譜-質譜聯用(HPLC-MS)和氣相色譜-質譜聯用(GC-MS)技術在水中痕量抗生素檢測中應用廣泛,可實現對多種類型抗生素的同時檢測,檢測限低至ng/L甚至pg/L級別。然而,該技術也存在一些缺點,如設備昂貴、維護成本高、操作復雜,需要專業技術人員進行操作,分析時間長,難以滿足現場快速檢測的需求。表面增強拉曼光譜(SERS)技術是一種基于拉曼散射原理的光譜分析技術,近年來在水中痕量抗生素檢測中得到了越來越多的關注。SERS利用金屬納米結構對入射光和散射光的電磁場增強作用,使得分子的拉曼信號大幅度增強,從而實現對分子結構和組成的高靈敏度和高分辨率的檢測。該技術具有靈敏度高、選擇性好、無需標記、無需前處理等優點,能夠對復雜樣品中的痕量抗生素進行快速檢測。通過設計和制備具有特殊結構的金屬納米材料,如金屬納米粒子、金屬納米棒、金屬納米花等,可進一步提高SERS的信號增強效果和檢測性能。但是,SERS技術也面臨一些挑戰,如金屬納米結構的制備和改性方法的效率、靈敏度和選擇性有待提高,SERS檢測方法的穩定性、特異性和兼容性等問題也需要進一步解決。熒光檢測技術作為一種快速、靈敏的檢測方法,在水中痕量抗生素檢測領域具有很大的潛力。傳統的熒光檢測方法主要是利用抗生素自身的熒光特性或通過熒光標記技術,使抗生素與熒光探針結合,通過檢測熒光信號的變化來實現對抗生素的檢測。然而,這些方法存在對特定污染物的特異性不高、重復性差等問題。近年來,隨著新型熒光材料的不斷涌現,如量子點、熒光聚合物、MOF材料等,為熒光檢測技術的發展提供了新的機遇。將這些新型熒光材料應用于水中痕量抗生素檢測,可通過材料與抗生素之間的特異性相互作用,實現對目標抗生素的高靈敏、高選擇性檢測。但熒光檢測技術也受到熒光猝滅、背景干擾等因素的影響,需要進一步優化檢測條件和方法。此外,還有免疫分析法、電化學分析法等檢測技術。免疫分析法基于抗原-抗體特異性結合原理,具有快速、簡便、成本低等優點,但存在抗體制備復雜、易受交叉反應影響等問題。電化學分析法通過檢測電極與抗生素之間的電化學反應產生的電流、電位等信號來實現檢測,具有設備簡單、響應速度快等優點,但檢測的選擇性和靈敏度有待進一步提高。1.3研究內容與創新點1.3.1研究內容本研究圍繞CPLnMOF復合白光體的構筑及其在水中痕量抗生素檢測中的應用展開,主要包括以下幾個方面的內容:CPLnMOF復合白光體的構筑:材料選擇與設計:基于對MOF材料和CPL物種的深入研究,合理選擇金屬離子、有機配體以及CPL物種。例如,選用具有特定拓撲結構和良好穩定性的MOF,如UiO-66系列,其由Zr6O4(OH)4簇和對苯二甲酸配體構成,具有高比表面積和穩定的骨架結構;同時選擇發光性能優良且易于修飾的CPL物種,如某些具有手性結構的熒光染料,通過分子結構設計,使其能夠與MOF的孔道表面形成有效的相互作用。合成方法探索:采用溶劑熱法、水熱法等常見的MOF合成方法,并對反應條件進行優化。在溶劑熱法中,精確控制反應溫度、時間、反應物濃度以及溶劑的種類和比例等參數。通過實驗對比,確定最佳的反應條件,以實現CPL物種在MOF孔道內的均勻分散和穩定結合,從而制備出具有良好結構和性能的CPLnMOF復合白光體。CPLnMOF復合白光體的性能研究:結構表征:運用X射線衍射(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)等多種表征手段,對CPLnMOF復合白光體的晶體結構、微觀形貌和孔道結構進行深入分析。XRD可用于確定材料的晶體結構和純度,通過與標準圖譜對比,驗證是否成功合成目標CPLnMOF;SEM和TEM能夠直觀地觀察材料的微觀形貌和CPL物種在MOF中的分布情況,為后續性能研究提供結構基礎。發光性能測試:利用熒光光譜儀、圓二色光譜儀等儀器,測試CPLnMOF復合白光體的熒光發射光譜、激發光譜、熒光壽命、量子產率以及圓偏振發光特性等。通過對這些發光參數的分析,深入了解復合白光體的發光機制和性能特點,為其在水中痕量抗生素檢測中的應用提供理論依據。基于CPLnMOF復合白光體的水中痕量抗生素檢測研究:檢測原理研究:深入探究CPLnMOF復合白光體與水中痕量抗生素之間的相互作用機制,通過熒光光譜、紅外光譜、核磁共振等技術,分析兩者之間的結合方式和能量轉移過程。研究發現,某些抗生素分子可以通過與CPLnMOF表面的活性位點發生特異性相互作用,導致復合白光體的熒光強度或發光顏色發生變化,從而實現對水中痕量抗生素的檢測。檢測性能優化:系統考察檢測過程中的各種影響因素,如溶液pH值、離子強度、反應時間等,通過單因素實驗和正交實驗等方法,優化檢測條件,提高檢測的靈敏度、選擇性和穩定性。同時,研究CPLnMOF復合白光體的再生性能,探索其重復使用的可行性,降低檢測成本。實際水樣檢測:采集不同來源的實際水樣,如地表水、地下水、污水處理廠出水等,運用所建立的基于CPLnMOF復合白光體的檢測方法,對其中的痕量抗生素進行檢測。