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第15講沉淀溶解平衡1.認(rèn)識(shí)難溶電解質(zhì)在水溶液中存在沉淀溶解平衡,能通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的存在,進(jìn)一步發(fā)展粒子觀、平衡觀。2.通過(guò)實(shí)驗(yàn)了解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化,能應(yīng)用化學(xué)平衡理論解釋沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化。3.學(xué)會(huì)通過(guò)比較Q與Ksp的大小判斷難溶電解質(zhì)的沉淀與溶解,學(xué)會(huì)從定量的角度分析沉淀的生成與轉(zhuǎn)化。1.難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的原理。2.能運(yùn)用溶度積常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算。3.沉淀的溶解、生成和轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。1.應(yīng)用化學(xué)平衡理論解釋沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化。2.沉淀溶解平衡圖像的判斷。20℃時(shí),電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系:NaCl能不能和鹽酸反應(yīng)?NaCl與HCl不發(fā)生反應(yīng)。在NaCl飽和溶液中,加入濃鹽酸。現(xiàn)象:產(chǎn)生白色沉淀。解釋?zhuān)涸陲柡蚇aCl溶液中存在溶解平衡:NaCl(s)Na++Cl-,加入濃鹽酸,增大了c(Cl-),平衡向左移動(dòng),從而析出NaCl。可溶的電解質(zhì)在溶液中存在溶解平衡,難溶電解質(zhì)是否也存在溶解平衡呢?用藥匙取少量Mg(OH)2固體粉末放入小燒杯中加約30mL蒸餾水?dāng)嚢?,向懸濁液中滴加兩滴酚酞試液?,F(xiàn)象:溶液變成紅色。解釋?zhuān)篗g(OH)2有少量溶解并電離出足以使酚酞變紅的OH-,即懸濁液中存在以下平衡:Mg(OH)2(s)Mg2++(aq)+2OH-(aq)。思考:①請(qǐng)根據(jù)Mg(OH)2在水溶液中存在的下列可逆過(guò)程,敘述什么是沉淀溶解平衡狀態(tài)?Mg(OH)2(s)eq\o(,\s\up12(溶解),\s\do4(沉淀))Mg2+(aq)+2OH-(aq)②沉淀溶解平衡有哪些特點(diǎn)?③在一定溫度下上述沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)如何表達(dá)?一、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1.概念在一定溫度下,當(dāng)難溶電解質(zhì)在水中形成飽和溶液時(shí),沉淀速率與溶解速率相等,達(dá)到平衡狀態(tài)。2.沉淀溶解平衡的建立3.沉淀溶解平衡方程式Mg(OH)2(s)Mg2++(aq)+2OH-(aq)沉淀、溶解之間這種動(dòng)態(tài)平衡也決定了Mg2+與OH-的反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底。一般情況下,當(dāng)溶液中剩余離子的濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),化學(xué)上通常認(rèn)為生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行完全了。已知沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2++(aq)+2OH-(aq),勒夏特列原理也適用于沉淀溶解平衡,請(qǐng)分析當(dāng)改變下列條件時(shí),對(duì)該沉淀溶解平衡的影響,填寫(xiě)下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較):條件改變移動(dòng)方向c(Mg2+)c(OH-)加少量水正向移動(dòng)不變不變升溫正向移動(dòng)增大增大加MgCl2(s)逆向移動(dòng)增大減小加鹽酸正向移動(dòng)增大減小加NaOH(s)逆向移動(dòng)減小增大3.難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響因素內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),即難溶電解質(zhì)的溶解能力外因溫度升溫,大多數(shù)溶解平衡向溶解方向移動(dòng),但Ca(OH)2升溫向生成沉淀方向移動(dòng)濃度加水稀釋?zhuān)胶馊芙夥较蛞苿?dòng)相同離子加入與難溶電解質(zhì)含有相同離子的物質(zhì),平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)反應(yīng)離子加入能消耗難溶電解質(zhì)中所含離子的物質(zhì),平衡向溶解方向移動(dòng)二、溶度積常數(shù)概念難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡常數(shù)稱(chēng)為溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積,符號(hào)為Ksp意義Ksp的大小反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力表達(dá)式AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)。