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文檔簡介
以鉑為陰極,鐵(鋁)為陽極,以Nafion117胺型SPE陰離子交換膜為隔膜,在飽和NaOH溶液中電解制備正六價的高鐵酸鹽絮凝劑(高鐵/鋁混凝劑).在酸性溶液中,FeO42-氧化還原電位高達(dá)1.9V,具有強(qiáng)氧化性,可使有機(jī)染料降解.分光光度法和重鉻酸鉀法分析結(jié)果表明,經(jīng)高鐵絮凝劑和高鐵/鋁混凝劑處理后,甲基橙等染料降解脫色效果明顯,對染料廢水CODCr的去除率可達(dá)60%.無機(jī)高分子絮凝劑:IPF聚合氯化鋁(PAC)聚合鐵(PFS)、鋁鐵共聚型無機(jī)高分子絮凝劑(PAFC)絮凝劑電解槽高鐵制備電解槽如圖1所示.以鉑為陰極,鐵為陽極,陰陽兩極的表面積為6cm2,以飽和NaOH溶液為電解液,以Nafion117陰離子交換膜為隔膜(電解前將該膜浸泡于NaOH溶液中一晝夜,使OH-離子進(jìn)入膜中,以置換出膜中的對離子).高鐵酸鹽FeO42-的濃度測定淀粉為指示劑,以電解液滴定酸性碘酒精溶液,當(dāng)溶液從藍(lán)色變?yōu)闊o色時為滴定終點.該氧化還原反應(yīng)方程式如下:經(jīng)高鐵絮凝劑和高鐵/Al(OH)3混凝劑處理后的CODCr去除率
以氯化鐵和無水碳酸鈉為原料,加入穩(wěn)定劑W,采用共聚工藝合成了一系列不同堿化度(B)、不同n(W)∶n(Fe)的聚合氯化鐵(簡稱PFC)混凝劑。PFC的制備
共聚法:
取一定量的FeCl3·6H2O固體于燒杯中配成一定濃度的溶液,按n(W)∶n(Fe)分別為0.04、0.08、0.12、0.15加入一定量的穩(wěn)定劑W,然后加入Na2CO3至一定的B值,以制備出具有不同的n(W)∶n(Fe)和B值的PFC,以PFC(共)表示。制得產(chǎn)品的有效質(zhì)量分?jǐn)?shù)(按鐵的總量FeT的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計)為9%左右。
無機(jī)陽離子聚合物主要通過電荷中和、吸附架橋和沉淀網(wǎng)捕三種作用來達(dá)到混凝除濁的目的,其中電荷中和及吸附架橋起主要作用。三種作用的綜合能力越強(qiáng),其混凝效果就越好。,
砷化鎵晶片生產(chǎn)過程中,產(chǎn)生大量廢水,其中主要污染物是懸浮狀態(tài)的砷化鎵微粒。本文以水玻璃為原料,合成了無機(jī)高分子聚合硅酸鐵(PFSS),并用它對此類含砷廢水進(jìn)行了混凝處理。條件實驗表明:在PFSS的鐵硅比1∶(0.5~1)、熟化時間5~7d、使用量8~12mg/L、出水pH=6~8時,混凝效果較好,出水達(dá)到了GB8978-96的排放標(biāo)準(zhǔn),且除砷效果優(yōu)于常規(guī)混凝劑,用量較少,可作為一種新型無毒混凝劑推廣使用。PFSS的制備
取一定量的水玻璃,用蒸餾水稀釋成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%~4%(以SiO2計)的溶液,放入帶攪拌的燒杯中,調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速120r/min,滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%硫酸調(diào)pH至2.5~3.5。1h后,再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉調(diào)pH至某一值,微熱,再加入一定量質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%硫酸鐵溶液,并控制pH值在某一范圍內(nèi),1h后停止攪拌。熟化一定時間后,調(diào)至某一pH值,即得棕紅色的液體PFSS。
