內蒙古自治區地方計量技術規范JJF（蒙）119—2025烷基汞分析儀校準規范CalibrationSpecificationofAlkylmercuryAnalyzers2025-05-01發布 2025-08-01實施內蒙古自治區市場監督管理局 發布JJF(蒙)119—JJF(蒙)119—2025JJF(蒙)119—JJF(蒙)119—2025CalibrationSpecificationofAlkylmercuryAnalyzers歸口單位：內蒙古自治區市場監督管理局主要起草單位：內蒙古自治區計量測試研究院參加起草單位：埃坭克儀器（北京）有限公司本規范委托內蒙古自治區計量測試研究院負責解釋本規范主要起草人：王思（內蒙古自治區計量測試研究院）云彩麗（內蒙古自治區計量測試研究院）祁力平（內蒙古自治區計量測試研究院）參加起草人：白偉（內蒙古自治區計量測試研究院）張曉剛（內蒙古自治區計量測試研究院）侯昕（內蒙古自治區計量測試研究院）繆吉龍（埃坭克儀器（北京）有限公司）JJF（蒙）119—JJF（蒙）119—2025目錄引 言 （II）1 范圍 （1）2 引用文件 （1）3 概述 （1）計量特性 （2）校準條件 （2）實驗室環境要求 （2）測量標準及其他設備 （2）校準項目和校準方法 （2）線性誤差 （2）6.2 檢出限 （3）6.3 定性和定量重復性 （3）校準結果表達 （4）復校時間間隔 （4）附錄A試劑及溶液配制方法 （5）附錄B擬合直線斜率、截距的計算 （7）附錄C烷基汞分析儀校準記錄（供參考） （8）附錄D校準證書內頁格式（供參考） （10）附錄E線性誤差測量結果不確定度評定示例 （11）I引言JJFJJFJJF1059.1《測量不確定度評定與表示》共同構成支撐本規范制定的基礎性系列規范。本規范主要參考JJG548—2018《測汞儀》、JJG700-2016《氣相色譜儀》、GB/T14204-1993HJ977—2018HJ1269—2022《土壤和沉積物甲基汞和乙基汞/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》相關技術內容。本規范為首次發布。II烷基汞分析儀校準規范范圍本規范適用于氣相色譜-原子熒光光譜法烷基汞分析儀的校準。引用文件本規范引用了下列文件：JJG548—2018測汞儀JJG700—2016氣相色譜儀GB/T14204—1993水質烷基汞的測定氣相色譜法HJ977—2018水質烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法HJ1269—2022土壤和沉積物甲基汞和乙基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規范。概述烷基汞分析儀（以下簡稱分析儀）基汞的含量。分析儀主要由氣路系統、進樣系統、吹掃捕集系統、色譜分離及裂解系統、檢測系統和數據處理系統組成。分析儀結構見圖1。圖1 分析儀結構示意圖1計量特性1。

表1 計量特性計量特性技術指標線性誤差不超過±15%檢出限0.3pg定性重復性≤2%定量重復性≤5%注1：以上技術指標不用于合格性判別，僅供參考。校準條件實驗室環境要求環境溫度：（15～30）℃；環境濕度：不大于80%RH。5.1.2 供電電源：電壓：AC（220±22）V，頻率：（50±1）Hz5.1.3 測量標準及其他設備國家有證標準物質甲基汞、乙基汞溶液標準物質：相對擴展不確定度不大于4%（k=2）。電子天平：最大秤量不小于100g，實際分度值不大于0.1mg，級。單標線容量瓶、單標線吸量管：A 5μL、100μL、200μL以上設備需經有效溯源后使用。校準項目和校準方法線性誤差（0.05.010.020.050.0、100.0）pg（A）3次重復測量，取響應值（峰高或者峰面積）的算術平均值，按線性回歸法（B）得到線性方程，見公式（1）。Aiabxi