如:Mg(OH)2(s)Mg2++(aq)+2OH-(aq)Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)影響因素溶度積Ksp值的大小只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)應(yīng)用定量判斷給定條件下有無(wú)沉淀生成。Q:離子積對(duì)于AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)任意時(shí)刻Q=cm(An+)·cn(Bm-)。①Q(mào)>Ksp,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡。②Q=Ksp,溶液飽和,沉淀與溶解處于衡狀態(tài)。③Q<Ksp,溶液未飽和,無(wú)沉淀析出,若加入過(guò)量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。同類(lèi)型的難溶電解質(zhì),在同溫度下,Ksp越大,溶解度越大;不同類(lèi)型的難溶電解質(zhì),應(yīng)通過(guò)計(jì)算才能進(jìn)行比較。當(dāng)我們外出旅游,沉醉于秀美的湖光山色時(shí),一定會(huì)驚嘆大自然的鬼斧神工。石灰石巖層在經(jīng)歷了數(shù)萬(wàn)年的歲月侵蝕之后,會(huì)形成各種奇形異狀的溶洞。你知道它是如何形成的嗎?三、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的生成(1)生成溶解能力小的難溶電解質(zhì),越小越好。(2)沉淀生成的應(yīng)用在無(wú)機(jī)物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域,常利用生成沉淀來(lái)達(dá)到分離或除去某些離子的目的。(3)方法與實(shí)例方法舉例解釋調(diào)節(jié)pH法除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]CuO與H+反應(yīng),促進(jìn)Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至4左右Fe3+與NH3·H2O反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀沉淀劑法以Na2S等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金屬離子Na2S與Cu2+、Hg2+反應(yīng)生成沉淀Mg(OH)2沉淀溶解操作現(xiàn)象①渾濁②澄清理論分析2.沉淀的溶解(1)沉淀溶解的原理根據(jù)平衡移動(dòng)原理,對(duì)于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設(shè)法不斷地移去平衡體系中的相應(yīng)離子,使Q<Ksp,平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng),就可以使沉淀溶解。(2)沉淀溶解的方法酸溶解法用強(qiáng)酸溶解的難溶電解質(zhì)有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。如CaCO3難溶于水,卻易溶于鹽酸,原因是:CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡為CaCO3(s)Ca2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq),當(dāng)加入鹽酸后發(fā)生反應(yīng):COeq\o\al(2-,3)+2H+H2O+CO2↑,c(COeq\o\al(2-,3))降低,溶液中COeq\o\al(2-,3)與Ca2+的離子積Q(CaCO3)<Ksp(CaCO3),沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)。鹽溶液溶解法Mg(OH)2難溶于水,能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反應(yīng)的離子方程式為Mg(OH)2+2NHeq\o\al(+,4)Mg2++2NH3·H2O。沉淀轉(zhuǎn)化的過(guò)程探究(1)實(shí)驗(yàn)探究AgCl、AgI、Ag2S的轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色沉淀黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色沉淀化學(xué)方程式NaCl+AgNO3AgCl↓+NaNO3AgCl+KIAgI+KCl2AgI+Na2SAg2S+2NaI實(shí)驗(yàn)結(jié)論:AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgI沉淀,AgI沉淀又轉(zhuǎn)化為Ag2S沉淀,說(shuō)明溶解度由小到大的順序?yàn)锳g2S<AgI<AgCl。理論分析:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp=1.8×10-10AgI(s)Ag+(aq)+I(xiàn)-(aq)Ksp=8.5×10-17由Ksp值可看出AgI的溶解度遠(yuǎn)比AgCl小得多。當(dāng)向AgCl沉淀中滴加KI溶液時(shí),Q(AgI)>Ksp(AgI)導(dǎo)致AgCl溶解,AgI生成,離子方程式可表示為:I-(aq)+AgCl(s)AgI(s)+Cl-(aq),K=eq\f(c(Cl-),c(I-))=eq\f(c(Ag+)·c(Cl-),c(Ag+)·c(I-))=eq\f(1.8×10-10,8.5×10-17)≈2.1×106>1×105。反應(yīng)向正方向進(jìn)行完全,即AgCl可轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。