有機物的綜合推斷（3）—依據題給信息進行推斷

【高考必備知識——常考有機信息的解讀與應用】

1.烯爐的有關信息

（1）雙烯合成：1,3一丁二烯與乙烯（乙快）發生環化加成反應得到環己烯（環己二烯）

方程式。金。，,+金。

機理解讀1,3一丁二烯發生1,4一加成，合成六元環的首選方法

CH

CH31'3COOCH3

實例COOCH3

C+r—*

（2）烯煌的氧化反應

①臭氧氧化：烯度通過臭氧氧化并經鋅和水處理得到醛或酮：

R1\/HRi\/H

、—/①、—c+c—/

方程式C0+0c

X'@Znm2O/C\

R2R3R2R3

IIR2

機理解讀十C2②湍C（）+（）=/，生成醛或酮

3

匕R1R3

CH9CH;;

實例CH式'H式,CC,虛面廣CH3cH2cH+(R

CH,CHs

②酸性高鎰酸鉀溶液氧化

R'Rz

\KMn()"H-\

方程式C=CH—R，z-——..fC=()+R"—C()()H

/△A/

RR

酸性高錦酸鉀溶液的氧化性更強，碳碳雙鍵上的氫原子進一步氧化，形成竣酸

機理解讀

（R"_COOH）,若R"為H原子，則最終氧化為C02

烯燒、烘IV

烯涇、烘RCH=HC=R-C=

燒被氧化CH2=

涇與酸性的部分1R[

11

高鎰酸鉀

[HO-C-OH]R-C-OHR，

溶液反應氧化產物II:C=O(酮)

0OC02R—COOH

的規律Rw

co2tH2O

③硼氫化氧化

方程式①B2H6

RCH=CH2②HZOZ/OH-ARCH2cH20H

此反應可理解為一個加成反應，注意羥基加成在含氫原子較多的雙鍵碳原子上，而氫則

機理解讀

加在含氫原子較少的碳原子上

CH9CH3CH9CH3

「丫①B2Ha」

實例6

OH

500°C~600°CCH^CH—CH,C1+HC1

(3)丙烯上的甲基(a-H)在500℃?600℃取代：CH2=CH-CH3+Cl22

2.與芳香煌有關的信息

(1)博一克烷基化反應

1fzzAICI3----R

方程式.+RC1—+HC1

機理解讀實質為苯與鹵代燃發生取代反應

CH{/CH：；

實例

OH小—：

1E

(2)博一克酰基化反應

OX

A1C13

[f^]+ci—c—R?|f^]-CR+HC1

方程式000

力飛人人AK]彳

+R（）R--------?|、||R+RCOOH

機理解讀實質為苯中的氫與酰基化合物中酰基的取代反應

O0

實例

0

(3)苯環上的硝基被還原

NO2NH2

方程式

uriiFe-HC1>ruii

機理解讀實質為硝基加氫去氧的反應

3.與格氏試劑有關的信息

格氏試劑：RMgX(X表示鹵素原子)，用RX與金屬Mg制取。是有機合成中常用的一種試劑，起到增長碳鏈

的作用

⑴格氏試劑(R，MgX)與醛或酮反應

9QMgXpH

水斛a

方程式Ri—C—H+R2MgX-------?Ri—f—HRJ—C—H

R2R2

格氏試劑與醛、酮反應時，格氏試劑的煌基進攻埃基碳，生成鹵代燃氧基鎂，酸化后得

機理解讀

到醇。即：RMgX+、c=o—*R—c—()MgX--R—c—OH

/I

(2)格氏試劑(R，MgX)與酯的反應

OH

①R'MgBr（足量）1

方程式RCOOC2H5②了何。口1,

R'

