化學(xué)

大一輪復(fù)習(xí)第十一章第59講沉淀溶解平衡圖像的分析復(fù)習(xí)目標(biāo)1.熟知常考沉淀溶解平衡圖像的類型，能用沉淀溶解平衡原理解釋曲線變化的原因。2.會(huì)選取特殊點(diǎn)利用數(shù)據(jù)進(jìn)行有關(guān)Ksp的計(jì)算。類型一離子積曲線類型二沉淀滴定曲線類型三對(duì)數(shù)曲線課時(shí)精練內(nèi)容索引類型一離子積曲線1.圖像舉例BaSO4在不同條件下沉淀溶解平衡：2.信息解讀a→cb→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化，增大c(Ba2+)曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成；曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液

√提升關(guān)鍵能力

2.(2025·孝感模擬)FeAsO4在不同溫度下的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(T2>T1)。下列說(shuō)法不正確的是A.溫度為T2時(shí)，Ksp(FeAsO4)=10-2aB.c(FeAsO4)：Z>W=XC.FeAsO4的溶解過(guò)程吸收能量D.將Z溶液升溫一定可以得到Y(jié)溶液√

返回類型二沉淀滴定曲線1.沉淀滴定曲線是沉淀滴定過(guò)程中構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子濃度與滴定劑加入量之間的關(guān)系曲線。用0.100mol·L-1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲線如圖所示：解答下列問(wèn)題：(1)根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為

。

10-10

(2)滴定終點(diǎn)c點(diǎn)為飽和AgCl溶液，c(Ag+)______

(填“>”“<”或“=”)c(Cl-)。(3)相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L-1Cl-，反應(yīng)終點(diǎn)c向

(填“a”或“b”，下同)方向移動(dòng)。

=a

(4)相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L-1Br-，反應(yīng)終點(diǎn)c向

方向移動(dòng)。

b相同實(shí)驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl-和Br-消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗤康腁g+時(shí)，溶液中c(Br-)<c(Cl-)，故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)。

√

返回類型三對(duì)數(shù)曲線對(duì)數(shù)[lgc(M+)—lgc(R-)]曲線：橫、縱坐標(biāo)分別為陽(yáng)離子或陰離子的濃度的對(duì)數(shù)。(1)圖像舉例(2)信息解讀①曲線上各點(diǎn)的意義：每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液；曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液(Q>Ksp)；曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液(Q<Ksp)。如，c點(diǎn)對(duì)于ZnS：Q<Ksp(ZnS)，為不飽和溶液；c點(diǎn)對(duì)于CuS：Q>Ksp(CuS)，為過(guò)飽和溶液。②比較Ksp大小：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)。1.(2024·黑吉遼，15)25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。已知：①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；③25℃時(shí)，pKa1(H2CrO4)=0.7，pKa2(H2CrO4)=6.5。提升關(guān)鍵能力

√由于AgCl和AgBr中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比均為1∶1，即兩者圖像平行，所以曲線①代表Ag2CrO4，由于相同條件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>

√由點(diǎn)a(2，2.5)可知，此時(shí)pH=2，pOH=12，則Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5，故A錯(cuò)誤；pH=4時(shí)Al3+對(duì)應(yīng)的pM=3，即c(Al3+)=10-3

mol·L-1，故B錯(cuò)誤；當(dāng)鐵離子完全沉淀時(shí)，鋁離子尚未開(kāi)始沉淀，可通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀Fe3+和Al3+，故C正確；Cu2+剛要開(kāi)始沉淀，此時(shí)c(Cu2+)=0.1

mol·L-1，若c(Cu2+)=0.2

mol·L-1，則對(duì)應(yīng)的pM<1，由圖像知，此時(shí)c(Al3+)>10-5

mol·L-1，則Al3+、Cu2+會(huì)同時(shí)沉淀，故D錯(cuò)誤。

√

返回向NaCl、Na2CrO4均為0.1

mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，開(kāi)始沉淀時(shí)所需要的c(Ag+)分別為10-8.8

mol·L-1和10-5.35

mol·L-1，說(shuō)明此時(shí)沉淀Cl-需要的銀離子濃度更低，先產(chǎn)生AgCl沉淀，D錯(cuò)誤。KESHIJINGLIAN課時(shí)精練對(duì)一對(duì)答案12345678910111213141516題號(hào)12345678答案BBDADCDB題號(hào)9101112

1314

15答案BCCCDD

C答案1234567891011121314151616.