(2)實(shí)驗(yàn)探究Mg(OH)2與Fe(OH)3的轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象產(chǎn)生白色沉淀白色沉淀轉(zhuǎn)化為紅褐色沉淀化學(xué)方程式MgCl2+2NaOHMg(OH)2↓+2NaCl3Mg(OH)2+2FeCl32Fe(OH)3+3MgCl2實(shí)驗(yàn)結(jié)論:Mg(OH)2沉淀轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,說(shuō)明溶解度:Fe(OH)3<Mg(OH)2。2.沉淀的轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì)沉淀的轉(zhuǎn)化是指由一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過(guò)程,其實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)條件兩種沉淀的溶解度不同,溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀,兩者溶解度相差越大轉(zhuǎn)化越容易。應(yīng)用鍋爐除水垢(含有CaSO4)CaSO4(s)eq\o(→,\s\up7(Na2CO3溶液))CaCO3(s)eq\o(→,\s\up7(加酸如鹽酸))Ca2+(aq),反應(yīng)為CaSO4+Na2CO3CaCO3+Na2SO4,CaCO3+2HClCaCl2+H2O+CO2↑自然界中礦物的轉(zhuǎn)化原生銅的硫化物eq\o(→,\s\up7(氧化、淋濾))CuSO4溶液eq\o(→,\s\up7(滲透、遇閃鋅礦ZnS和方鉛礦PbS))銅藍(lán)(CuS),反應(yīng)為CuSO4+ZnSCuS+ZnSO4,CuSO4+PbSCuS+PbSO4工業(yè)廢水處理FeS(s)+Hg2+(aq)HgS(s)+Fe2+(aq)考點(diǎn)一:難容電解質(zhì)的溶解平衡例1.(2023·遼寧凌源市高二上學(xué)期11月月考)下列有關(guān)BaSO3沉淀溶解平衡的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.BaSO3的溶度積常數(shù)表達(dá)式Ksp(BaSO3)=c(Ba2+)×c(SO2-)B.BaSO3難溶于水,溶液中沒(méi)有Ba2+和SO2-C.升高溫度,BaSO3的溶解度增大D.向BaSO3懸濁液中加入Na2SO3固體,BaSO3溶解的量減少【答案】B【解析】A項(xiàng),BaSO3難溶于水,懸濁液中存在BaSO3(s)Ba2+(aq)+SO2-(aq),根據(jù)溶度積表達(dá)式,推出Ksp=c(Ba2+)×c(SO2-),說(shuō)法正確;B項(xiàng),BaSO3雖難溶于水,BaSO3在水中溶解度較小,但溶液中有極少量的Ba2+和SO2-,說(shuō)法錯(cuò)誤;C項(xiàng),多數(shù)物質(zhì)的溶解度隨著溫度升高而升高,升高溫度,BaSO3的溶解度增大,說(shuō)法正確;D項(xiàng),BaSO3懸濁液中存在BaSO3(s)Ba2+(aq)+SO2-(aq),加入Na2SO3固體,溶液中c(SO2-)增大,c(Ba2+)減少,BaSO3溶解的量減少,說(shuō)法正確??键c(diǎn)二:溶度積常數(shù)例2.(2022·山東煙臺(tái)高二上學(xué)期期中)在t℃時(shí),Ag2CrO4(橘紅色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知Ksp(AgCl)=1.8×10-10mol2·L-2。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.a(chǎn)=2×10-4B.向X點(diǎn)Ag2CrO4溶液中加入0.1mol·L-1AgNO3溶液,可使溶液由X點(diǎn)變?yōu)閅點(diǎn)C.t℃時(shí),Y點(diǎn)和Z點(diǎn)時(shí)Ag2CrO4的Ksp相等D.向Ag2CrO4懸濁液中加入NaCl固體,可生成白色沉淀【答案】D【解析】A項(xiàng),Ksp=c2(Ag+)×c(CrO2-)=(1×10-3)2×1×10-5=1×10-11,當(dāng)c(CrO2-)=25×10-5mol·L-1時(shí),c(Ag+)=Ksp(Ag2CrO4)c(CrO2-)=eq\r(\f(1×10-11,25×10-5))=2×10-4mol·L-1,正確;B項(xiàng),X點(diǎn)為Ag2CrO4的不飽和溶液,加入0.1mol·L-1AgNO3溶液,c(Ag+)增大,c(CrO2-)在達(dá)到飽和前不變,向X點(diǎn)Ag2CrO4溶液中加入0.1mol·L-1AgNO3溶液,可使溶液由X點(diǎn)變?yōu)閅點(diǎn),正確;C項(xiàng),Ksp只受溫度影響,溫度不變平衡常數(shù)不變,t℃時(shí),Y點(diǎn)和Z點(diǎn)時(shí)Ag2CrO4的Ksp相等,正確;D項(xiàng),NaCl固體沒(méi)有給出加入量,不能確定此時(shí)c(Ag+)×c(Cl-)>Ksp(AgCl),不能確定是否生成白色沉淀,錯(cuò)誤??键c(diǎn)三:沉淀溶解平衡與實(shí)驗(yàn)探究例3.(2022·無(wú)錫模擬)取1mL0.1mol·L-1AgNO3溶液進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)(實(shí)驗(yàn)中所用試劑濃度均為0.1mol·L-1),下列說(shuō)法不正確的是A.實(shí)驗(yàn)①白色沉淀是難溶的AgClB.若按②①順序?qū)嶒?yàn),能看到白色沉淀C.若按①③順序?qū)嶒?yàn),能看到黑色沉淀D.