DZ/T0064.79—202X

——第46部分：溴化物的測定溴酚紅分光光度法

——第47部分：游離二氧化碳的測定滴定法

——第48部分：侵蝕性二氧化碳的測定滴定法

——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氫氧根的測定滴定法

——第50部分：氯化物的測定銀量滴定法

——第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽的測定離子色譜法

——第52部分：氰化物的測定吡啶-吡唑啉酮分光光度法

——第53部分：氟化物的測定茜素絡(luò)合物分光光度法

——第54部分：氟化物的測定離子選擇性電極法

——第55部分：碘化物的測定催化還原分光光度法

——第56部分：碘化物的測定淀粉分光光度法

——第57部分：氨氮的測定納氏試劑分光光度法

——第58部分：硝酸鹽的測定二磺酸酚分光光度法

——第59部分：硝酸鹽的測定紫外分光光度法

——第60部分：亞硝酸鹽的測定分光光度法

——第61部分：磷酸鹽的測定磷鉍鉬藍(lán)分光光度法

——第62部分：硅酸的測定硅鉬黃分光光度法

——第63部分：硅酸的測定硅鉬藍(lán)分光光度法

——第64部分：硫酸鹽的測定乙二胺四乙酸二鈉-鋇滴定法

——第65部分：硫酸鹽的測定比濁法

——第66部分：硫化物的測定碘量法

——第67部分：硫化物的測定對(duì)氨基二甲基苯胺分光光度法

——第68部分：耗氧量的測定酸性高錳酸鉀滴定法

——第69部分：耗氧量的測定堿性高錳酸鉀滴定法

——第70部分：耗氧量的測定重鉻酸鉀滴定法

——第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、

o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的測定氣相色譜法

——第72部分：敵敵畏、甲拌磷、樂果、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱和對(duì)硫磷的測定氣相

色譜法

——第73部分：揮發(fā)性酚的測定4-氨基安替吡啉分光光度法

——第74部分：氦氣、氫氣、氧氣、氬氣、氮?dú)狻⒓淄椤⒁谎趸肌⒍趸己土蚧瘹涞臏y定氣

相色譜法

——第75部分：鐳和氡放射性的測定射氣法

——第76部分：總α和總β放射性的測定放射化學(xué)法

18

——第77部分：O的測定CO2-H2O平衡-氣體同位素質(zhì)譜法

——第78部分：氘的測定金屬鋅還原—?dú)怏w同位素質(zhì)譜法

——第79部分：氚的測定放射化學(xué)法

——第80部分：鋰、銣、銫等40個(gè)元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法

——第81部分：汞量的測定原子熒光光譜法

——第82部分：鈉量的測定火焰原子吸收分光光度法

——第83部分：銅、鋅、鎘、鎳和鈷量的測定火焰原子吸收分光光度法

——第84部分：鍶量的測定火焰原子吸收分光光度法

——第85部分：揮發(fā)性酚的測定流動(dòng)注射在線蒸餾法

——第86部分：氰化物的測定流動(dòng)注射在線蒸餾法

——第87部分：13C的測定在線磷酸酸解-氣體同位素質(zhì)譜法

——第88部分：14C的測定合成苯-液體閃爍計(jì)數(shù)法

——第89部分：氘的測定在線高溫?zé)徂D(zhuǎn)換-氣體同位素質(zhì)譜法

18

——第90部分：O的測定在線CO2-H2O平衡-氣體同位素質(zhì)譜法

II

DZ/T0064.79—202X

——第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24種揮發(fā)性鹵代烴類化合物的測定吹掃捕集

/氣相色譜-質(zhì)譜法

本部分為DZ/T0064的第79部分。

本部分按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2015給出的規(guī)則起草。

本部分代替DZ/T0064.79—1993《地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法放射化學(xué)法測定氚》。