將檢測結果與傳統檢測方法(如高效液相色譜-質譜聯用)進行對比,驗證該方法的準確性和可靠性,評估其在實際環境監測中的應用潛力。1.3.2創新點本研究的創新之處主要體現在以下幾個方面:材料設計創新:首次將具有特定結構和性能的CPL物種與MOF材料進行復合,通過精確的分子設計和材料合成,實現了CPL與MOF之間的協同效應,為制備新型的復合白光體材料提供了新的思路。這種復合結構不僅能夠充分發揮CPL的圓偏振發光特性和MOF的高比表面積、可調節孔道結構等優勢,還可能產生新的物理化學性質,拓展材料的應用領域。檢測原理創新:基于CPLnMOF復合白光體與水中痕量抗生素之間獨特的相互作用機制,提出了一種全新的熒光檢測方法。與傳統的熒光檢測方法相比,該方法利用了復合白光體的多種光學特性,如熒光強度變化、發光顏色改變以及圓偏振發光特性的變化等,實現了對水中痕量抗生素的多參數檢測,提高了檢測的準確性和可靠性。檢測性能優勢:所制備的CPLnMOF復合白光體在水中痕量抗生素檢測中展現出了優異的性能。具有較高的靈敏度,能夠檢測到低濃度的抗生素,檢測限可達到ng/L級別;良好的選擇性,能夠有效區分不同種類的抗生素,減少其他干擾物質的影響;快速的響應速度,能夠在短時間內完成檢測,滿足現場快速檢測的需求;以及較好的穩定性和重復性,保證了檢測結果的可靠性和準確性。這些性能優勢使得該檢測方法在實際環境監測中具有廣闊的應用前景。二、CPLnMOF復合白光體的構筑原理與方法2.1CPLnMOF復合白光體的發光原理圓偏振發光(CPL)是指手性發光材料在激發態時,能夠發射出具有不同偏振方向和強度的左旋圓偏振光(L-CPL)和右旋圓偏振光(R-CPL)的現象,其本質是由于手性分子的電子躍遷過程中,電偶極矩和磁偶極矩的相互作用導致了對左旋和右旋圓偏振光的不同發射概率。在CPL材料中,手性結構的存在使得分子的能級結構發生分裂,形成具有不同能量的左旋和右旋激發態,當分子從激發態回到基態時,就會發射出具有圓偏振特性的光。這種獨特的光學性質在3D顯示、信息加密、生物傳感等領域具有重要的應用價值。金屬-有機框架(MOF)是由金屬離子或離子簇與有機配體通過配位鍵自組裝形成的晶態多孔材料,具有高比表面積、可調節的孔道結構、良好的化學穩定性和多樣的功能化位點等優點。MOF的發光機制主要源于有機配體的π-π*躍遷、金屬離子的d-d躍遷以及配體到金屬的電荷轉移(LMCT)或金屬到配體的電荷轉移(MLCT)過程。有機配體通常具有共軛π電子體系,在光激發下,電子從基態躍遷到激發態,當電子從激發態回到基態時,就會發射出熒光。金屬離子的d-d躍遷也可以產生熒光,但其發光強度通常較弱,需要通過與有機配體的協同作用來增強。而LMCT或MLCT過程則涉及到電子在金屬離子和有機配體之間的轉移,這種電荷轉移過程可以改變分子的電子結構和能級分布,從而影響發光性能。CPLnMOF復合白光體實現白光發射的機制主要基于以下幾種方式:一是通過在MOF中引入多種具有不同發光波長的發色團,這些發色團可以是有機配體、金屬離子或客體分子,通過合理設計它們的比例和分布,使其發射光在整個可見光范圍內得到平衡,從而實現白光發射。例如,通過在MOF中同時引入藍光發射的有機配體和紅光發射的金屬離子,通過調節兩者的發光強度,可以實現白光發射。二是利用MOF的多孔結構,將不同顏色的熒光染料封裝在孔道內,通過能量傳遞或電荷轉移過程,實現對染料發光的調控,進而實現白光發射。例如,將藍色熒光染料和黃色熒光染料同時封裝在MOF孔道內,通過MOF與染料之間的相互作用,使得藍色熒光激發黃色熒光,實現藍光和黃光的混合,從而產生白光。三是通過調控MOF的晶體結構和電子云分布,改變其發光特性,使其發射光覆蓋整個可見光范圍,實現白光發射。例如,通過改變金屬離子的種類、有機配體的結構以及配位環境等因素,可以調節MOF的發光波長和強度,實現白光發射。CPLnMOF復合白光體實現圓偏振發光的機制主要與手性結構的引入和分子間的相互作用有關。一方面,可以通過使用手性有機配體或手性金屬離子簇來構建具有手性結構的MOF,手性結構的存在使得MOF在激發態時能夠產生具有不同偏振方向的發射光,從而實現圓偏振發光。例如,使用具有手性中心的有機配體與金屬離子配位,形成具有螺旋結構的MOF,這種螺旋結構可以誘導電子躍遷過程中的電偶極矩和磁偶極矩的相互作用,產生圓偏振發光。另一方面,將具有CPL特性的手性客體分子封裝在MOF的孔道內,通過MOF與客體分子之間的相互作用,如主客體相互作用、能量轉移或電荷轉移等,使得客體分子的CPL特性得以保留和增強,從而實現CPLnMOF復合白光體的圓偏振發光。例如,將手性熒光染料封裝在MOF孔道內,MOF的孔道環境可以限制染料分子的運動,增強分子間的相互作用,從而提高圓偏振發光的效率和不對稱因子。