（1）xAiai b

（2）2按公式（3）計算各點（不包含0點）的線性誤差xi：xxixsi100%i x

（3）si上述式中：Ai——3次響應值的算術平均值；a——擬合直線的截距；b——擬合直線的斜率，pg-1；xi——第i點按線性方程計算出的汞含量，pg；xsi——第i點標準溶液汞加入量，pg。檢出限在與6.1相同測量條件下，對甲基汞、乙基汞含量均為0.5pg的混合標準溶液進行11次重復測量。按公式（4）計算響應值（峰高或峰面積）的單次實驗標準偏差s。i1 n-1i1 n-1(AA)2n 0i 0式中：A0i——第i次響應值；A0——11次響應值的算術平均值；n——測量次數，n=11。按公式（5）計算檢出限：式中：DL——檢出限，pg。定性和定量重復性

DL3sb

（5）()n2i1n1()n2i1n11RSD

100%

（6）式中：A1i——第i次測量的保留時間或響應值；3A1——7次保留時間或響應值的算術平均值；n——測量次數，n7。校準結果表達校準結果應在校準證書上反映，校準證書至少包括以下信息：標題：“校準證書”；實驗室名稱和地址；進行校準的地點（如果不在實驗室內進行校準）；證書或報告的唯一性標識（如編號），每頁及總頁數的標識；客戶的名稱和地址；被校對象的描述和明確標識；收日期；如果與校準結果的有效性和應用有關時，應對被校樣品的抽樣程序進行說明；校準所依據的技術規范的標識，包括名稱及代碼；本次校準所用測量標準的信息及計量溯源性的聲明；校準環境的描述；校準結果及測量不確定度的說明；校準證書或校準報告簽發人的簽名、職務或等效標識、以及簽發日期；校準結果僅對被校對象有效的聲明；未經實驗室書面批準，不得部分復制證書的聲明。復校時間間隔1間間隔。當更換重要部件或對儀器性能有懷疑時，應重新校準。4附錄A試劑及溶液配制方法試劑氫氧化鉀：優級純；四丙基硼化鈉：優級純；無水乙酸鈉：優級純；冰乙酸：優級純；純水：一級水。氫氧化鉀溶液（20g/L）稱取2.0g氫氧化鉀，溶于100mL水中，混勻，貯存于具螺口的塑料試劑瓶中。四丙基硼化鈉溶液（10g/L）稱取1.0g四丙基硼化鈉，溶于100mL預先冷卻至出現冰晶的氫氧化鉀溶液（A.2）中，搖勻，快速分裝于多個1.5mL帶密封墊的螺口玻璃瓶中，于-18℃±2℃冷凍保存。乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（4mol/L）32.8g80mL2mL100pH6.0，存放于塑料試劑瓶中。擬合直線系列標準溶液配制示例A.1表A.1甲基汞、乙基汞溶液標準物質標準物質名稱標準物質編號特性量值±不確定度(μg/g，k=2)甲基汞溶液標準物質GBW(E)0833641.00±0.04乙基汞溶液標準物質GBW(E)08152474.2±2.7乙基汞儲備液（1.0μg/mL）準確稱取乙基汞溶液標準物質0.6739g于50mL容量瓶中，加入1mL甲醇，用水定容至刻線。甲基汞、乙基汞混合中間液（10+10）ng/mL準確稱取表A.1中甲基汞溶液標準物質1.0000g于100mL容量瓶中，加入1mLA.5.2乙基汞儲備液，再加入0.2mL鹽酸和0.5mL冰醋酸，用水定容至刻線。甲基汞、乙基汞混合標準溶液Ⅰ（1.0+1.0）ng/mL準確移取A.5.3甲基汞、乙基汞混合中間液5mL于50mL容量瓶中，加入0.2mL鹽酸和0.5mL冰醋酸，用水定容至刻線。5甲基汞、乙基汞混合標準溶液Ⅱ（0.10+0.10）ng/mL準確移取5mL的A.5.4甲基汞、乙基汞混合標準溶液Ⅰ于50mL容量瓶中，加入0.2mL鹽酸和0.5mL冰醋酸，用水定容至刻線。校準用甲基汞、乙基汞系列混合標準溶液配制方法分別在60mL樣品瓶中加入40mL純水和0.5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，按照表A.2移取50μL子密封，混勻反應20min，待測。表A.2甲基汞、乙基汞系列混合標準溶液配制方法汞含量/(pg)移取的混合標準溶液濃度/(ng/mL)取樣體積/(μL)甲基汞+乙基汞甲基汞+乙基汞-----0.0+0.00.00+0.0005.0+5.00.10+0.105010.0+10.00.10+0.1010020.0+20.00.10+0.1020050.0+50.01.0+1.050100+1001.0+1.0100注：甲基汞、乙基汞溶液均有劇毒，取樣操作務必在通風櫥進行。0.5pg的混合標準溶液配制方法分別在個60mL樣品瓶中加入40mL純水和0.5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，再準確移取5μL（0.10+0.10）ng/mL50μL的四丙基硼化鈉溶液，蓋緊蓋子密封，混勻反應20min，待測。6附錄B擬合直線的斜率、截距計算1斜率b：