實驗結(jié)果表明,隨PFSS用量的增加,砷的脫除效果明顯變好。但用量大于14mg/L時,出水中砷含量的降低并不明顯,且利用PFSS處理砷化鎵廢水的較優(yōu)工藝條件為:混凝劑中鐵硅比1∶(0.5~1)、熟化時間5~7d、使用量8~12mg/L、出水pH=6~8。在此條件下,出水中各項指標(biāo)的測定值,完全符合排放標(biāo)準(zhǔn)。
通過與幾種常用的鐵系混凝劑比較表明PFSS除砷效果優(yōu)于常規(guī)混凝劑,且用量較小。,PFSS處理此類廢水有較強(qiáng)的pH適應(yīng)性。
在聚合硫酸鐵(PFS)制備的過程中,引進(jìn)一定量的磷酸鹽,制得了新型混凝劑聚合磷硫酸鐵(PFPS),通過對比實,PFPS在除濁、除油方面的效果優(yōu)于PFS,表明了PO3-4對聚合鐵的混凝有顯著的增效作用。PFPS的合成
取定量的Fe2(SO4)3置于反應(yīng)器中,加入一定量的去離子水,配成[Fe3+]=3.0mol/L的溶液,攪拌使其完全溶解,按正交試驗設(shè)計表1中的條件,在一定溫度下加熱一定時間后,加入定量的Na3PO4·12H2O,恒溫繼續(xù)反應(yīng)40min,60℃下保溫熟化一定時間,制得了紅棕色液體產(chǎn)品,液體產(chǎn)品在50~60℃間烘干即可得固體產(chǎn)品。FPS的最佳制備條件是:聚合溫度80℃,聚合時間1.5h,Fe3+/PO3-4摩爾比為12∶1,熟化時間6~12h。在此條件下合成的PFPS的堿化度為18.2%。PFPS與PFS除濁、除油的對比試驗結(jié)果在相同條件下,PFPS的除油、除濁百分率均明顯高于PFS,說明PO3-4對PFS有顯著的增聚作用。復(fù)合堿式氯化鋁混凝劑的合成及其性能
蘇玉萍,王世銘,陳前火(福建師范大學(xué)化學(xué)系,福建福州350007)
在鹽酸直接酸浸鋁礬土制堿式氯化鋁的基礎(chǔ)上,聚合一定量的Fe和SO4,合成復(fù)合型堿式氯化鋁,其Al2O3含量為10.2%~10.8%,Fe2O3含量為2.8%~4.0%,鹽基度含量為64%~75%,硫酸根的含量小于3.5%.紅外光譜分析和電鏡觀察結(jié)果表明,該復(fù)合型堿式氯化鋁是一種含多核聚鐵及聚鋁與氯離子及硫酸根配位的新型無機(jī)高分子混凝劑.
鋁礬土于馬福爐中800℃焙燒2h以上,冷卻后粉碎,過篩.在反應(yīng)釜中加水,再逐步加入鋁礬土,不斷攪拌成糊狀,并慢慢加入鹽酸于1h左右加料完畢.通入高壓蒸氣,使反應(yīng)釜中溫度為110~115℃左右,蒸氣壓為0.1MPa,反應(yīng)約1.5~2h,然后關(guān)閉蒸氣閥,降溫后將物料放入聚合反應(yīng)池中.在另一反應(yīng)罐中加入一定量氧化鐵和適量水,再慢慢加入濃硫酸,低溫下加熱攪拌反應(yīng),使氧化鐵溶解完全,把該溶液放入上述聚合反應(yīng)池中.把上述兩種物料在聚合反應(yīng)池中充分?jǐn)嚢杌靹?逐步加水調(diào)pH至3~4左右,聚合4天.取樣濾去沉渣即為液體產(chǎn)品.合成方法
PAFCS絮體比PAC絮體致密而大型化.可以認(rèn)為,Fe3+與SO42-不是簡單取代部分Al3+與Cl-進(jìn)入PAC結(jié)構(gòu)中,而是發(fā)生了重新組合,形成一種新的無機(jī)高分子混凝劑,
絲綢印染廢水用FeSO、PAC+PAM及PAFCS處理的脫色率%
由于PAC產(chǎn)生的絮體細(xì)小松散,沉降速度慢,因而投加陽離子型PAM,從表3中可以看出,對于絲綢印染廢水,三種混凝劑的脫色效果均不錯,在相同的條件下,PAFCS的混凝效果優(yōu)于硫酸亞鐵及PAC+PAM.