格氏試劑與酯的反應，從形式上可以看成二步：首先格氏試劑的燃基取代酯中的烷氧基

機理解讀

(—OCH2cH3)生成醛或酮；生成的醛或酮再進一步與格氏試劑反應，最終生成醇

OHOH

①CH3cH2MgBr（足量）

實例CH3OOCCOOCH3——堂麗-----^CH3cH2CCCH2cH3

H3CH2CCH2cH3

4.與醛、酮'酯有關的信息

(1)醛與醛縮合---羥醛縮合

OHRR

方程式稀NaOH溶液I1一%。1

'選:付一a

2RCH2CHOR—CH2cH—CH—CHO-------R—CH2CH=C—CHO

含有a—H的醛在稀堿(10%NaOH)的作用下對碳氧雙鍵進行加成生成「一羥基醛；生成

的B—羥基醛在加熱條件下再發生消去反應而脫去水

機理解讀

II1稀OH-1△

CHo—C—H+CH2CHO---------?CH3—CH—CH2CH()——CII3CII—CHCHO

「|伊羥基醛一出()2—丁烯醛

(2)酯與酯縮合

R"

方程式

,

RCOOR+R"CH2coOR,一013cH岫>R(、(x、H('(X)R'+R，OH

也是a—H的機理，從反應形式上看，是一個取代反應；即：

0f

機理解讀

II.,,CH3CH2Na?,.

RC+OR'+H+CHCOOR'——-~~?RC(K'IK'(X)R+R'OH

1'1

R”

(3)酯交換反應

方程式RCOOR/+RPH——?RCOOR,,+R,OH(R>R\R"代表炫基)

酯化反應為可逆反應，在酯的溶液中，是有少量的游離醇和酸存在的。酯交換反應中的

機理解讀醇能夠與酯溶液中少量游離的酸進行酯化反應，新的酯化反應就生成了新的酯和新的醇。

即：酯脫OR',醇脫氫，類比于酯化反應中的“酸脫羥基，醇脫氫”

5.其它類型的有機信息

(1)烘燒通過臭氧化并經鋅和水處理得到竣酸

①。3,

CH3—C=C—CH2cH3②Zn/H,o?CH3COOH+HOOC-CH2cH3

⑵烯燒與冷的高鎰酸鉀在堿性條件下的反應

…/稀、冷KMnOJOH-II

尸\^一尸廠

OHOH

(3)乙塊自身加成：2cH三CH—CH2=CH—C三CH

(4)鹵代燒跟氟化鈉溶液反應再水解可得到較酸：CH3CH2BrNaCN,CH3CH2CN”2。,CH3CH2COOH

⑸鹵代燒與烘鈉的反應：2cH3c三CH+2Na液氨＞2cH3c=CNa+H2T

CH3c三CNa+CH3cH2clfCH3c三CCH2cH3+NaCl

(6)鹵代燒和鈉反應：2R—Cl+2Na-R—R+2NaCl

QOH

⑺醛與氫氤酸的加成反：11I

CH3—C—H+H—CN—aCH3—CH—CN

(8)醛、酮與NH3加成反應制備胺：，催化劑?H

CH3cH0+NH3—~*CH3—CH—NH2

⑼醛、酮與醇加成反應制備半縮醛：，催化劑?H

CH3cHO+CH3OH--------?CH3—O^OCH3

(10)蔑酸分子中的a-H被取代的反應：「CCHPC，3rnciirnnTT

(11)竣酸用LiAlH4還原時，可生成相應的醇：RCOOH—>RCH2OH

【鞏固練習】

1.熟地哦喃酮是從中藥熟地中提取的有效成分，化合物F是合成熟地毗喃酮的一種中間體，合成路線如圖所示

H3COOH

F

已知:。回答下列問題:

l)NaH

2)H2O

(1)F中含氧官能團的名稱是

(2)A—?B的反應類型為

(3)C的核磁共振氫譜有組吸收峰

(4)D的結構簡式是___________________________________________________

(5)E和F同分異構體(填“是'或"不是”)

OoO

(6)化合物,人人/心氏是合成抗菌藥磺胺甲嗯哇的一種中間體，寫出以乙二酸和丙酮(人)為原料合成

H3c3H3CCH3

該化合物的反應方程式(其他無機及有機試劑任選)

2.有機物J是合成降血脂藥貝利貝特的重要中間體，其合成路線如下:

廣Y^OHUY>DTBSi八Cf^OTBS一事

H,騫哪田、焉舞色

DEF

已知

(1)F中含有的含氧官能團名稱為，F-G的反應類型為

⑵試劑a的結構簡式為,TBSC1的作用為

(3)G中含有兩個酯基,G的結構簡式為,HT反應的化學方程式為

(4)滿足以下條件的CH3coOCH2cH=CHCH20H的同分異構體有種

①能發生水解反應②1mol該物質發生銀鏡反應生成4molAg

6H///\/COOCH,

⑸以Ij和/、c()()CH為原料，合成［(丁，寫出路線流程圖(無機試劑和不超過2個碳的有機試

劑任選)

3.以蘋果酸(A)為原料可以合成抗艾滋病藥物沙奎那韋的中間體(G),其合成路線如圖：

Z

?HOHH3C°X;?CH3

HOOCCHCHCOOH翟CHWCyHCHCOOCH3x霓H

OH①OHa②

囚回

H3<^CH3

_____

H3cCH3NaBH,nnr/H

氯代「添加劑CH3OOCCH-CHCOOCH3

oO---------fob——------------------\C\

C1CH2CH-CHCH2C1④③

回

1

OHC1CH2CHCHCH2C1

I⑥I

C1CH,CHCHCHC1-----------*/N

■|2鞏o4>O

E。泮K

J回

已知：i.RCOOH或RICOOR2―幽jRCH2OH或RiCH20H

添加劑

ii.SOCb在酯化反應中作催化劑，若瓶酸和SOCb先混合會生成酰氯，酰氯與醇再反應生成酯；若醇和

S0C12先混合會生成氯化亞硫酸酯，氯化亞硫酸酯與竣酸再反應生成酯

⑴為得到較多量的產物B,反應①應進行的操作是__________________________________________________

(2)反應②的化學方程式為,反應②和⑤的目的是

(3)D的結構簡式為,G的分子式為

(4)M為C的同分異構體,M可由含有苯環的有機物N加氫還原苯環得到。N的分子中有五個取代基，1molN能

與4moiNaOH反應，但只能與2moiNaHCCh反應，N分子中有4種化學環境不同的氫。則M的結構簡式為

CH2C()OGH-ECH—CH，3n

⑸以6為原料合成J,寫出能獲得更多目標產物的較優合成路線(其他試劑任選)。

4.丁苯酰(J)是治療輕、中度急性腦缺血的藥物，合成J的一種路線如下:

RCOOH

己知：R—Br盜>RMgBr_①RLX-R

②HQR「『R2

R

(1)G中官能團的名稱為

(2)用系統命名法給D命名：

(3)請寫出H-J反應的化學方程式：,該反應的反應類型是

(4)根據C蜿'乙醍>X(X有多種同分異構體)寫出滿足下列條件的X的同分異構體的結構簡式—

①除苯環外無其他環，且苯環上的一氯代物只有兩種

②能與FeCb溶液發生顯色反應，但不能發生水解反應

③0.5mol該同分異構體與足量銀氨溶液反應，生成216gAg固體

(5)參照題中信息寫出以乙烯和甲苯為原料，合成。「fHCHzCH'Hp］的路線流程圖(其他試劑自選)

OHOH

5.花椒毒素對血液中多種病毒有很好的滅活作用，還可用于治療皮膚頑疾。花椒毒素的一種中間體L的合成路

線如下:

OR

DMF/K2cO3

+RBr+HBr

已知：?

ii.(01+R—CHO—>R(R代表妙基)

OH

(DA屬于芳香煌，其名稱是

(2)D為順式結構。B—D的化學方程式是

(3)下列關于E的說法正確的是

a.E的酸性弱于Gb.E在水中的溶解度大于Ac.一定條件下，E能形成網狀高分子化合物

(4)G->J的反應類型是

(5)已知：J-K+2cH3cHzOH,且K分子含兩個環狀結構

①J中含有的官能團是醛鍵、和

②K的結構簡式是__________________

(6)F與K反應生成L的步驟如下：國+囚加成反應》第中間

產物2

中間產物1和中間產物2的結構簡式分別是

6.哦喋類化合物G是一種重要的醫用中間體，其合成路線如下:

CDF

堿

_.I.R1CHO+R2CH2COOR3—>Ri—CH=C—COOR

已知：△3

R2

—定件

II.R1—CHO+R2NH2R)CH=N—R2

(1)反應①所需試劑、條件分別是；C的名稱是

(2)A―B的化學方程式為__________________________________________

(3)D中官能團的名稱為；測定E所含化學鍵和官能團的儀器是

(4)D-?E的反應類型為；F的結構簡式是

(5)X為D的同分異構體，寫出滿足如下條件X的結構簡式

①含有苯環

②核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為2：2：1

③1molX與足量銀氨溶液反應生成4molAg

(6)以丙醛和乙酸為原料合成一Qso,寫出合成路線(其他試劑任選)。

7.藥物M可用于治療動脈硬化，其合成路線如下。

(DM的官能團有

(2)D與I通過酯化反應合成藥物M的化學方程式是

(3)B的核磁共振氫譜只有1個峰，A-B的化學方程式是

⑷由C合成D的反應中W(C9Hl4。)："*2)=

(5)E—F的反應類型是

II

(6)己知：一f一°H-—C=()—H?O,以G為原料，選擇必要的無機試劑合成I,設計合成路線(用結構簡式

OH

表示有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件)

(7)G的同分異構體有多種，寫出滿足下列條件的同分異構體的結構簡式：

①不存在順反異構②結構中含有酚羥基③苯環上有兩個取代基且位于鄰位

8.化合物H是合成一種能治療頭風、癰腫和皮膚麻痹等疾病藥物的重要中間體，其合成路線如下:

O

已知下列信息：①RCOOCH3++CH30H

②.ijN.NH；⑴,(^VcOOH

工jj.NHiCl

回答下列問題：

(DA的分子式為；D中官能團的名稱為

(2)C的結構簡式為_____________________

(3)合成路線中D到E的反應類型為

(4)鑒別E和F可選用的試劑為(填標號)

a.FeCb溶液b.澳水c.酸性KMnCU溶液d.NaHCO3溶液

(5)G到H的反應方程式為__________________________________________________

(6)有機物W是C的同系物，且具有以下特征：

i.比C少3個碳原子；ii.含甲基，能發生銀鏡反應

符合上述條件的W有種;其中核磁共振氫譜峰面積之比為1：2：2：2：3的W的結構簡式為

9.化合物N是一種具有玫瑰香味的香料，可用作化妝品和食品的添加劑。實驗室制備N的兩種合成路線如下:

CHOCH3CHO

O0H

(DR3MgBrI

已知：i.R1-C-R2——/fR—c—R2(R1、R3為煌基，R2為H或炫基)

⑵H3O+|

R3

OH

..(1)R3MgBrI、r17甘

ii.RiCOOR?--------------*"Ri一C—R.3~R2OH(Ri>R2、R3為炫基)

+

(2)H3O|

R3

回答下列問題：

(1)H的化學名稱為,A—B所需的試劑是

(2)D-E反應類型是,J含有的官能團名稱是

(3)G、M的結構簡式分別為、

(4)1與新制Cu(OH)2懸濁液發生反應的方程式為

(5)寫出滿足下列條件的K的同分異構體的結構簡式_________________________________(寫出兩種即可)

①屬于芳香族化合物②能發生銀鏡反應③核磁共振氫譜有4組峰，峰面積比為1：1：2：6

zy

(6)已知H2C=CH2—其，CH3cHO。根據本題信息，寫出以乙烯為原料制備OH不超過五步的合成路線(乙

PdCl2'CuClz/A

醒及其他無機試劑任選)

10.化合物I是一種重要的有機合成中間體，其合成路線如圖:

o

A(CHRr)Mg.R①匕①CrQJ比咤:CHOH僅H,C°OC2HqHs°Na-

cp25pFC^CH/CHCOOQHO^^

165J醒②HQ②A&O濃H2sos?CICHKOOQH、

CH2coOC2H5

G-H濃H'S%KGHQ?,含五元環結構)

o

II(DCHCOOCH,CHONa||①O"II

32525RCCHCHCOOH

已知：I.RBr0gARMgBr——RCH2cH20HII.Re。*②QCHKOOCM.RCfHCOOCM2

醛②H3O+

R'CHCOOC2H5

R"