bSxASxx2

(x)2sisi其中：

Sxx

si nS x

AxsiAixA sii n2截距a：

aAibxsi上述式中：xsin個標準溶液汞加入量的算術平均值（i=1n），pg；n——擬合直線點數，n=6。7附錄C烷基汞分析儀校準記錄（供參考）標準器名稱測量范圍不確定度溯源機構名稱溯源證書編號溯源證書有效期至委托單位： 記錄及證書編號： 規格型號： 儀器編號： 制造單位： 校準地點： 校準依據環境溫度℃相對濕度%校準員核驗員校準日期標準器名稱測量范圍不確定度溯源機構名稱溯源證書編號溯源證書有效期至線性誤差甲基汞標準溶液汞加入量xsi/（pg）響應值Ai汞含量計算值xi/（pg）線性誤差xi/(%)123平均值Ai斜率b：乙基汞標準溶液汞加入量xsi/（pg）響應值Ai汞含量計算值xi/（pg）線性誤差xi/(%)123平均值Ai斜率b：8檢出限甲基汞序號1234567891011響應值A0is=；DL3s=bpg，擴展不確定度（k=2）：乙基汞序號1234567891011響應值A0is=；DL3s=bpg，擴展不確定度（k=2）：定性和定量重復性甲基汞測量值A1i平均值A1RSD1234567保留時間/s響應值A1i乙基汞測量值A1i平均值A1RSD1234567保留時間/s響應值A1i9附錄D校準證書內頁格式（供參考）線性誤差甲基汞標準溶液(pg)線性誤差（%）不確定度5.010.020.050.0100.0乙基汞標準溶液(pg)線性誤差（%）不確定度5.010.020.050.0100.0檢出限測量結果測量成分檢出限（pg）不確定度甲基汞乙基汞定性和定量重復性測量結果測量成分定性重復性（%）定量重復性（%）甲基汞乙基汞10附錄E線性誤差測量結果不確定度評定示例概述E.1.1環境條件：溫度（15～30）℃；相對濕度≤80%。W)0833641.00/g=0.04/g（k2W)08152474.2μ/g2.7μ/k。被測對象：烷基汞分析儀。測量方法：將分析儀各參數調至正常工作狀態，對甲基汞、乙基汞含量均為（0.05.0、10.0、20.050.0、100.0）pg的系列混合標準溶液，從低到高對每一濃度點分別進行3次重復測量，取峰高的算術平均值，按線性回歸法（B）得到線性方程，按線性方程計算出的汞含量與汞加入量比較，得到各點（0點）的線性誤差。測量模型xxixsi100%i x

（E.1）其中：

sixAiai b

（E.2）上述式中：Ai——3次響應值的算術平均值；xi——第a點按線性方程計算出的汞含量，pg；xsi——第i點標準溶液汞加入量，pg。a——擬合直線的截距；b——擬合直線的斜率，pg-1。靈敏系數及不確定度傳播律p(xi)1 p(xsi)1各輸入量的不確定度互不相關，且xsi0，則被測量xi的合成方差為cr i r i r u2(x)u2(x)u2(xcr i r i r

（E.3）ur(xi)——線性方程計算出的汞含量的標準不確定度；ur(xsi)——標準溶液引入的標準不確定度。輸入量的標準不確定度評定

ur(xi)11擬合直線輸入的標準溶液汞加入量分別為（0.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0）N(abxN(abxsi)2i1 N2i1 i1 N2iNv2