由實(shí)驗(yàn)②說(shuō)明AgI比AgCl更難溶【答案】B【解析】A項(xiàng),AgNO3溶液中的Ag+和過(guò)量的NaCl溶液中的Cl-生成AgCl白色沉淀,離子方程式為Ag++Cl-AgCl↓,所以沉淀為難溶的AgCl,正確;B項(xiàng),一般來(lái)說(shuō),溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn),AgI的溶解度比AgCl小,所以AgI不易轉(zhuǎn)化為AgCl,所以若按②①順序?qū)嶒?yàn),看不到白色沉淀,錯(cuò)誤;C項(xiàng),2AgCl(s)+S2-(aq)Ag2S(s)+2Cl-(aq),Ag2S比AgCl更難溶,溶解度更小,所以若按①③順序?qū)嶒?yàn),能看到黑色沉淀,正確;D項(xiàng),實(shí)驗(yàn)②白色沉淀AgCl轉(zhuǎn)化為黃色沉淀AgI,說(shuō)明AgI比AgCl更難溶,正確??键c(diǎn)四:沉淀溶解平衡圖像例4.(2023·河北邯鄲高二上學(xué)期期末)常溫時(shí),三種金屬硫化物在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知pA=-lgc(A)。下列說(shuō)法正確的是A.常溫下,三種物質(zhì)中CuS的溶解度最小B.常溫下,Ksp(MnS)=10-30C.加熱可使b點(diǎn)移動(dòng)到a點(diǎn)D.若要除去ZnCl2溶液中混有的少量MnCl2,則可加入CuS固體【答案】A【解析】A項(xiàng),由圖可知,常溫下,硫離子濃度相同時(shí),銅離子的濃度最小,則三種物質(zhì)中CuS的溶解度最小,正確;B項(xiàng),由圖可知,p(S2-)=5時(shí),即c(S2-)=10-5,查圖可得c(Mn2+)=10-10,Ksp(MnS)=10-15,錯(cuò)誤;C項(xiàng),升高溫度,硫化銅的溶度積增大,銅離子和硫離子均增大,不可能使b點(diǎn)移動(dòng)到a點(diǎn),錯(cuò)誤;D項(xiàng),三種物質(zhì)中CuS的溶解度最小,則加入溶解度小的CuS固體不可能除去ZnCl2溶液中混有的少量MnCl2,錯(cuò)誤。1.(2022·河北保定模擬)在一定溫度下,當(dāng)過(guò)量的Mg(OH)2固體在水溶液中達(dá)到平衡時(shí):Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),要使Mg(OH)2固體增加,c(OH-)增加,可采取的措施是A.加適量的水 B.通入少量HCl氣體C.加少量NaOH固體 D.加少量MgSO4固體【答案】C【解析】】A項(xiàng),加入適量水,使沉淀溶解平衡正向移動(dòng),懸濁液中Mg(OH)2固體的質(zhì)量減少,不符合題意;B項(xiàng),通入少量HCl,平衡正向移動(dòng),氫氧化鎂固體減少,不符合題意;C項(xiàng),加少量NaOH固體,平衡逆向移動(dòng),則Mg(OH)2固體增加,且c(OH-)增加,符合題意;D項(xiàng),加少量MgSO4固體,平衡逆向移動(dòng),c(OH-)減小,不符合題意。2.(2022·首都師范大學(xué)附中模擬)25℃時(shí),在含有大量PbI2的飽和溶液中存在沉淀溶解平衡:PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq),加入KI固體,下列說(shuō)法正確的是A.溶液中Pb2+和I-的濃度都增大B.Ksp(PbI2)增大C.PbI2的沉淀溶解平衡向右移動(dòng)D.溶液中c(Pb2+)減小【答案】D小,A、C項(xiàng)錯(cuò)誤,D項(xiàng)正確;溶液的溫度未發(fā)生改變,Ksp(PbI2)不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤。3.(2023·廣西桂林市高二上學(xué)期期末)在自然界中,原生銅硫化物轉(zhuǎn)變成CuSO4后遇到地殼深層的ZnS和PbS便慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)镃uS。由此可知,下列物質(zhì)中溶解度最小的是A.CuSO4 B.ZnS C.PbS D.CuS【答案】D【解析】CuSO4易溶于水,而ZnS、PbS、CuS難溶于水,原生銅的硫化物轉(zhuǎn)變成CuSO4后遇到地殼深層的ZnS和PbS便慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)镃uS,根據(jù)溶解度小的礦物可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的知,ZnS和PbS溶解度大于CuS,溶解度最小的是CuS;故答案為D項(xiàng)。4.(2023·河北保定市高二上學(xué)期期中)現(xiàn)將某濃度的CaCl2溶液與2.0×10-3mol·L-1的Na2SO4溶液等體積混合,若要產(chǎn)生沉淀,則所用CaCl2溶液的濃度至少為(已知該溫度下CaSO4的Ksp=4.9×10-5)A.9.8×10-2mol·L-1 B.4.9×10-2mol·L-1C.2.0×10-3mol·L-1 D.1.0×10-3mol·L-1【答案】A【解析】由硫酸鈣的溶度積可知,氯化鈣溶液與2.0×10—3mol·L-1硫酸鈉溶液等體積混合生成硫酸鈣沉淀時(shí),氯化鈣溶液的濃度為EQ\f(Ksp,c(SO2-))=EQ\f(4.9×10-5,EQ\f(2.0×10-3mol·L-1×V,2VL))=4.9×10—2mol·L-1,原溶液CaCl2溶液溶液的最小濃度為混合溶液中c(Ca2+)的2倍,所以原溶液CaCl2溶液溶液的最小濃度為4.9×10—2mol·L-1×2=9.8×10—2mol·L-1,故選A項(xiàng)。5.