0OH

回答下列問題：

(1)實驗室制備A的化學方程式為，C-D、HTI的反應類型分別為

(2)H中官能團的名稱為

(3)符合下列條件的D的同分異構體有種

①能發生銀鏡反應；②能與FeCb溶液發生顯色反應

(4)G、I的結構簡式分別為

o

(5)寫出以甲苯為原料制備O^CCH2CH2COOH的合成路線(其他試劑任選)

【有機物的綜合推斷(3)——依據題給信息進行推斷】答案

1.⑴醒鍵、羥基

⑵酯化(取代)反應

(3)6

H3coCOOCH3

(4)C2H5地

H3COO

⑸是

,濃硫酸,

(6)2CH3cH20H+HOOCCOOH、LCH3CH2OOCCOOCH2CH3+2H2O、

O

INaH

CH3CH2OOCCOOCH2CH3++C2H50H

2H2O

II3CCII3

解析：(1)根據F的結構簡式，含氧官能團的名稱是釀鍵、羥基。

(2)A—B為A與甲醇在濃硫酸加熱的條件下發生酯化反應，反應類型為酯化(取代)反應。

(3)C為對稱結構心先夾?cooc%,其中c2H5—有2組氫原子，一OCH3有1組氫原子，苯環上有1組氫原

/OCH3

子，一CH2coOCH3有2組氫原子，則核磁共振氫譜共有6組吸收峰。

H3COCOOCH3

(4)D的結構簡式為c2H5CH3

H3COO

(5)E和F的分子式均為CI4Hl6。4,其結構不同，互為同分異構體。

00

IIocn…o

(6)生成化合物,/\/V25，需要JI與乙二酸二乙酯反應制取，乙二酸二乙酯則需要乙二酸

H3CHCCH

O33

與足量的乙醇反應制取。

2.(1)藪基、羥基酯化反應(或取代反應)