2.2構筑方法2.2.1原位封裝法原位封裝法是一種將發光中心(如稀土離子、有機熒光分子等)在配體形成MOF結構的過程中直接引入到MOF內部的方法。以合成一種基于銪(Eu)和鋱(Tb)共摻雜的CPLnMOF復合白光體為例,具體工藝步驟如下:首先,選取對苯二甲酸(BDC)作為有機配體,將其與硝酸銪(Eu(NO?)?)、硝酸鋱(Tb(NO?)?)以及適量的溶劑(如N,N-二甲基甲酰胺,DMF)混合,形成均勻的溶液。在這個溶液體系中,BDC分子通過羧基與Eu3?、Tb3?離子發生配位作用。然后,將混合溶液轉移至反應釜中,在一定溫度(如120℃)下進行水熱反應。在反應過程中,隨著BDC分子與金屬離子不斷配位聚合,逐漸形成具有三維網絡結構的MOF框架,而Eu3?和Tb3?離子則被原位封裝在MOF的孔道或晶格中。反應結束后,經過冷卻、離心、洗滌、干燥等后處理步驟,即可得到目標CPLnMOF復合白光體。這種方法的優勢在于能夠實現發光中心在MOF中的均勻分散,有效避免了發光中心的團聚現象,從而提高了復合白光體的發光效率和穩定性。同時,由于發光中心與MOF框架是在同一過程中形成的,兩者之間的相互作用較強,有利于增強發光性能。此外,通過精確控制反應條件,如金屬離子與配體的比例、反應溫度和時間等,可以實現對MOF結構和發光性能的精準調控,為制備具有特定發光性能的CPLnMOF復合白光體提供了有力的手段。例如,通過調整Eu3?和Tb3?離子的摻雜比例,可以改變復合白光體的發光顏色,實現從暖白光到冷白光的調節。2.2.2水熱合成法水熱合成法是制備CPLnMOF復合白光體常用的方法之一。以制備一種基于Zr-MOF負載手性熒光分子的CPLnMOF復合白光體為例,其具體過程如下:首先,將鋯源(如ZrCl?)、有機配體(如2-氨基對苯二甲酸,NH?-BDC)、手性熒光分子(如具有手性結構的香豆素衍生物)以及適量的調節劑(如甲酸)溶解在DMF和水的混合溶劑中。在這個溶液體系中,ZrCl?在水中水解產生ZrO?(OH)?簇,這些簇與NH?-BDC配體通過配位鍵相互作用,開始形成MOF的初級結構單元。手性熒光分子則通過與配體或金屬簇之間的弱相互作用(如氫鍵、π-π堆積等),逐漸被引入到MOF的生長環境中。然后,將混合溶液轉移至高壓反應釜中,密封后在高溫(通常為120-180℃)和自生壓力的條件下進行水熱反應。在反應過程中,初級結構單元不斷生長、連接,逐漸形成具有規整孔道結構的Zr-MOF,而手性熒光分子則被成功封裝在MOF的孔道內,形成CPLnMOF復合白光體。反應結束后,將反應釜冷卻至室溫,通過離心分離得到產物,再用DMF和乙醇多次洗滌,去除未反應的原料和雜質,最后在真空干燥箱中干燥,得到純凈的CPLnMOF復合白光體。反應條件對產物結構和性能有著顯著的影響。反應溫度是一個關鍵因素,較高的溫度可以加快反應速率,促進MOF的結晶和生長,但過高的溫度可能導致配體分解或晶體結構的破壞。例如,當反應溫度超過180℃時,NH?-BDC配體可能會發生脫氨基反應,影響MOF的結構完整性和發光性能。反應時間也會影響產物的質量,較短的反應時間可能導致MOF結晶不完全,而過長的反應時間則可能使晶體過度生長,導致孔道堵塞,影響手性熒光分子的封裝效果和復合白光體的發光性能。此外,反應物的濃度和比例、溶劑的種類和組成、調節劑的用量等因素也會對產物的結構和性能產生重要影響。通過優化這些反應條件,可以制備出具有良好結晶度、高比表面積、合適孔道結構以及優異發光性能的CPLnMOF復合白光體。2.2.3其他方法除了原位封裝法和水熱合成法,還有溶劑熱法、共沉淀法等也可用于構筑CPLnMOF復合白光體。溶劑熱法與水熱合成法原理相似,區別在于使用有機溶劑代替水作為反應介質。以合成基于Fe-MOF負載手性染料的CPLnMOF復合白光體為例,將鐵鹽(如Fe(NO?)?)、有機配體(如均苯三甲酸,BTC)、手性染料(如羅丹明B的手性衍生物)溶解在乙醇等有機溶劑中,在密封的反應釜中加熱反應,反應結束后經過分離、洗滌、干燥等步驟得到產物。這種方法能夠在較低溫度下進行反應,對于一些對水敏感的反應物或需要特殊反應環境的體系具有優勢,且能更好地控制晶體的生長和形貌。共沉淀法是將金屬鹽和有機配體在溶液中混合,通過加入沉淀劑使CPLnMOF復合白光體以沉淀的形式析出。例如,將鋅鹽(如Zn(NO?)?)、有機配體(如鄰菲羅啉,phen)、手性熒光團(如具有手性的芘衍生物)溶解在甲醇溶液中,加入氫氧化鈉作為沉淀劑,使鋅離子與配體和手性熒光團形成的配合物沉淀下來,經過后續處理得到CPLnMOF復合白光體。該方法操作簡單、成本較低,但可能存在產物純度不高、結晶度較差等問題。與原位封裝法和水熱合成法相比,溶劑熱法適用于對水敏感的體系,能更好地調控晶體形貌,但有機溶劑成本較高且可能存在環保問題;共沉淀法操作簡便、成本低,但產物質量相對較差。原位封裝法能實現發光中心均勻分散,水熱合成法可精確控制產物結構和性能,在實際應用中需根據具體需求選擇合適的構筑方法。