(2022·湖南益陽(yáng)市高二上學(xué)期期末)MgCO3是常用于治療胃酸過(guò)多的藥劑的主要成分之一、在實(shí)驗(yàn)室中,向含有MgCO3固體的懸濁液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積和溫度變化),下列數(shù)值變小的是A.c(H+) B.c(CO2-) C.c(Mg2+) D.Ksp(MgCO3)【答案】B【解析】A項(xiàng),加入少量濃鹽酸,c(H+)增大,錯(cuò)誤;B項(xiàng),MgCO3固體的懸濁液中存在沉淀溶解平衡MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO2-(aq),加入少量濃鹽酸可與消耗碳酸根,而使碳酸根離子的濃度減小,正確;C項(xiàng),由B項(xiàng)知加入濃鹽酸消耗碳酸根,使溶解平衡MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO2-(aq)正向移動(dòng),則鎂離子濃度增大,錯(cuò)誤;D項(xiàng),Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān),溫度不變?nèi)芏确e常數(shù)不變,錯(cuò)誤。6.(2023·北京昌平區(qū)高二上學(xué)期期末)某同學(xué)探究MgCl2、CaCl2與飽和NaHCO3溶液的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)I實(shí)驗(yàn)II無(wú)明顯現(xiàn)象先產(chǎn)生白色沉淀,后產(chǎn)生無(wú)色氣泡常溫下:Ksp(MgCO3)=6.82×10-6,Ksp(CaCO3)=4.96×10-9下列說(shuō)法不正確的是A.實(shí)驗(yàn)II中產(chǎn)生的氣體為CO2B.實(shí)驗(yàn)II證明CaCl2能促進(jìn)NaHCO3的水解C.實(shí)驗(yàn)II反應(yīng)后溶液的pH降低D.實(shí)驗(yàn)I、II現(xiàn)象不同的原因是Ksp(CaCO3)<Ksp(MgCO3),Ca2+結(jié)合CO2-能力比Mg2+強(qiáng)【答案】B【解析】A項(xiàng),碳酸氫根離子存在電離平衡,HCO-H++CO2-,加入氯化鈣溶液后,鈣離子和碳酸根離子生成碳酸鈣沉淀,導(dǎo)致平衡正向移動(dòng),氫離子濃度增大與碳酸氫根離子生成二氧化碳?xì)怏w,實(shí)驗(yàn)II中產(chǎn)生的氣體為CO2,正確;B項(xiàng),實(shí)驗(yàn)II加入CaCl2能促進(jìn)碳酸氫根離子的電離正向移動(dòng),錯(cuò)誤;C項(xiàng),實(shí)驗(yàn)II反應(yīng)后碳酸氫根離子濃度減小,碳酸氫根離子水解生成的氫氧根離子濃度減小,溶液的pH降低,正確;D項(xiàng),實(shí)驗(yàn)I、II現(xiàn)象不同的原因是Ksp(CaCO3)<Ksp(MgCO3),Ca2+結(jié)合CO2-能力比Mg2+強(qiáng),導(dǎo)致加入鈣離子能使HCO-H++CO2-正向進(jìn)行更顯著,正確。7.(2022·山東高二上學(xué)期12月月聯(lián)合調(diào)研)已知:Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,Ksp(CaSO4)=8.4×10-6。在CaSO4和CaCO3的懸濁混合液中,EQ\f(c(SO2-),c(CO2-))的值為A.EQ\f(1,3000) B.2.8 C.8.4 D.3000【答案】D【解析】在CaSO4和CaCO3的懸濁混合液中,EQ\f(c(SO2-),c(CO2-))=EQ\f(c(SO2-)·c(Ca2+),c(CO2-)·c(Ca2+))=EQ\f(Ksp(CaSO4),Ksp(CaCO3))=EQ\f(8.4×10-6,2.8×10-9)=3000,故合理選項(xiàng)是D項(xiàng)。8.(2023·北京清華附中高二上學(xué)期期末)某同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):下列說(shuō)法不正確的是A.①中存在沉淀溶解平衡:BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO2-(aq)B.比較離子濃度大?。篶(CO2-):③>①;c(Ba2+):③>①C.③中存在水解平衡:CO2-+H2OHCO-+OH-D.綜合上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,說(shuō)明BaCO3能轉(zhuǎn)化為BaSO4【答案】B【解析】①中加入酚酞后無(wú)現(xiàn)象說(shuō)明堿性很小,又知BaCO3(s)a2+(aq)+CO2-(aq),CO2-+H2OHCO-+OH-,則溶液中CO2-濃度極小,水解程度也很小,②中Na2SO4為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,溶液呈中性故無(wú)明顯現(xiàn)象,③混合后變紅說(shuō)明CO2-水解后生成的OH-濃度增大,即發(fā)生了BaCO3+SO2-BaSO4+CO2-的轉(zhuǎn)化,BaSO4更難溶于水,以此解答。A項(xiàng),由沉淀溶解平衡得知存在BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO2-(aq),正確;B項(xiàng),由上述分析可知,c(CO2-):③>①,BaSO4更難溶于水,隨著沉淀的轉(zhuǎn)化:BaCO3+SO2-BaSO4+CO2-,溶液中Ba2+的濃度降低,即c(Ba2+):③<①,錯(cuò)誤;C項(xiàng),①、③中均存在CO2-,CO2-為弱酸根,溶液中存在水解平衡,離子方程式為:CO2-+H2OHCO-+OH-,正確;D項(xiàng),③混合后變紅說(shuō)明溶液中CO2-濃度增大,即發(fā)生了BaCO3+SO2-BaSO4+CO2-的轉(zhuǎn)化,正確。1.(2022·遼寧丹東高二上學(xué)期期末)在T1、T2溫度下,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(已知BaSO4在水中溶解時(shí)吸收熱量)。下列說(shuō)法正確的是A.