以AlCl3、FeCl3、水玻璃和Na2CO3為原料,采用共聚與復(fù)合兩種制備工藝,合成了具有不同堿化度(B)、不同N(Al)∶N(Fe)∶N(Si)摩爾比的硅酸鋁鐵共聚物(簡稱PAFSC),考查了產(chǎn)品的穩(wěn)定性,然后通過E(Zeta)電位測定法分析了產(chǎn)品在其水解溶液中的帶電情況,并通過混凝實驗對共聚物的絮凝效果及機(jī)理進(jìn)行了研究,通過對模擬水樣的絮凝實驗,并與傳統(tǒng)的無機(jī)絮凝劑(PAC)比較可以看出:在同樣投加量情況下,PAFSC處理的水具有更低的剩余濁度,這將有助于研制高效、穩(wěn)定、價廉的無機(jī)高分子絮凝劑.聚合硅酸氯化鋁鐵混凝劑PAFSC的制備方法1)復(fù)合法:
取一定量的AlCl3·6H2O、FeCl3·6H2O固體于燒杯中,配制成一定濃度和比例的溶液,加入一定量的Na2CO3粉末,混合攪拌,然后向溶液中加入一定量的新制備的聚硅酸.這種方法稱為復(fù)合法,以PAFSC(復(fù))表示.2)共聚法:
取一定量的AlCl3·6H2O、FeCl3·6H2O固體于燒杯中,加入一定量新制備的聚硅酸,然后加入Na2CO3粉末,混合攪拌.此方法稱為共聚法,以PAFSC(共)表示.
聚硅酸的存在雖然降低了PAFSC的電中和能力,但卻能提高其吸附架橋能力和沉淀物卷掃能力,且后一種作用占優(yōu)勢,因此表現(xiàn)出更好的除濁效能聚硅酸與鋁離子、鐵離子及鋁鐵水解產(chǎn)物間存在一定的配合作用,這種作用影響鋁離子、鐵離子的水解聚合過程,從而提高了PAFSC的穩(wěn)定性和產(chǎn)品的聚合度..PAFSC的除濁效果優(yōu)于PAC,且受堿化度B的影響較大,隨B的增加除濁效果不斷提高.在混凝過程中,起主要作用的是吸附架橋和卷掃作用.聚合硫酸鋁的合成
將硫酸鋁加水配制成濃度為50%的溶液,加熱,將碳酸氫鈉配成溶液,緩慢加入溫度為70℃的硫酸鋁中,使m(Al2(SO4)3):m(NaHCO3):m(H2O)為5:2.3:12.同時不斷攪拌,反應(yīng)開始時有氣泡產(chǎn)生,反應(yīng)約2小時后,沒有氣泡產(chǎn)生,反應(yīng)完成.測定堿化度,合成反應(yīng)式如下:
該方法特點是工藝過程簡單,反應(yīng)時間短,而且產(chǎn)品質(zhì)量好,對硫酸鋁的工業(yè)化生產(chǎn)具有一定的參考價值.PAS、PAC、AS處理染料廢水的不同效果PAS、PAC、AS處理高濃度染料廢水的不同效果
是一種新型無機(jī)高分子混凝劑,與傳統(tǒng)的混凝劑相比,具有用藥量省,除濁脫色效果好,絮體沉降性能好等優(yōu)點,是極有發(fā)展前途的高效無機(jī)混凝劑。高效混凝劑聚硅氯化鋁制備
聚硅氯化鋁(PASC)是一類新型高效混凝劑,無論是處理低溫低濁水,高濁度水或一般水體,都比目前采用的比較好的混凝劑聚合氯化鋁(PAC)有更高的效能,其它常規(guī)混凝劑更無法與之比擬。