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案a點(diǎn)位于沉淀溶解平衡曲線上，所以為飽和溶液，b點(diǎn)位于曲線下方，為不飽和溶液，故A正確；b點(diǎn)和a點(diǎn)溶液中硫酸根離子濃度相同，蒸

12345678910111213141516答案常溫下Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3)，二者為同類型沉淀，硫酸鈣的溶解度大于碳酸鈣的溶解度，所以Na2CO3溶液可將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，故D正確。

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案

4.T

℃時(shí)，向5mLamol·L-1BaCl2溶液中逐滴加入0.1mol·L-1Na2CO3溶液，滴加過(guò)程中溶液的-lgc(Ba2+)與Na2CO3溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是[已知：lg5=0.7，Ksp(BaSO4)=1.0×10-10]A.A、B兩點(diǎn)溶液中c(Ba2+)之比為2000∶3B.a=10-4.3C.T

℃時(shí)，C點(diǎn)對(duì)應(yīng)的含BaCO3的分散系很穩(wěn)定D.若用相同濃度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液，

則圖像在A點(diǎn)后的變化曲線如虛線部分√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案由圖可知，當(dāng)未加入碳酸鈉溶液時(shí)，V=0、-lg

c(Ba2+)=1，則a=0.1，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；

12345678910111213141516答案由圖可知，T

℃時(shí)，C點(diǎn)溶液中離子積Q大于溶度積Ksp，能析出沉淀，分散系是不穩(wěn)定的懸濁液，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；Ksp(BaCO3)=1.0×10-8.6>Ksp(BaSO4)=1.0×10-10，則圖中橫坐標(biāo)為5~10的曲線應(yīng)該在實(shí)線的上面，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。5.常溫下，F(xiàn)e(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2]B.a、b、c、d四點(diǎn)的Kw不同C.在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使a點(diǎn)

變到b點(diǎn)D.d點(diǎn)時(shí)的Cu(OH)2溶液為不飽和溶液√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案根據(jù)圖示，b點(diǎn)c(Fe3+)與c點(diǎn)c(Cu2+)相等，而b點(diǎn)c(OH-)=10-12.7

mol·L-1，c點(diǎn)c(OH-)=10-9.6

mol·L-1，根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)，Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)，得Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a、b、c、d四點(diǎn)的溫度相同，Kw相同，B項(xiàng)錯(cuò)誤；在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體，對(duì)Fe(OH)3的沉淀溶解平衡沒(méi)有影響，C項(xiàng)錯(cuò)誤；d點(diǎn)位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線左方，為不飽和溶液，D項(xiàng)正確。

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案由圖像可知，F(xiàn)e3+可被凈化的pH區(qū)間為3.2~7.2，Al3+可被凈化的pH區(qū)間為4.7~7.2，故Fe3+可被凈化的pH區(qū)間最大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案

8.(2022·福建，7)鋰輝石是鋰的重要來(lái)源，其焙燒后的酸性浸出液中含有Fe3+、Al3+、Fe2+和Mg2+雜質(zhì)離子，可在0~14范圍內(nèi)調(diào)節(jié)pH對(duì)其凈化(即相關(guān)離子濃度c<10-5mol·L-1)。25℃時(shí)，lgc與pH關(guān)系如圖[堿性過(guò)強(qiáng)時(shí)Fe(OH)3和Fe(OH)2會(huì)部分溶解]。下列說(shuō)法正確的是A.Mg2+可被凈化的pH區(qū)間最大B.加入適量H2O2，可進(jìn)一步提升凈化程度C.凈化的先后順序：Mg2+、Fe2+、Fe3+、Al3+D.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Fe(OH)2]<Ksp[Al(OH)3]√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案對(duì)離子凈化時(shí)，相關(guān)離子濃度c<10-5

mol·L-1，則lg

c<-5，由圖可知，可被凈化的pH區(qū)間最大的是Fe3+，A錯(cuò)誤；加入適量H2O2，可將Fe2+氧化為Fe3+，提高凈化程度，B正確；

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案

取兩線交點(diǎn)，當(dāng)c(Cl-)=10-2.52

mol·L-1時(shí)，c(Ag+)=10-7.22

mol·L-1，則Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.74，當(dāng)Cl-濃度降至10-5

mol·L-1時(shí)，溶液中的Ag+濃度為10-4.74

mol·L-1，D正確。10.(2021·全國(guó)乙卷，13)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化，M+不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K時(shí)c2(M+)~c(H+)為線性關(guān)系，如圖中實(shí)線所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.溶液pH=4時(shí)，c(M+)<3.0×10-4mol·L-1B.MA的溶度積Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7時(shí)，c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)=2.0×10-4√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