加入BaCl2固體,可使a點(diǎn)變成c點(diǎn) B.升高溫度,可使b點(diǎn)變成c點(diǎn)C.c點(diǎn)時(shí),在T1溫度下有固體析出 D.a(chǎn)點(diǎn)的Ksp大于5.0×10-9【答案】C【解析】A項(xiàng),加入BaCl2固體,溶液中鋇離子濃度會(huì)增大,溶解平衡逆向移動(dòng),c(SO2-)減小,因此不會(huì)由a點(diǎn)變?yōu)閏點(diǎn),錯(cuò)誤;B項(xiàng),升高溫度,BaSO4的溶解度增大,c(Ba2+)、c(SO2-)均增大,因此不會(huì)由b點(diǎn)變c點(diǎn),錯(cuò)誤;C項(xiàng),由圖可知T2溫度下Ksp(BaSO4)大于T1,由于溶解過(guò)程吸熱,溫度越高Ksp(BaSO4)越大,因此T2大于T1,c點(diǎn)為T(mén)2溫度下的飽和溶液,則降溫到T1時(shí),溶解度減小,析出沉淀,正確;D項(xiàng),c點(diǎn)時(shí),Ksp等于5.0×10-9,a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度低于c點(diǎn),則a點(diǎn)Ksp小于5.0×10-9,錯(cuò)誤。2.(2022·江蘇徐州市高二下學(xué)期期中)一種以煙氣中CO2制取輕質(zhì)CaCO3的流程如下:已知Ksp(CaCO3)=4.96×10-9且c(Ca2+)<10-5mol·L-1時(shí)視為沉淀完全。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.“反應(yīng)I”中增大氨水濃度能提高煙氣中CO2去除率B.“反應(yīng)II”中溶液的導(dǎo)電能力隨石灰乳的加入快速上升C.若測(cè)得“濾液”中c(CO2-)=10-2mol·L-1時(shí),則Ca2+沉淀完全D.所得“濾液”可轉(zhuǎn)移到“反應(yīng)I”中循環(huán)利用【答案】B【解析】將煙氣通入氨水中發(fā)生反應(yīng)Ⅰ生成碳酸銨,再加入石灰乳發(fā)生反應(yīng)Ⅱ生成碳酸鈣和氨水,過(guò)濾得到的濾液中含有氨水,可循環(huán)使用;所得碳酸鈣沉淀進(jìn)行洗滌干燥,得到輕質(zhì)CaCO3。A項(xiàng),“反應(yīng)I”中增大氨水濃度,可以充分吸收二氧化碳,能提高煙氣中CO2去除率,正確;B項(xiàng),加入石灰乳時(shí)生成碳酸鈣沉淀和氨水,故初始時(shí)溶液中的銨根離子、碳酸根離子因反應(yīng)而快速降低導(dǎo)致導(dǎo)電能力快速降低,后加入過(guò)量的氫氧化鈣,由于生成氨水的電離及過(guò)量氫氧化鈣的電離導(dǎo)致離子濃度增大,導(dǎo)電能力逐漸上升,錯(cuò)誤;C項(xiàng),若測(cè)得“濾液”中c(CO2-)=10-2mol·L-1,則Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO2-)=c(Ca2+)×10-2mol·L-1=4.96×10-9,c(Ca2+)=4.96×10-7<10-5mol·L-1,故Ca2+沉淀完全,正確;D.所得“濾液”中含有氨水,可轉(zhuǎn)移到“反應(yīng)I”中循環(huán)利用,正確。3.(2022·山東日照高二上學(xué)期期中)下列有關(guān)沉淀溶解平衡說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.用稀硫酸洗滌BaSO4沉淀,可以減少BaSO4溶解損失B.牙膏中添加NaF,可將Ca5(PO4)3OH轉(zhuǎn)化為更難溶的Ca5(PO4)3F抵抗酸的侵蝕C.25℃時(shí),向含有AgCl固體的AgCl飽和溶液中加入少量稀鹽酸,則AgCl的溶解度不變D.已知25℃時(shí),AgCl和磚紅色沉淀Ag2CrO4的Ksp分別為1.8×10-10和2.0×10-12,則用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl-時(shí),可采用K2CrO4為指示劑【答案】C【解析】A項(xiàng),BaSO4沉淀在溶液中存在沉淀溶解平衡,用稀硫酸洗滌時(shí),增大了水中SO2-的濃度,使沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),因而比用水洗滌可以減少BaSO4溶解損失,正確;B項(xiàng),Ca5(PO4)3OH在口腔溶液中存在沉淀溶解平衡,用含有NaF的牙膏刷牙時(shí),發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化,生成更難溶的Ca5(PO4)3F,從而可增強(qiáng)抵抗酸的侵蝕的能力,正確;C項(xiàng),25℃時(shí),向含有AgCl固體的AgCl飽和溶液中加入少量稀鹽酸,Cl-的濃度增大,沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),則AgCl的溶解度減小,錯(cuò)誤;D項(xiàng),25℃時(shí)Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和1.8×10-10,當(dāng)離子濃度小于10-5mol·L-1時(shí)認(rèn)為沉淀完全,因此恰好沉淀完全時(shí),c(Ag+)=EQ\f(Ksp(AgCl),c(Cl-))=EQ\f(1.8×10-10,1.0×10-5)=1.8×10-5mol·L-1,此時(shí)溶液中c(CrO2-)=EQ\f(Ksp(Ag2CrO4),c2(Ag+))=EQ\f(2.0×10-12,(1.2×10-5)2)=6.17×10-3mol·L-1,6.17×10-3mol·L-1>1.0×10-5mol·L-1,可以使用可采用K2CrO4為指示劑,正確。4.(2023·北京延慶區(qū)高二上學(xué)期期末)小組同學(xué)用以下流程去除粗鹽水中的SO2-、Ca2+、Mg2+,獲得了精制鹽水。已知:?。