目前,研究較多的方法是向聚硅酸引入簡單鋁鹽(如氯化鋁),通過加溫或自然陳化進(jìn)行復(fù)合,所得產(chǎn)品因SiO2含量高,吸附架橋能力較強(qiáng),但其中的鋁主要以單核鋁絡(luò)合物形式存在,與簡單鋁鹽相似,因而電中和能力不強(qiáng)。另一種方法是向聚合鋁中引入少量聚硅酸,鋁硅間鍵合作用較弱。由于存在多核鋁絡(luò)合物,因而其電中和能力強(qiáng),但SiO2含量低(SiAl摩爾比在0.2以下)架橋與網(wǎng)捕作用相對較差。如引入較多的聚硅酸,極易膠凝而失效堿化聚合法:
采用代號為A的物質(zhì)來調(diào)節(jié)聚合度,代號為B的物質(zhì)來提高產(chǎn)品穩(wěn)定性能,得到的產(chǎn)品電中和能力與架橋網(wǎng)捕作用都較強(qiáng),并有相當(dāng)穩(wěn)定度。對低溫低濁水、高濃度有機(jī)廢水的處理,比PAC更佳。在自制聚硅酸中加入一定量結(jié)晶AlCl3,攪拌使其溶解,并混合均勻。放置1h,然后加入一定量穩(wěn)定助劑,混合均勻,靜置2h,最后在磁力攪拌條件下,滴加一定量堿液至一定pH值,或先進(jìn)行堿液滴定,再加入穩(wěn)定助劑。制備好的混凝劑靜置熟化1天穩(wěn)定助劑的加入方式有兩種:
先加入法和后加入法,分別指在堿液滴定前加入和堿液滴定后加入。實驗發(fā)現(xiàn),先加入法可獲得穩(wěn)定性和混凝效果都更好的PASC分析其原因,可能是由于高聚物若先加入,可通過靜電排斥,空間穩(wěn)定等作用,阻礙鋁硅聚合體的相互聚攏,從而延緩在堿液滴定過程中硅酸的聚合反應(yīng)速度。高聚物若在堿液滴定后加入,此時PASC聚合度已經(jīng)比較大,此時高聚物的作用有限。對較低溫低濁度廢水的處理結(jié)果對比對味精廠廢水的處理結(jié)果對比對某淀粉廠廢水處理結(jié)果對比無機(jī)高分子混凝劑聚硅硫酸鋁鐵的合成及其性能的研究
一步法合成PSAFS時,氧化液加入的速度為慢速。一步法合成PSAFS的最佳條件為:Fe/Si摩爾比A4=025;Na2SiO3·9H2O溶液聚合時間B3=10min;反應(yīng)時間C2=10min;反應(yīng)溫度D4=40℃;Al/Si摩爾比E2=10。
研究了淀粉改性天然高分子有機(jī)絮凝劑ST-AM的合成工藝,并詳細(xì)研究其與無機(jī)絮凝劑硫酸亞鐵復(fù)配對模擬廢水活性艷紅X-3B及實際染料廢水進(jìn)行處理的凈化性能和所生成絮體的沉降速度,獲得了良好效果。為生化法的前期處理提供了一種值得進(jìn)一步完善和推廣應(yīng)用的工藝。絮凝劑ST-AM的研制及其與硫酸亞鐵的復(fù)配應(yīng)用
在絮凝劑的合成試驗中,用玉米淀粉和丙烯酰胺進(jìn)行接枝共聚反應(yīng)。考察了單體濃度、引發(fā)劑濃度、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、攪拌強(qiáng)度等影響因素,確定了合成最佳絮凝劑ST-AM的工藝條件為:丙烯酰胺單體的濃度為0.82mol/L,引發(fā)劑濃度為2.81mmol/L、反應(yīng)時間為3.5h、反應(yīng)溫度為65℃、攪拌強(qiáng)度為1500r/min。