由圖可知，c(H+)=0時(shí)，可看作溶液中有較大濃度的OH-，此時(shí)A-的水解極大地被抑制，溶液中c(M+)=c(A-)，則Ksp(MA)=c(M+)·c(A-)=c2(M+)=5.0×10-8，B正確；12345678910111213141516答案MA飽和溶液中，M+不發(fā)生水解，A-水解使溶液呈堿性，若使pH=7，需加入酸，會(huì)引入其他陰離子，此時(shí)c(M+)+c(H+)≠c(A-)+c(OH-)，C錯(cuò)誤；

11.(2022·湖南，10)室溫時(shí)，用0.100mol·L-1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液，通過(guò)電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示[忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgBr)=5.4×10-13，Ksp(AgI)=8.5×10-17]。下列說(shuō)法正確的是A.a點(diǎn)：有白色沉淀生成B.原溶液中I-的濃度為0.100mol·L-1C.當(dāng)Br-沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分Cl-沉淀D.b點(diǎn)：c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序?yàn)镮-、Br-、Cl-，根據(jù)滴定圖示，當(dāng)?shù)稳?.50

mL硝酸銀溶液時(shí)，Cl-恰好沉淀

12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案從圖2可以看出初始狀態(tài)pH=11、lg[c(Mg2+)]=-6時(shí)，該點(diǎn)位于曲線Ⅰ和曲線Ⅱ的下方，不會(huì)產(chǎn)生碳酸鎂沉淀或氫氧化鎂沉淀，B項(xiàng)正確；從圖2可以看出初始狀態(tài)pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2時(shí)，

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案硫酸是強(qiáng)酸，隨著溶液pH變化，溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變，則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變，pH相同時(shí)，溶液中硫酸根離子濃度越大，鍶離子濃度越小，所以曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1

mol·L-1硫酸鈉溶液的變化曲線，曲線②代表含硫酸鍶固體的1.0

mol·L-1硫酸鈉溶液的變化曲線；碳酸是弱酸，溶液pH越小，溶液中碳酸根離子濃度越小，鍶離子濃度越大，pH相同時(shí)，1.0

mol·L-1碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度大于0.1

mol·L-1碳酸鈉溶液，則曲線③表示含碳酸鍶固體的0.1

mol·L-1碳酸鈉溶液的變化曲線，曲線④表示含碳酸鍶固體的1.0

mol·L-1碳酸鈉溶液的變化曲線，故C正確；12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案對(duì)含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始濃度均為1.0

mol·L-1的混合溶液中鍶離子濃度為10-6.5

mol·L-1，根據(jù)圖示，pH≥6.9時(shí)鍶離子濃度降低，所以pH≥6.9時(shí)發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，故D錯(cuò)誤。

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案

16.某冶煉廠采用萃取法回收鎵、鍺、銅后的廢渣中含有Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、As(Ⅴ)的硫酸鹽及氧化物。現(xiàn)欲利用廢渣采用如圖工藝流程制備工業(yè)活性氧化鋅和無(wú)水硫酸鈉。該工藝條件下，溶液中金屬離子開(kāi)始沉淀和完全沉淀時(shí)的pH如下表所示：12345678910111213141516答案金屬離子Fe3+Fe2+Al3+Mn2+Zn2+Cd2+開(kāi)始沉淀時(shí)的pH1.97.03.08.16.47.5完全沉淀時(shí)的pH3.29.04.710.18.09.7(1)酸浸氧化①“酸浸氧化”時(shí)溫度對(duì)金屬離子沉淀率的影響如圖，由圖可知“酸浸氧化”的最佳溫度為

。

12345678910111213141516答案90℃由圖可知，“酸浸氧化”的最佳溫度為90

℃。②“酸浸氧化”中Fe2+和Mn2+均被Na2S2O8氧化，其中Mn2+被氧化后生成難溶于水的黑色沉淀。寫出Mn2+被氧化的離子方程式：______________

。

12345678910111213141516答案

(2)常溫下，“中和沉淀”前后溶液中相關(guān)元素的含量(g·L-1)如下表所示：