镔|(zhì)BaSO4BaCO3CaCO3Mg(OH)2Ksp(25℃)1.1×10-102.6×10-93.4×10-95.6×10-12ⅱ.粗鹽水中c(SO2-)>c(Ca2+)下列說(shuō)法不正確的是A.①反應(yīng)為:BaCO3+SO2-BaSO4+CO2-B.②中當(dāng)溶液pH=11時(shí),Mg2+已沉淀完全(即濃度小于10-5mol·L-1)C.③的濾渣中除泥沙外,還有BaSO4、CaCO3、Mg(OH)2、BaCO3等物質(zhì)D.④中用稀鹽酸調(diào)溶液pH為中性或微酸性,以除去OH-、CO2-【答案】A【解析】A項(xiàng),加入碳酸鋇的目的是沉淀法除掉硫酸根和鈣離子,故①的反應(yīng)為:BaCO3(s)+SO2-(aq)BaSO4(s)+CO2-(aq)、Ca2++CO2-CaCO3↓,錯(cuò)誤;B項(xiàng),②中當(dāng)溶液pH=11時(shí),c(Mg2+)=EQ\f(Ksp[Mg(OH)2],c2(OH-))=EQ\f(5.6×10-12,(10-3)2)=5.6×10-6<10-5,Mg2+已沉淀完全(即濃度小于1.0×10-5mol·L-1),正確;C項(xiàng),由上述分析③的濾渣中除泥沙外,還有①生成的BaSO4、CaCO3,②生成的Mg(OH)2和過(guò)量的BaCO3等物質(zhì),正確;D項(xiàng),④中用稀鹽酸調(diào)溶液pH為中性或微酸性,以除去OH-、CO2-,正確。5.(2023·山東棗莊市高二上學(xué)期期末)已知pAg+=?lgc(Ag+),pX?=?lgc(X?)。某溫度下,AgBr、AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.a(chǎn)和c兩點(diǎn)的Kw相同B.Ksp(AgCl)=1.0×10?14mol2·L?2C.向飽和AgCl溶液中加入NaCl固體,可使a點(diǎn)變到d點(diǎn)D.AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常數(shù)K=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)【答案】B【解析】由圖可知,縱橫坐標(biāo)的乘積越大,Ksp(AgX)越小,則a、d點(diǎn)在AgCl的沉淀溶解平衡曲線上,b點(diǎn)在AgBr在沉淀溶解平衡曲線上,據(jù)此判斷。A項(xiàng),Kw只受溫度的影響,a、c在相同的溫度下,則Kw相同,正確;B項(xiàng),b點(diǎn)AgBr在沉淀溶解平衡曲線上,不能計(jì)算AgCl的溶度積,錯(cuò)誤;C項(xiàng),向飽和AgCl溶液中加入NaCl固體,氯離子濃度增大,平衡逆向移動(dòng),陰離子濃度減小,可使a點(diǎn)變到d點(diǎn),正確;D項(xiàng),AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常數(shù)K=c(Cl-)/c(Br-)=c(Cl-)c(Ag+)/c(Br-)c(Ag+)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),正確。6.(2023·遼寧鞍山市高二上學(xué)期第三次月考)室溫時(shí),CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知CaCO3的溶度積(室溫)2.8×10-9,下列說(shuō)法中不正確的是A.x的數(shù)值為2×10-5 B.c點(diǎn)時(shí)有CaCO3生成C.加入蒸餾水可使溶液由d點(diǎn)變成a點(diǎn) D.b點(diǎn)與d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶度積相等【答案】C【解析】圖像為CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲線,曲線上b點(diǎn)和d點(diǎn)為飽和狀態(tài),a點(diǎn)不飽和,而c為過(guò)飽和狀態(tài),據(jù)此分析。A項(xiàng),在d點(diǎn)c(CO2-)=1.4×10-4mol·L-1,因室溫時(shí),CaCO3的溶度積Ksp=2.8×10-9,所以c(Ca2+)=2×10-5mol·L-1,故x的數(shù)值為2×10-5,正確;B項(xiàng),在c點(diǎn)c(Ca2+)>2×10-5mol·L-1,即相當(dāng)于增大鈣離子濃度,平衡左移,有CaCO3生成,正確;C項(xiàng),d點(diǎn)為飽和溶液,加入蒸餾水后如仍為飽和溶液,則c(Ca2+)、c(CO2-)都不變,如為不飽和溶液,則二者濃度都減小,故不可能使溶液由d點(diǎn)變成a點(diǎn),錯(cuò)誤;D項(xiàng),b點(diǎn)與d點(diǎn)在相同的溫度下,溶度積相等,正確。7.(2023·北京平谷區(qū)高二上學(xué)期期末)某小組同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)探究:下列分析正確的是A.實(shí)驗(yàn)②、③黃色沉淀中均不含AgClB.實(shí)驗(yàn)③證明濁液a中存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)C.實(shí)驗(yàn)②和③的反應(yīng)可用相同的離子方程式表示D.實(shí)驗(yàn)②的黃色沉淀中再滴加幾滴0.1mol·L-1的NaCl溶液后,可轉(zhuǎn)變?yōu)榘咨敬鸢浮緽【解析】1mL0.1mol·L-1NaCl溶液和2mL0.1mol·L-1AgNO3溶液混合,反應(yīng)生成1.0×10-4molAgCl和1.0×10-4molNaNO3,剩余1.0×10-4molAgNO3,靜置后得到濁液a;過(guò)濾后,濾渣為AgCl白色沉淀,經(jīng)多次洗滌后,滴加1mL0.1mol·L-1KI溶液,生成黃色沉淀,此沉淀應(yīng)為AgI;濾液中含1.4×10-4molAgNO3,滴加1mL0.1mol·L-1KI溶液,生成AgI黃色沉淀,據(jù)此分析解答。