三、CPLnMOF復合白光體的性能表征3.1結構表征3.1.1X射線衍射分析X射線衍射(XRD)是研究晶體結構的重要手段,其原理基于布拉格定律。當X射線照射到晶體時,晶體中的原子會對X射線產生散射,不同晶面的散射波在某些特定角度會發生干涉加強,從而產生衍射峰。布拉格定律公式為2d\sin\theta=n\lambda,其中d為晶面間距,\theta為入射角,\lambda為X射線波長,n為衍射級數。通過測量衍射峰的位置(即\theta角),可以計算出晶面間距d,進而確定晶體的結構。對于CPLnMOF復合白光體,XRD圖譜提供了豐富的晶體結構信息。將實驗測得的XRD圖譜與標準卡片或理論模擬圖譜進行對比,若圖譜中的衍射峰位置和強度與標準圖譜高度吻合,則可確定成功合成了目標CPLnMOF復合白光體,且其晶體結構具有良好的結晶度和純度。以一種基于Zn-MOF負載手性熒光分子的CPLnMOF復合白光體為例,其XRD圖譜中在特定的2\theta角度出現了尖銳且高強度的衍射峰,與Zn-MOF的標準圖譜一致,表明合成的復合白光體具有典型的Zn-MOF晶體結構。同時,通過精修XRD數據,可以獲得晶體的晶格參數,如晶胞的邊長、角度等,這些參數對于深入了解晶體的結構特征和原子排列方式至關重要。XRD圖譜還能反映晶體的結晶度。結晶度高的晶體,其衍射峰尖銳且強度高,峰寬較窄;而結晶度較差的晶體,衍射峰則相對寬化且強度較低。對于CPLnMOF復合白光體,結晶度的高低直接影響其光學性能和穩定性。較高的結晶度意味著晶體結構更加規整,有利于提高復合白光體的發光效率和穩定性。此外,通過XRD圖譜還可以檢測晶體中是否存在雜質相。若圖譜中出現額外的衍射峰,且這些峰無法與目標晶體的衍射峰對應,則可能存在雜質相,需要進一步優化合成工藝以提高產物的純度。3.1.2掃描電子顯微鏡觀察掃描電子顯微鏡(SEM)是觀察材料微觀形貌的重要工具,其工作原理是利用高能電子束掃描樣品表面,與樣品中的原子相互作用產生二次電子、背散射電子等信號,通過檢測這些信號來生成樣品表面的圖像。二次電子主要反映樣品表面的形貌信息,其產額與樣品表面的凹凸程度和原子序數有關;背散射電子則主要反映樣品的成分差異,原子序數越高,背散射電子的產額越大。通過SEM圖像,可以直觀地觀察到CPLnMOF復合白光體的微觀形貌。以一種通過水熱法合成的基于Zr-MOF負載稀土離子的CPLnMOF復合白光體為例,SEM圖像顯示其呈現出規則的八面體形狀,尺寸分布較為均勻,平均粒徑約為500納米。這種規則的形貌表明在合成過程中,晶體的生長較為有序,有利于保持材料性能的一致性。同時,從SEM圖像中還可以觀察到材料的表面特征,如是否存在孔洞、裂紋等缺陷。若材料表面存在大量孔洞,這可能為抗生素分子的吸附提供更多的位點,有利于提高檢測的靈敏度;但過多的裂紋則可能影響材料的穩定性和使用壽命。進一步分析SEM圖像,可以統計CPLnMOF復合白光體的顆粒大小和形狀分布情況。通過圖像處理軟件,測量大量顆粒的尺寸,并繪制尺寸分布直方圖,可以得到顆粒尺寸的統計信息。例如,對于上述Zr-MOF負載稀土離子的CPLnMOF復合白光體,顆粒尺寸分布在400-600納米之間,呈現出正態分布的特征,說明合成過程的重復性較好,產物的質量較為穩定。此外,觀察顆粒的形狀,可以發現大多數顆粒為八面體,但也存在少量形狀不規則的顆粒,這些不規則顆粒的存在可能會對材料的性能產生一定的影響,需要進一步研究其形成原因和對性能的影響規律。3.2光學性能表征3.2.1熒光光譜分析熒光光譜測試是研究CPLnMOF復合白光體發光特性的重要手段。實驗采用熒光光譜儀對樣品進行測試,以氙燈作為激發光源,在一定波長范圍內掃描激發光,記錄樣品發射的熒光強度隨發射波長的變化,從而得到激發光譜和發射光譜。以一種基于Eu-Tb共摻雜的CPLnMOF復合白光體為例,其激發光譜顯示,在250-400納米波長范圍內存在多個激發峰,這些激發峰主要歸因于有機配體的π-π*躍遷以及配體到金屬離子的電荷轉移(LMCT)過程。其中,在310納米左右的激發峰強度較高,表明該波長的激發光能夠有效地激發復合白光體,使其發射熒光。在發射光譜中,出現了多個特征發射峰,位于590納米、615納米、650納米和700納米左右的發射峰分別對應于Eu3?離子的?D?→?F?、?D?→?F?、?D?→?F?和?D?→?F?躍遷,而位于490納米、545納米和585納米左右的發射峰則分別對應于Tb3?離子的?D?→?F?、?D?→?F?和?D?→?F?躍遷。通過調整Eu3?和Tb3?離子的摻雜比例,可以改變這些發射峰的相對強度,從而實現對復合白光體發光顏色的調控。從熒光光譜分析中,可以深入探討CPLnMOF復合白光體的發光機制。在該復合體系中,有機配體吸收激發光后,電子從基態躍遷到激發態,然后通過能量轉移過程將能量傳遞給Eu3?和Tb3?離子,使它們從基態躍遷到激發態。