合成的絮凝劑ST-AM的特征為:pH值為7.0左右,粘度約為5.3Pa·S,含固量為10%,接枝率為70.26%。陽離子絮凝劑PDA的合成與應(yīng)用研究廢紙再生造紙不僅能有效地利用資源,而且其工藝相對于植物纖維制漿造紙工藝產(chǎn)生的污染負(fù)荷較輕,因而有利生態(tài)環(huán)境的保護(hù)而受到重視。但所產(chǎn)生的廢水需要處理才能達(dá)標(biāo)排放。該廢水中含大量細(xì)微纖維、樹脂、色料、化學(xué)藥品和機(jī)械雜質(zhì)而使廢水中COD、BOD、色度污染負(fù)荷大,難以直接生物降解。采用化學(xué)混凝沉淀法,即利用絮凝劑處理廢水可以使處理后的廢水直接回用,得到的泥漿可以直接作為箱板夾層紙紙漿回用。陰陽離子混合型高分子混凝劑處理高濁度水的研究
丙烯酰胺(AM)與二甲基二烯丙基季胺鹽(DMDAAC)組成的陰陽離子混合型有機(jī)高分子混凝劑的合成及處理高濁度水的研究。該混凝劑的分子中由酰胺基、陰離子、陽離子三個功能基團(tuán)組成,三個功能團(tuán)之間的含量的比例將決定藥劑的各方面性能。試驗證明對試驗水樣最佳比例為:陰離子度30%,陽離子度35%,酰胺基35%。改性膨潤土混凝劑(PASB)通過硫酸鋁、氧化鈣和鈉基膨潤土反應(yīng)合成聚合硫酸鋁改性膨潤土混凝劑。用該混凝劑處理城市污水,當(dāng)投加量為0.5g/L時,污水中總磷和CODCr去除效率最高,總磷的去除率達(dá)到94.97%,CODCr的去除率達(dá)到65.03%。聚合硫酸鋁改性膨潤土混凝劑(PASB)的制備:
用Al2(SO4)3·18H2O配制成為一定濃度的溶液,同時將氧化鈣研磨成粉末狀。將鈉基膨潤土、Al2(SO4)3溶液和氧化鈣以一定比例混合,OH/Al為1,在一定溫度下加熱反應(yīng)6h。陳化過夜。在紅外燈下干燥,研磨至100目。即得聚合硫酸鋁改性膨潤土混凝劑(PASB)。淀粉-雙氰胺-甲醛絮凝劑的合成及其應(yīng)用
以淀粉,雙氰胺,甲醛為主要原料,以鋼鐵酸洗廢液為催化劑,引入添加劑合成了淀粉-雙氰胺-甲醛絮凝劑.探討了淀粉,甲醛,催化劑酸洗液的用量.反應(yīng)溫度,反應(yīng)時間及添加劑對淀粉-雙氰胺-甲醛絮凝劑產(chǎn)品混凝脫色性能的影響;
本文采用酸洗液作為催化劑并添加價廉物豐的淀粉原料制備淀粉-雙氰胺-甲醛絮凝劑“該工藝的優(yōu)點:酸洗液本身是一種無機(jī)絮凝劑,實現(xiàn)了酸洗液的有效資源化利用!”在大分子鏈中引入淀粉結(jié)構(gòu)單元“從而降低了絮凝劑的生產(chǎn)成本.
陽離子淀粉是淀粉在一定條件下與帶陽電荷的醚化劑反應(yīng)生成的淀粉衍生物,它是變性淀粉中應(yīng)用最廣泛的一種淀粉衍生物.以價廉物豐、無毒、生物可降解的淀粉為原料制得的陽離子淀粉,在工業(yè)廢水處理中是優(yōu)良的高分子絮凝劑和陰離子交換劑陽離子淀粉對印染廢水具有脫色率高、用量少、成本低、無二次污染等特點.