(2)CH2=CHMgI(2)保護一CH2OH,防止其氧化

o

CH一定

(3)3

H3CCH3

(4)12

⑸了濃硫酸QB「2BrNaOH/乙醇

CCI,

Br

(j￡yCOOCH,a

COOCH,

0一定條件

解析：由合成路線可知，A發生取代反應生成B,B氧化生成C,C發生信息③的反應生成D,由D的結構簡式

可推出試劑a為CH2=CHMgI,D在一定條件下反應生成E,則A—B的目的為保護羥基，防止B—C時被氧化，

E發生氧化反應生成F,結合F的分子式，可推出F為,F與H0'Y'發生酯化反應生成G,則

0

,G分子內脫水生成H,則H為2?QjCH：H發生信息②的反應生成I,則

G為

2

H:,CCH:1

I為,I和氫氣發生加成反應得到J,據此分析解答。

H3CCH,

(4)根據①知含有酯基，根據②知含有2個醛基，結合該分子不飽和度為2,得出分子中含有1個甲酸酯基和1個

醛基；分子中共有6個碳原子，其中1個甲酸酯基和1個醛基各有1個碳原子，余下的4個碳原子可形成2種碳

C

鏈，C—C—C—C和,若碳鏈為C—C—C—C,連接HCOO—和一CHO,采用定一移一的方法，2「「「

C-C—C—C

C—c—C

CC

有4種，有4種；若碳鏈為,連接HCOO—和一CHO,同樣采用定一移一的方法，c-c-c有3

C—c—c—C

c—c—C③

c

種，c-d-c有1種，則滿足條件的同分異構體有4+4+3+1=12種。

④

OH

⑸若要合成C°°CH”，根據已知信息②的反應，可用和八'COOCH：，在一定條件下反應，而由發生

消去反應可生成與B"先加成再消去可生成,合成路線見答案。

3.(1)先將SOCL與甲醇混合反應后，再加入蘋果酸進行反應

⑵黑叼H黑OOCH,CH

CHC13

22O"Cb+2CH30H

p-TsOH*保護兩個羥基不被氯代

OHH3cCH,

CH3OOCCH-CHCOOCH;l

CH3

⑶gc,C12H11NO3CI2

HOCH2CH-CHCH2OH

CH2coOC2H；CH2cH20H=CH,

-ECH—CH2i

一定條件

添加劑

H￡CH,

解析：(4)C為o'cb,M為C的同分異構體，所以M的分子式為C9Hl4O6,

CHaOOCCH-C^HCOCXDH,

M可由含有苯環的有機物N加氫還原苯環得到，所以N的分子式為C9H8。6,不飽和度為6o1molN只能與2moi

NaHCCh反應，說明一個N分子中有2個一COOH,一個苯環和2個綾基已經占有了6個不飽和度，而1molN

能與4moiNaOH反應，說明除2個覆基外還有兩個酚羥基，N有五個取代基，分子中有4種化學環境不同的氫，

CH3

所以是高度對稱的結構,或HO口o則M的結構簡式

HOOCCOOH

為OH或

HOOCCOOH

CH2coOC2H5CH2cH式)HCH2CH,OH

NaBH4

經過反應機理R1COOR2添力□劑〉R1CH2OH制得/經過消去反

CH=CHCH=CH

22-ECHCH2i

應可以獲得/經過加聚反應即得到目標產物/,合成路線見答案。

4.(1)羥基、碳淡鍵

(2)2-甲基-1-丙烯或2-甲基丙烯

CHCH2CH2CH—

OH0H/

CH3

解析:(2)D為,D的名稱是2-甲基-1-丙烯(或2-甲基丙烯)。

則H—J發生酯化反應，反應的化學方程式為

能與FeCb溶液發生顯色反應，說明有酚羥基;0.5mol該同分異構

216g

體與足量銀氨溶液反應，生成Ag物質的量：108g-mol—1=2mol,說明該物質有兩個醛基；苯環上的一氯代物只

OH

CHCH2cH2cH—廿

有兩種，則滿足條件的同分異構體有0HCII(J和兩種原料

OHOH

(乙烯、甲苯)的分子結構并且結合已知信息可知，要合成CrfHCH'HkH飛二)需要先合成苯甲醛和］,2一二澳乙

OHOH

烷；乙烯與澳發生加成反應可以合成1,2-二渡乙烷；根據題中B到C的變化可知，甲苯可以被氧氣、二氧化鎰

在加熱條件下氧化為苯甲醛。

5.⑴苯

HOOCCOOH

⑵0亡廠O+HQc

(3)bc

(4)取代反應

解析:

HOOCCOOH

OHC—CH2—COOH

不飽和度為2

HOOC—CH—CH,—COOHF

l碎(C3H4O3)

Ouri

E三步CH3

/CH2cH3反應

,BrCH2CH

而；Z；\(CH2CH3

HO

-―DMF/Kc

2J-K+2cH3cH2OH,且

K分子含兩個衣狀結構

/OCH2cH3

OCH2QH

OCH2CH3

(1)由分子式可知A為苯。

HOOCCOOHoHOOCCOOH

(2)D為順式結構，則D為M,B-D的化學方程式是°工^產°+戛0一o

HH-HH

HOOC—CH—CH2—COOH

(3)E為|。E含綾基、G含酚羥基，則猴酸的酸性強于酚，a錯誤；E中叛基和羥基

OH

均為親水基團，且憎水基團短，可判斷其易溶于水，則在水中的溶解度大于A,b正確；E中含疑基和羥基，因

此能發生縮聚反應，一定條件下，2個毯基和1個羥基間的縮聚，能形成網狀高分子化合物，c正確。

(4)GTJ是發生已知反應i的反應，則羥基氫被燃基所取代，屬于取代反應。

(5)已知：J-K+2cH3cH20H,且K分子含兩個環狀結構。則有一個乙氧基被取代成環狀結構，分子內另外

Os^CHj夕CH2cH3

HO

消去1個乙醇分子、引入一個碳碳雙鍵，則①J^JUOCH2CH,J中含有的官能團是蕤鍵、羥基和果基。

kJ)OCH2cH3