（E.4）線性方程計算出的汞含量的標準不確定度u(xi)為：11 (x11 (xxsi)2 i p NNi1(xsixsi)2

（E.5）i bN=18p=3

u(x)u(xi)xr ixi表1峰高數據及不確定度計算表測量成分xsi(pg)峰高Ai平均值Ai截距a斜率b(pg-1)sur(xi)(pg)甲基汞0.0107.28109.32100.53105.71134.57197.40343.35/5.01182.411205.321130.251172.661.13%10.02138.952097.482131.402122.611.11%20.04100.623985.164101.334062.371.09%50.09925.739833.6710157.959972.451.11%100.019825.2618976.4520871.1719890.961.36%乙基汞0.061.5258.3362.8260.8946.2369.993.666/5.0430.21448.05442.73440.330.58%10.0739.22728.56748.92738.900.58%20.01423.631474.531462.761453.640.57%50.03425.813501.243373.063433.370.57%100.07104.927085.117105.327098.450.70%標準溶液引入的標準不確定度ur(xsi)標準溶液引入的不確定度由標準物質定值引入的不確定度、配制過程中秤量引入的不確定度和常用玻璃量器、移液器、溫度影響及估讀引入的不確定度組成，溫度影響及估讀12引入的不確定度小于0.1%，可忽略不計。標準物質定值引入的不確定度1.00μg/g,U=0.04μg/g(k=2),則相對標準不確定度為：0.041.00

2%74.2μg/g,U=2.7μg/g(k=2),則相對標準不確定2.774.2配制過程引入的標準不確定度

1.8%以甲基汞、乙基汞含量均為5.0pg的混合標準溶液為例：配制過程0.6739g50mL1mL50mL1.0μg/mL乙基汞儲備液。1.00μg/g1.0000g100mL1.0μg/mL10.2mL0.5mLng/mL甲基汞、乙基汞混合中間液。準確移取（10+10）ng/mL5mL50mL容量瓶中，加入0.2mL0.5mL50（1.0+1.0）ng/mL準確移取5mL混合使用液Ⅰ于50mL0.2mL鹽酸和0.5mL定容至50mL，得到（0.10+0.10）ng/mL甲基汞、乙基汞混合標準溶液Ⅱ。在60mL樣品瓶中加入40mL純水和0.5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，移取50μL的混合標準溶液Ⅱ，再加入50μL的四丙基硼化鈉溶液，蓋緊蓋子密封，混勻反應20min，待測。配制過程中常用玻璃量器、移液器和秤量引入的標準不確定度配制過程中使用了200g（實際分度值0.1mg）電子天平、1mL和5mL單標線吸量管、50mL和100mL單標線容量瓶、100μL移液器。甲基汞加入量計算過程：

5mL

5mL

1.000g1.00μg/mL=5pg50mL 50mL 100mL乙基汞加入量計算過程：

5mL

5mL

1mL

0.6739g74.2μg/g=5pg50mL 50mL 100mL 50mL13常用玻璃量器引入的標準不確定度MPE3VJJG196—200650mL、100mLA容量瓶的容量允許誤差分別為±0.05mL和±0.10mL1mL、5mL的（取液體積V等于標稱容量）單標線吸量管所對應的容量允許誤差分別為±0.008mLMPE3VmL。認為均勻分布，則由各常用玻璃量器引入的相對標準不確定度計算公式為：移液器引入的標準不確定度MPE3JJG646—2006100μL50μL的容量允許誤差為±3.0%MPE3秤量引入的標準不確定度秤量用電子天平的檢定證書給出最大允許誤差為±0.5mg，秤量重復性引入的不確定度可忽略，則由秤量引入的不確定度為：甲基汞：0.00051.0003

0.03%乙基汞：

0.0005

0.04%0.67393標準溶液引入的標準不確定度ur(xsi)配制過程中標準物質定值、秤量、分度吸量管、容量瓶、移液器引入的不確定度各自獨立，則ur(xsi)計算如下：甲基汞(2)20.03(2)20.032(