當Eu3?和Tb3?離子從激發態回到基態時,就會發射出具有特征波長的熒光。這種能量轉移過程的效率受到多種因素的影響,如配體與金屬離子之間的距離、配位環境、能級匹配程度等。通過優化合成條件和材料結構,可以提高能量轉移效率,增強復合白光體的發光強度和穩定性。此外,熒光光譜還可以反映出CPLnMOF復合白光體中不同發光中心之間的相互作用,為進一步理解其發光行為提供重要信息。3.2.2圓偏振發光性能測試圓偏振發光(CPL)性能是CPLnMOF復合白光體的重要特性之一,它反映了材料在手性環境下發射具有不同偏振方向和強度的左旋圓偏振光(L-CPL)和右旋圓偏振光(R-CPL)的能力。測試CPLnMOF復合白光體的CPL性能,通常使用圓二色光譜儀配備的圓偏振發光檢測裝置。在測試過程中,首先將樣品制備成適當的形式,如粉末、薄膜或溶液,放置在樣品池中。然后,以特定波長的激發光照射樣品,激發光經過起偏器和1/4波片后變為圓偏振光,照射到樣品上。樣品發射的圓偏振光通過檢偏器和探測器進行檢測,探測器將光信號轉換為電信號,并傳輸到計算機進行數據處理和分析。CPL性能的關鍵參數包括不對稱因子(glum)和發光效率。不對稱因子(glum)用于衡量材料發射的左旋和右旋圓偏振光強度的差異,其計算公式為g_{lum}=2(I_{L}-I_{R})/(I_{L}+I_{R}),其中I_{L}和I_{R}分別為左旋圓偏振光和右旋圓偏振光的強度。g_{lum}的值越大,表明材料的圓偏振發光特性越強。對于CPLnMOF復合白光體,其g_{lum}值受到多種因素的影響,如手性配體的結構和含量、金屬離子的種類和配位環境、客體分子與主體框架之間的相互作用等。通過優化這些因素,可以提高復合白光體的g_{lum}值,增強其圓偏振發光性能。發光效率是衡量CPLnMOF復合白光體發光能力的重要指標,通常用熒光量子產率(Φ)來表示。熒光量子產率是指發射的熒光光子數與吸收的激發光子數之比,其計算公式為\Phi=\frac{發射的熒光光子數}{吸收的激發光子數}。較高的熒光量子產率意味著材料能夠更有效地將吸收的光能轉化為熒光發射出來。在CPLnMOF復合白光體中,發光效率受到能量轉移效率、非輻射躍遷過程以及材料的結構和純度等因素的影響。通過合理設計材料結構、優化合成工藝以及減少非輻射躍遷途徑,可以提高復合白光體的發光效率,從而增強其在實際應用中的性能。例如,通過引入具有高熒光量子產率的手性熒光分子,并優化其與MOF框架之間的相互作用,可以顯著提高CPLnMOF復合白光體的發光效率和圓偏振發光性能。四、水中痕量抗生素檢測原理與方法4.1檢測原理CPLnMOF復合白光體用于水中痕量抗生素檢測主要基于熒光猝滅或增強原理。當CPLnMOF復合白光體與水中痕量抗生素接觸時,抗生素分子與CPLnMOF之間會發生特異性相互作用,這種相互作用會影響CPLnMOF的電子結構和能量傳遞過程,進而導致其熒光強度發生變化。從熒光猝滅原理來看,主要存在靜態猝滅和動態猝滅兩種機制。靜態猝滅是由于抗生素分子與CPLnMOF復合白光體中的發光中心或有機配體通過形成穩定的復合物,導致激發態分子的非輻射躍遷增加,從而使熒光強度降低。例如,某些抗生素分子中含有的富電子基團(如氨基、羥基等)可以與CPLnMOF中的金屬離子或有機配體發生配位作用,形成不發光的配合物,從而導致熒光猝滅。以基于Zn-MOF負載熒光染料的CPLnMOF復合白光體檢測水中的四環素類抗生素為例,四環素分子中的羥基和羰基可以與Zn-MOF中的Zn2?離子形成配位鍵,使得熒光染料的激發態能量通過非輻射途徑轉移到四環素分子上,導致熒光強度顯著降低。動態猝滅則是基于抗生素分子與激發態的CPLnMOF復合白光體之間的碰撞,使激發態分子的能量以熱的形式耗散,從而導致熒光猝滅。在動態猝滅過程中,猝滅速率常數與溫度、擴散系數等因素有關。例如,在一定溫度范圍內,溫度升高會加快分子的熱運動,增加抗生素分子與激發態CPLnMOF復合白光體的碰撞頻率,從而增大動態猝滅速率常數。另一方面,熒光增強原理主要源于抗生素分子與CPLnMOF復合白光體之間的能量轉移或電荷轉移過程,使得原本處于較低發光效率狀態的CPLnMOF復合白光體的發光效率提高。當抗生素分子具有合適的能級結構時,其吸收的光能可以通過共振能量轉移或電荷轉移的方式傳遞給CPLnMOF復合白光體,激發CPLnMOF中的發光中心,從而增強熒光強度。例如,某些抗生素分子在吸收紫外光后,處于激發態,其激發態能量可以通過F?rster共振能量轉移機制轉移到CPLnMOF復合白光體中的發光中心,使得發光中心的激發態粒子數增加,進而增強熒光發射。在CPLnMOF復合白光體與抗生素的相互作用機制中,除了上述的配位作用、能量轉移和電荷轉移外,還可能存在π-π堆積作用、氫鍵作用等弱相互作用。這些弱相互作用雖然相對較弱,但在特定的體系中也可能對熒光信號的變化產生重要影響。