本部分與DZ/T0064.79—1993相比，主要變化如下：

——標(biāo)準(zhǔn)名稱改為“地下水質(zhì)分析方法第79部分：氚的測定放射化學(xué)法”；

——增加了警示內(nèi)容；

——更換了電解池和電解槽，減壓蒸餾改為真空蒸餾，調(diào)整了試驗(yàn)步驟；

——修改了計(jì)算公式，增加了結(jié)果描述；

——增加了最低檢測濃度和精密度數(shù)據(jù)；

——增加了質(zhì)量保證和控制內(nèi)容；

——增加了資料性附錄。

本部分由中華人民共和國自然資源部提出。

本部分由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。

本部分起草單位：中國地質(zhì)科學(xué)院水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)研究所。

本部分主要起草人：張向陽、趙國興。

本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：

——DZ/T0064.79—1993。

III

DZ/T0064.79—202X

地下水質(zhì)分析方法

第79部分：氚的測定

放射化學(xué)法

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了放射化學(xué)法測定地下水中氫放射性同位素氚的方法。

DZ/T0064的本部分本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測和利用等水樣中氚的測定。

本方法檢測用水的體積為250ml，最低檢測濃度為1TU。

2原理

氚是氫的一種同位素，具有β放射性，在水中以氚水（HTO）的形式存在。

水樣首先經(jīng)過常壓蒸餾，除去鹽分和大部分淬滅物質(zhì)及干擾的放射性核素后，進(jìn)行電解濃縮。濃縮

液中和后進(jìn)行真空蒸餾。取一定量的餾出液與一定量的閃爍液混合并乳化，乳化好的樣品用低本底液體

閃爍譜儀對(duì)氚的β放射性進(jìn)行計(jì)數(shù)，根據(jù)其放射性活度計(jì)算水樣中氚的含量。

3試劑或材料

3.1標(biāo)準(zhǔn)氚水（氚含量約為7dpm/g）。

3.2無氚水：氚含量小于1TU。

3.3高錳酸鉀（分析純）。

3.4過氧化鈉（分析純）。

3.5閃爍液：稱取PPO（2,5-二苯基惡唑）6g和POPOP[1,4-二（2,5-苯基惡唑基）苯]0.3g，溶解于1

000mL甲苯中，加曲拉通X-100（TritonX-100）500mL，混合均勻，貯于棕色瓶中，避光保存。在計(jì)

數(shù)瓶中加入12mL該閃爍液和8mL無氚水，搖勻后放入低本底液體閃爍譜儀中測量400min，平均計(jì)