A項(xiàng),實(shí)驗(yàn)③中,由于存在平衡AgCl(s)+I(xiàn)-(aq)AgI(s)+Cl-(aq)(aq),AgCl不能完全轉(zhuǎn)化為AgI,錯(cuò)誤;B項(xiàng),實(shí)驗(yàn)③中,往AgCl白色沉淀中滴加1mL0.1mol·L-1KI溶液,由于存在平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),且AgI的溶解度小于AgCl,則I-結(jié)合AgCl電離出的Ag+生成AgI沉淀,從而將AgCl轉(zhuǎn)化為AgI,由此可知,濁液a中也存在平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),正確;C項(xiàng),實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)的離子方程式為Ag++I(xiàn)-AgI↓,實(shí)驗(yàn)③反應(yīng)的離子方程式為AgCl(s)+I(xiàn)-(aq)AgI(s)+Cl-(aq)(aq),二者離子方程式不同,錯(cuò)誤;D項(xiàng),往AgI沉淀中再滴加足量0.1mol·L-1的NaCl溶液后,可轉(zhuǎn)變?yōu)榘咨?,錯(cuò)誤。8.(2023·北京朝陽(yáng)區(qū)高二上學(xué)期期末)以石灰石礦(主要成分為CaCO3,含少量MgCO3、Fe2O3、SiO2等)為原料制備高純輕質(zhì)碳酸鈣的一種工藝流程如下。已知:固體B中含有SiO2、Fe2O3、MgO及Mg(OH)2。下列說(shuō)法不正確的是A.過(guò)程Ⅱ中,NH4Cl溶液浸出Ca2+而非Mg2+是因?yàn)镵sp[Ca(OH)2]>Ksp[Mg(OH)2]B.過(guò)程Ⅲ中,反應(yīng)的離子方程式為Ca2++2NH3·H2O+CO2CaCO3↓+H2O+2NHeq\o\al(+,4)C.過(guò)程Ⅱ和過(guò)程Ⅲ的操作均應(yīng)在較高溫度下進(jìn)行D.整個(gè)流程中,“變廢為寶、循環(huán)利用”的物質(zhì)是CO2、NH4Cl【答案】C【解析】煅燒石灰石礦(主要成分為CaCO3,含少量MgCO3、Fe2O3、SiO2等),CaCO3、MgCO3分解分別生成CaO和MgO,并放出CO2,煅燒后固體Fe2O3、SiO2、CaO、MgO,加氯化銨浸取,溶解CaO,得到含氯化鈣和NH3·H2O的濾液A,過(guò)濾,固體B中含有SiO2、CaO、MgO及Mg(OH)2,濾液A中通CO2,發(fā)生反應(yīng)Ca2++2NH3·H2O+CO2CaCO3↓+H2O+2NHeq\o\al(+,4),生成沉淀CaCO3。A項(xiàng),過(guò)程Ⅱ中,NH4Cl溶液浸出Ca2+而非Mg2+,因?yàn)镵sp[Ca(OH)2]>Ksp[Mg(OH)2],正確;B項(xiàng),過(guò)程Ⅲ中,CO2和氯化鈣和NH3·H2O反應(yīng)生成CaCO3,的離子方程式為Ca2++2NH3·H2O+CO2CaCO3↓+H2O+2NHeq\o\al(+,4),正確;C項(xiàng),過(guò)程Ⅱ的反應(yīng)物氯化銨受熱易分解,過(guò)程Ⅲ中NH3·H2O受熱易分解、易揮發(fā),不能在較高溫度下進(jìn)行,錯(cuò)誤;D項(xiàng),過(guò)程Ⅰ產(chǎn)生的CO2是過(guò)程Ⅲ的反應(yīng)物,過(guò)程Ⅲ中的生成物NH4Cl是過(guò)程Ⅱ的反應(yīng)物,所以CO2、NH4Cl可循環(huán)利用,正確。9.(2022·廣東汕尾高二上學(xué)期期末)常溫下,Ksp(ZnS)=1.6×10-24,Ksp(FeS)=6.4×10-18,其中FeS為黑色晶體,ZnS是一種白色顏料的組成成分。下列說(shuō)法不正確的是A.向FeS懸濁液中通入少量HCl,Ksp(FeS)不變B.向物質(zhì)的量濃度相等的FeCl2和ZnCl2混合液中滴加Na2S溶液,先產(chǎn)生白色沉淀C.在ZnS的飽和溶液中,加入FeCl2溶液,可能產(chǎn)生FeS沉淀D.常溫下,反應(yīng)FeS(s)+Zn2+(aq)ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常數(shù)K=4.0×10-6【答案】D【解析】A項(xiàng),Ksp(FeS)只與溫度有關(guān),溫度不變,Ksp(FeS)不變,正確;B項(xiàng),Ksp(ZnS)<Ksp(FeS),根據(jù)Ksp小的先沉淀可知,先產(chǎn)生ZnS白色沉淀,正確;C項(xiàng),在ZnS的飽和溶液中,加入FeCl2溶液,由于FeCl2濃度未知,則Qc(FeS)可能大于Ksp(FeS),故可能產(chǎn)生FeS沉淀,正確;D項(xiàng),反應(yīng)FeS(s)+Zn2+(aq)ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常數(shù)K=EQ\f(c(Fe2+),c(Zn2+))=EQ\f(Ksp(FeS),Ksp(ZnS))=EQ\f(6.4×10-18,1.6×10-24)=4.0×106,錯(cuò)誤。10.(2023·北京東城區(qū)高二上學(xué)期期末)常溫下,某小組同學(xué)用如下裝置探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡。實(shí)驗(yàn)裝置實(shí)驗(yàn)序號(hào)傳感器種類(lèi)實(shí)驗(yàn)操作①電導(dǎo)率傳感器向蒸餾水中加入足量Mg(OH)2粉末,一段時(shí)間后再加入少量蒸餾水②pH傳感器向滴有酚酞的蒸餾水中加入Mg(OH)2粉末,隔一段時(shí)間后,再向所得懸濁液中加入一定量稀硫酸Ⅰ.實(shí)驗(yàn)①測(cè)得電導(dǎo)率隨時(shí)間變化的曲線如圖l所示。已知:ⅰ.在稀溶液中,離子濃度越大,電導(dǎo)率越大
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