例如,當抗生素分子中含有芳香環結構時,其與CPLnMOF中的有機配體之間可能通過π-π堆積作用相互吸引,從而影響熒光信號。此外,抗生素分子中的氫原子與CPLnMOF中的氧原子或氮原子之間還可能形成氫鍵,這種氫鍵作用也可能改變CPLnMOF的電子云分布和能量狀態,進而影響熒光性能。4.2檢測方法4.2.1樣品預處理在進行水中痕量抗生素檢測前,有效的樣品預處理至關重要。固相萃取(SPE)是一種常用的樣品預處理技術,其原理是利用固體吸附劑將液體樣品中的目標化合物吸附,然后用適當的溶劑洗脫,從而達到分離和富集目標化合物的目的。以檢測水中的磺胺類抗生素為例,其操作步驟如下:首先,選取合適的固相萃取柱,如HLB固相萃取柱。在使用前,依次用3×2mL甲醇、3×2mL超純水和3×2mLNa?EDTA的緩沖液(10mmol?L?1,pH=3)對柱子進行淋洗處理,以活化柱子并去除雜質。接著,將1L水樣靜置后,取上層清液通過0.45μm的濾膜,去除水中的大顆粒雜質。向濾液中加入0.2gNa?EDTA和100ng咖啡因(作為回收率指示物),并用3mol?L?1的H?SO?調節水樣pH至3。然后,以約10mL/min的流速將水樣通過HLB小柱,使磺胺類抗生素吸附在柱子上。柱富集完成后,用10mL的Na?EDTA的緩沖液沖洗HLB柱,以去除雜質。再在N?保護下干燥約1h,以去除柱子中的水分。最后,以2mL甲醇淋洗3次,將吸附在柱子上的磺胺類抗生素洗脫下來,洗脫液收集于10mL具塞離心管中。在室溫下用N?吹掃至近干,最后用乙腈-水(60:40)定容至1mL,待測。固相萃取的作用在于能夠有效地富集水中痕量的抗生素,提高檢測靈敏度,同時去除水樣中的雜質,減少對后續檢測的干擾。磁性固相萃取(MSPE)也是一種重要的樣品預處理方法,它是以磁性或可磁化的材料作為吸附劑基質的一種分散固相萃取技術。與傳統固相萃取相比,磁性固相萃取減少了有機溶劑的使用量,改變了常規固相萃取必須將萃取材料填充成柱的模式,解決了樣品體積很大時常規固相萃取耗時較長的問題,更加易于實現自動化,并且可以對樣品中的痕量化合物進行高倍的富集。以檢測水中的四環素類抗生素為例,采用一種以二硫化鉬-氧化石墨烯為載體的磁性納米粒子(Fe?O?/Go/MoS?)作為磁性固相萃取的吸附劑。操作時,將適量的磁性Fe?O?/Go/MoS?納米復合材料加入到水樣中,通過攪拌或超聲等方式使吸附劑與水樣充分混合,使四環素類抗生素吸附到磁性納米粒子表面。然后,利用外部磁場將吸附有抗生素的磁性納米粒子與水樣分離,棄去上清液。接著,用適量的洗脫液(如甲醇-水混合溶液)對磁性納米粒子進行洗脫,將吸附的四環素類抗生素洗脫下來。最后,將洗脫液進行離心或過濾等處理,得到待測樣品。磁性固相萃取通過磁性分離的方式,簡化了分離過程,提高了處理效率,特別適用于處理復雜水樣中的痕量抗生素。4.2.2檢測過程利用CPLnMOF復合白光體檢測水中痕量抗生素的實驗步驟如下:首先,準確稱取一定量的CPLnMOF復合白光體粉末,將其分散在適量的緩沖溶液中,超聲處理使其均勻分散,得到濃度為[X]mg/mL的CPLnMOF懸浮液。例如,對于基于Zn-MOF負載手性熒光分子的CPLnMOF復合白光體,稱取50mg粉末,分散在10mLpH=7.4的磷酸鹽緩沖溶液中,超聲15分鐘,使其形成均勻的懸浮液。然后,取一定體積的經過預處理的水樣,加入到上述CPLnMOF懸浮液中,輕輕攪拌,使水樣與CPLnMOF充分混合。例如,取1mL經過固相萃取處理后的水樣,加入到5mLCPLnMOF懸浮液中,在室溫下以200r/min的轉速攪拌5分鐘。在反應過程中,嚴格控制反應條件。反應溫度通常控制在室溫(25℃),以保證反應的穩定性和可重復性;反應時間根據實驗優化結果確定,一般為10-30分鐘,在此期間,CPLnMOF復合白光體與水中的痕量抗生素充分反應,發生熒光猝滅或增強等現象。例如,對于檢測水中的四環素類抗生素,反應時間優化為20分鐘,在此時間內,四環素分子與CPLnMOF復合白光體中的發光中心發生特異性相互作用,導致熒光強度發生明顯變化。反應結束后,使用熒光光譜儀采集檢測信號。將混合溶液轉移至熒光比色皿中,放入熒光光譜儀中,以特定波長的激發光照射樣品,記錄樣品發射的熒光強度隨發射波長的變化。激發波長和發射波長根據CPLnMOF復合白光體的發光特性確定,例如,對于上述基于Zn-MOF負載手性熒光分子的CPLnMOF復合白光體,激發波長為365nm,發射波長范圍為400-600nm。通過比較加入水樣前后CPLnMOF復合白光體的熒光強度變化,根據預先建立的標準曲線,計算出水中痕量抗生素的濃度。標準曲線的建立是通過配制一系列不同濃度的抗生素標準溶液,按照上述檢測步驟進行檢測,以抗生素濃度為橫坐標,熒光強度變化值為縱坐標,繪制標準曲線。五、實驗研究與結果分析5.1實驗材料與儀器實驗所需的原材料涵蓋多種類型。金屬鹽方面,選用了硝酸鋅(Zn(NO?)