季銨型陽離子醚化劑3-氯–2-羥丙基-N,N,N-三甲基氯化銨(簡稱CHPTMA)是制備陽離子淀粉中應(yīng)用最廣泛、最重要的一種陽離子醚化劑,也可用作油田鉆井助劑、印染助劑、織物抗靜電劑等[2,3].CHPTMA的合成方法主要有溶劑法和水溶液法[4].溶劑法是使三甲胺鹽酸鹽與環(huán)氧氯丙烷在甲苯、三氯甲烷等溶劑中反應(yīng),該工藝過程復(fù)雜,溶劑回收困難且損失大,生產(chǎn)成本高.目前大都采用水溶液法,即以三甲胺鹽酸鹽和環(huán)氧氯丙烷為原料在水溶液中反應(yīng)合成CHPTMA的工藝,該法工藝路線短,容易工業(yè)化.我們借鑒國內(nèi)外的研究資料,對水溶液法合成CHPTMA工藝做了深入的研究.Fig.1.VariationofzetapotentialofnaturalstonepowdersandcalcitemineralasafunctionofsuspensionpHintheconstantionicstrengthof0.01MNaCl.Fig.2.Settlingrateofflocculatedtravertine(A)andmarble(B)suspensionversustheflocculant’sdosagewhichhavedifferentanionicchargeatpH7.5(naturalpHofthesuspensions).Fig.3.TheinfluenceofsuspensionpHonthesettlingrateoftheflocculatedtravertine(A)andmarble(B)suspensionatconstantflocculant’sdosage(35.7g/ton).Fig.4.Turbidityofthesupernatantliquidoftravertine(A)andmarble(B)suspensionversustheflocculant’sdosagewhichhavedifferentanionicchargeatpH7.5(naturalpHofthesuspensions).4.ConclusionsThepolymerchargedensityandthesuspensionpHplayacrucialroleontheflocculationofNSS.ThezetapotentialcurvesofNSpowdersareverydifferentfromcalcitemineral;thatis,isoelectricalpointforneithermarblenortravertinewasnotobtainedwhilethecalciteexhibitsanisoelectricalpointataboutpH11asexpected.Theelectrostaticforcesplayanimportantroleonpolymer–marbleandpolymer–travertineattachmentandthusontheflocculationofNSS.HighsuspensionpHenhancesthesettlingrateofboththeNSSandincreasestheirsupernatantturbidity.Sincetheturbiditiesareatacceptablelevels,pH11and28%anionicpolymerforflocculationoftravertinesuspension,andpH11and34%anionicpolymerforflocculationofmarblesuspensioncanbeselected.Removalofvatanddispersedyesfromresidualpadliquors
Theeffciencyofthreewastewatertreatmenttechniques,coagulation/.occulation,adsorptionandultra.ltration,hasbeenstudiedfortheremovalofvatanddispersedyesfromresidualpadliquors.ThreeinorganiccoagulantsAl2(SO4)318H2O,FeSO47H2O,FeCl36H2Oandcommercialcationicflocculant,asindividualsandincombination,weretestedforthecoagulation/flocculationmethods.Granularactivatedcarbonwasusedasanadsorbentintheadsorptiontechnique.Ultra.ltrationwasperformedusingapolyethersulfonemembranewithamolecularweightcut-o.of10kDa.Dyeremovalwasevaluatedasthe.erencebetweenconcentrationsofdyesinpadliquorsbeforeandafteraparticulartreatmentusingabsorbancemeasurements.Theobtainedresultsindicatedover90%ofdyeremovalusingappropriatecoagulantsandonly40%usingactivatedcarbon.Thebestresults,dyeremovalover98%,wereachievedusingtheultra.ltrationtechnique.Fig.4.Effectofthecoagulantsandflocculantonreducingtheconcentrationsofdispersedyes.Acomparisonofthedi.erentcoagulantsandtheircombinationswith.occulantusedinthisresearchshowsthee.ciencyoftwocoagulants:Al2(SO4)318H2OandFeCl36H2O.Thebestresultswereachievedusingacombinationofaluminiumsulphateand.occulant,wherethepercentofdecolourationfordi.erentdyeswasfrom83.2%to98.8%.FlocculationbehaviourofmodeltextilewastewatertreatedwithafoodgradepolysaccharideStarchderivativesofhighdegreeoffunctionalization10.Flocculationofkaolindispersions
Flocculationpropertiesofcationicpotatostarchderivatives(2-hydroxy-3-trimethylammonium-propylstarchchloride)withdegreeofsubstitution(DS)upto1.54wereinvestigatedinkaolindispersionsatvarioussolid/liquidratiosandionicstrengthsbymeansofturbiditymeasurementsandcolloidtitration.Itwasfoundthatflocculationhasoccurredlongbeforethekaolinsurfacechargeneutralizationwasreached.FlocculantamountrequiredforacompletephaseseparationdecreasedwiththeincreaseofDS,
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