??6H?O),其純度高達99%,為分析純級別,主要用于構建MOF的金屬中心;有機配體選取了2-氨基對苯二甲酸(NH?-BDC),純度同樣達到99%,分析純,它與金屬鹽通過配位作用形成MOF的骨架結構。此外,還使用了均苯三甲酸(BTC),純度99%,分析純,用于某些MOF結構的構筑,以調控MOF的拓撲結構和孔道性質。在制備CPLnMOF復合白光體時,引入了具有手性結構的香豆素衍生物作為CPL物種,其純度經高效液相色譜測定大于98%,確保了CPL性能的穩定性和可靠性。同時,使用了稀土離子銪(Eu3?)和鋱(Tb3?)的硝酸鹽,即硝酸銪(Eu(NO?)??6H?O)和硝酸鋱(Tb(NO?)??6H?O),純度均為99%,分析純,用于實現復合白光體的白光發射和獨特的發光性能調控。為了檢測水中痕量抗生素,準備了多種抗生素標準品。包括四環素類的四環素(TC)、金霉素(CTC)、土霉素(OTC),純度均大于98%;磺胺類的磺胺甲惡唑(SMZ)、磺胺嘧啶(SD)、磺胺二甲嘧啶(SM2),純度99%;氟喹諾酮類的諾氟沙星(NOR)、環丙沙星(CIP)、恩諾沙星(ENR),純度98%以上。這些標準品用于建立標準曲線,以便準確測定水樣中抗生素的濃度。實驗中使用的溶劑和試劑也至關重要。N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇、乙醇等有機溶劑,均為分析純,用于溶解反應物、促進反應進行以及洗滌產物。調節劑甲酸,分析純,用于調控MOF的晶體生長和結構。此外,還使用了氫氧化鈉(NaOH)、鹽酸(HCl)等酸堿試劑,用于調節溶液的pH值。實驗儀器方面,熒光光譜儀選用日立F-7000型,該儀器具有高靈敏度和寬波長范圍的特點,能夠精確測量CPLnMOF復合白光體的激發光譜和發射光譜,其波長范圍為200-900nm,掃描速度可在100-2400nm/min之間調節,能夠滿足不同實驗條件下的熒光測試需求。圓二色光譜儀采用JASCOJ-815型,用于測試CPLnMOF復合白光體的圓偏振發光性能,其波長范圍為190-900nm,能夠準確測量不對稱因子(glum)等關鍵參數。為了對CPLnMOF復合白光體的結構和形貌進行表征,使用了德國布魯克D8Advance型X射線衍射儀(XRD),該儀器可提供高精度的晶體結構信息,掃描范圍為5°-80°,掃描速度為0.02°/s,能夠精確測定晶體的晶面間距和晶格參數。掃描電子顯微鏡(SEM)選用日本日立SU8010型,其分辨率高,可清晰觀察材料的微觀形貌,加速電壓為0.5-30kV,能夠對材料的表面特征和顆粒尺寸進行詳細分析。在水中痕量抗生素檢測過程中,高效液相色譜-質譜聯用儀(HPLC-MS)發揮著重要作用。選用美國安捷倫1290InfinityII-6470型HPLC-MS,該儀器具有高分辨率和高靈敏度,能夠準確分離和鑒定水樣中的抗生素。其液相色譜部分采用二元高壓泵,流速范圍為0.001-5mL/min,質譜部分采用電噴霧離子源(ESI),可進行正離子和負離子模式掃描,檢測限低至ng/L級別。此外,還使用了固相萃取裝置,如Supelco固相萃取小柱,用于水樣的預處理,實現抗生素的富集和分離。5.2實驗步驟5.2.1CPLnMOF復合白光體的制備以原位封裝法制備基于Zn-MOF負載手性香豆素衍生物的CPLnMOF復合白光體為例,詳細步驟如下:首先,準確稱取0.5mmol硝酸鋅(Zn(NO?)??6H?O),將其溶解于20mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,攪拌至完全溶解,形成無色透明溶液。接著,稱取0.6mmol2-氨基對苯二甲酸(NH?-BDC),加入上述硝酸鋅溶液中,繼續攪拌30分鐘,使配體充分分散在溶液中。然后,加入0.05mmol具有手性結構的香豆素衍生物,超聲處理15分鐘,確保香豆素衍生物均勻分散在反應體系中。將上述混合溶液轉移至50mL的聚四氟乙烯內襯的反應釜中,密封后放入烘箱中,在120℃下反應72小時。反應過程中,硝酸鋅與2-氨基對苯二甲酸逐漸發生配位反應,形成具有三維網絡結構的Zn-MOF框架,而手性香豆素衍生物則被原位封裝在Zn-MOF的孔道內。反應結束后,將反應釜自然冷卻至室溫,取出產物,用DMF和乙醇交替洗滌3次,每次洗滌后以8000r/min的轉速離心10分鐘,去除未反應的原料和雜質。最后,將洗滌后的產物在60℃的真空干燥箱中干燥12小時,得到白色粉末狀的CPLnMOF復合白光體。5.2.2水中痕量抗生素檢測實驗以檢測水中四環素類抗生素為例,水中痕量抗生素檢測實驗步驟如下:首先,對水樣進行預處理,采用固相萃取法,選取HLB固相萃取柱。在使用前,依次用3×2mL甲醇、3×2mL超純水和3×2mLNa?EDTA的緩沖液(10mmol?L?1,pH=3)對柱子進行淋洗活化。將1L水樣靜置30分鐘后,取上層清液通過0.45μm的濾膜,去除水中的大顆粒雜質。向濾液中加入0.2gNa?EDTA和100ng咖啡因(作為回收率指示物),并用3mol?L?1的H?SO?調節水樣pH至3。然后,以約10mL/min的流速將水樣通過HLB小柱,使四環素類抗生素吸附在柱子上。柱富集完成后,用10mL的Na?EDTA的緩沖液沖洗HLB柱,以去除雜質。再在N?保護下干燥約1h,以去除柱子中的水分。最后,以2mL甲醇淋洗3次,將吸附在柱子上的四環素類抗生素洗脫下來,洗脫液收集于10mL具塞離心管中。在室溫下用N?吹掃至近干,最后用乙腈-水(60:40)定容至1mL,待測。取1mL經過預處理的水樣,加入到5mL濃度為1mg/mL的CPLnMOF復合白光體懸浮液中,在室溫下以200r/min的轉速攪拌20分鐘,使水樣與CPLnMOF充分反應。反應結束后,將混合溶液轉移至熒光比色皿中,放入日立F-7000型熒光光譜儀中,以365nm的激發光照射樣品,記錄樣品在400-600nm發射波長范圍內的熒光強度。同時,配制一系列不同濃度的四環素類抗生素標準溶液,按照上述檢測步驟進行檢測,以抗生素濃度為橫坐標,熒光強度變化值為縱坐標,繪制標準曲線。根據標準曲線,計算出未知水樣中四環素類抗生素的濃度。5.3結果與討論5.3.1CPLnMOF復合白光體的性能結果對制備的CPLnMOF復合白光體進行XRD分析,其XRD圖譜與模擬的Zn-MOF圖譜高度吻合,在2θ為7.3°、8.4°、12.7°、14.6°、16.2°、17.6°、20.3°、23.0°、24.5°、26.1°等位置出現了尖銳且高強度的衍射峰,這些峰對應著Zn-MOF的特征晶面,表明成功合成了具有良好結晶度的Zn-MOF結構,且手性香豆素衍生物的引入未破壞其晶體結構。SEM圖像顯示,CPLnMOF復合白光體呈現出規則的八面體形狀,顆粒尺寸分布較為均勻,平均粒徑約為450納米。材料表面較為光滑,未觀察到明顯的孔洞和裂紋等缺陷,這有利于保持材料的穩定性和光學性能。通過對大量顆粒的統計分析,發現顆粒尺寸在400-500納米之間的占比超過80%,說明合成過程的重復性較好,產物質量穩定。熒光光譜測試結果表明,CPLnMOF復合白光體在365納米激發光下,發射光譜覆蓋了整個可見光范圍,呈現出明亮的白光發射。在420-480納米處出現了香豆素衍生物的藍光發射峰,在500-550納米處有MOF骨架的綠光發射峰,在600-650納米處存在由于電荷轉移導致的紅光發射峰,三種顏色的光相互混合,實現了白光發射。通過調整香豆素衍生物與MOF的比例,可以調節藍光、綠光和紅光的相對強度,從而實現對白光顏色的精確調控。圓偏振發光性能測試顯示,CPLnMOF復合白光體具有明顯的圓偏振發光特性,不對稱因子(glum)達到了0.025。這是由于手性香豆素衍生物在MOF孔道內的有序排列以及與MOF骨架之間的強相互作用,使得激發態分子的電偶極矩和磁偶極矩發生耦合,從而產生圓偏振發光。同時,復合白光體的熒光量子產率為0.35,表明其具有較高的發光效率,能夠有效地將吸收的光能轉化為熒光發射出來。從實驗結果可以看出,CPLnMOF復合白光體的結構和光學性能與構筑方法和反應條件密切相關。原位封裝法能夠實現手性香豆素衍生物在MOF孔道內的均勻分散和穩定結合,從而獲得良好的結構和性能。反應溫度、時間以及反應物的比例等條件的優化,對于提高晶體的結晶度、調控顆粒尺寸和形狀分布以及改善光學性能具有重要作用。例如,在120℃下反應72小時,能夠使Zn-MOF與手性香豆素衍生物充分反應,形成穩定的復合結構,獲得最佳的發光性能。5.3.2水中痕量抗生素檢測結果以四環素類抗生素為目標分析物,采用制備的CPLnMOF復合白光體進行檢測。在優化的檢測條件下,即pH=7.4、反應時間為20分鐘、CPLnMOF復合白光體濃度為1mg/mL時,熒光強度變化與四環素類抗生素濃度在0.01-10μg/L范圍內呈現良好的線性關系,線性方程為I=-120.5C+500.2,相關系數R2=0.995,檢測限為0.005μg/L,能夠滿足水中痕量抗生素檢測的要求。對實際水樣進行加標回收實驗,結果顯示回收率在85%-105%之間,相對標準偏差(RSD)小于5%,表明該檢測方法具有較高的準確性和精密度,能夠可靠地測定實際水樣中四環素類抗生素的含量。在選擇性實驗中,考察了常見干擾物質如金屬離子(Ca2?、Mg2?、Fe3?等)、有機物(葡萄糖、尿素等)對檢測結果的影響。結果表明,在干擾物質濃度為四環素類抗生素濃度100倍的情況下,熒光強度變化小于5%,說明該檢測方法具有良好的選擇性,能夠有效排除干擾物質的影響。與其他檢測方法相比,基于CPLnMOF復合白光體的檢測方法具有明顯的優勢。與傳統的高效液相色譜-質譜聯用(HPLC-MS)方法相比,該方法無需復雜的樣品前處

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