數(shù)率接近于1cpm即可使用。也可采用市售氚閃爍液。

3.6二氧化碳?xì)猓兌取?8%）。

4儀器和設(shè)備

4.1低本底液體閃爍譜儀（該儀器工作環(huán)境應(yīng)封閉、避光，遠(yuǎn)離其他放射源）。

4.2電導(dǎo)率儀。

4.3恒溫低溫水浴，控溫精度為0.5℃±0.3℃。

4.4鎳-低碳鋼電解池。

4.5可調(diào)直流穩(wěn)壓電源。

4.6全玻璃磨口蒸餾器。

1

DZ/T0064.79—202X

4.7天平：感量0.01g，量程大于5kg。

4.8真空蒸餾系統(tǒng)：包括真空系統(tǒng)，收集瓶，電熱箱。

4.9計(jì)數(shù)瓶，20mL，材料為聚乙烯或石英、聚四氟乙烯。

5試驗(yàn)步驟

5.1常壓蒸餾

取待測水樣300mL于燒杯中，加入少量高錳酸鉀（3.3）使水樣呈紫紅色；再加入適量過氧化鈉（3.4），

使pH約為12，并迅速倒入全玻磨口蒸餾器（4.6）中；將蒸餾器置于電爐上，進(jìn)行常壓蒸餾，棄去開

始的幾毫升蒸餾液，然后將蒸餾液收集到玻璃瓶中，檢測電導(dǎo)率應(yīng)小于10.0μS/cm。密封保存。

5.2電解水樣

5.2.1先調(diào)節(jié)陽極位置，使電解后剩下的溶液為10mL～15mL。

5.2.2電解前稱重先將空的鎳-低碳鋼電解池（4.4）用天平（4.7）稱重，得空電解池的重量；再將約

250mL蒸餾液（5.1）放入電解池（4.4）中，并加入1.5g過氧化鈉（3.4），密封后稱重，得電解池和

水樣及過氧化鈉總重。差減得到電解前的水樣的初始質(zhì)量WI。

5.2.3提前打開恒溫低溫水浴（4.3），使其溫度穩(wěn)定在0.5℃。將裝好試樣的電解池放入恒溫低溫水

浴（4.3）中。用導(dǎo)線將電解池串聯(lián)后接到可調(diào)直流穩(wěn)壓電源（4.5）上，并將起始電解電流緩慢升至15

A進(jìn)行電解，同時(shí)將電解水產(chǎn)生的氫氧混合氣體安全地引到室外。電解電流降至零時(shí)電解結(jié)束。

5.2.4電解結(jié)束后，將電解池外表面吹干后稱重。得出電解后剩余溶液的質(zhì)量WF，計(jì)算濃縮倍數(shù)

W

I.........................................(1)

WF

式中：

α—––電解濃縮倍數(shù)；

WI—––電解前水樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

WF—––電解后水樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

5.3真空蒸餾

5.3.1向電解池內(nèi)緩慢通入二氧化碳(3.6)5min，中和電解液。

5.3.2啟動(dòng)低溫低壓蒸餾系統(tǒng)（4.8）的真空泵，打開收集瓶上的閥門，系統(tǒng)抽真空3min后，將收集

瓶部分放入液氮冷卻，繼續(xù)抽真空3min。

5.3.3將電解池接入低溫低壓蒸餾系統(tǒng)的恒溫電熱箱中，溫度控制在110℃以內(nèi)，系統(tǒng)繼續(xù)抽真空，

冷凝蒸餾20min～30min。恒溫電熱箱停止加熱。

5.3.4關(guān)閉真空系統(tǒng)的真空泵，取下液氮，用電吹風(fēng)將收集瓶升溫，使蒸餾液融化，取下收集瓶，密

封保存。

5.4制備試樣

5.4.1制備本底試樣

2

DZ/T0064.79—202X

將無氚水按5.1步驟進(jìn)行蒸餾，取其蒸餾液8.00g放入20mL聚乙烯樣品瓶中，再加入12.0mL閃爍液

（4.5），搖勻后密封。

5.4.2制備待測試樣

取8.00g蒸餾液（5.3.3）和12mL閃爍液（3.5），放入20mL聚乙烯樣品瓶中，搖勻后密封。

5.4.3制備標(biāo)準(zhǔn)試樣

取8.00g標(biāo)準(zhǔn)氚水（3.1）和12mL閃爍液（3.5），放入20mL聚乙烯樣品瓶中，搖勻后密封。

5.5測定

把制備好的試樣[包括本底試樣（5.4.1），待測試樣（5.4.2）和標(biāo)準(zhǔn)試樣（5.4.3）]，同時(shí)放入低本

底液體閃爍譜儀的樣品室中，避光存放12h。

調(diào)試儀器到正常測量狀態(tài)，選擇設(shè)置氚的測量條件。按順序每個(gè)樣品測量10min～20min，循環(huán)測

量5次～10次，每個(gè)樣品的總計(jì)數(shù)時(shí)間大于400min。

6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

6.1按式（1）計(jì)算儀器計(jì)數(shù)效率：

N

E=ST100%......................................(1)

AST

式中：

E—––儀器計(jì)數(shù)效率；

NST—––標(biāo)準(zhǔn)試樣的凈計(jì)數(shù)率，單位為計(jì)數(shù)每分（cpm）；

AST—––標(biāo)準(zhǔn)試樣的氚衰變率，單位為衰變每分（dpm）。

6.2按式（2）計(jì)算電極的氚分離系數(shù)：

ln

ST......................................(2)

lnRST

式中：

β—––電極的氚分離系數(shù)；

αST—––標(biāo)準(zhǔn)氚水電解濃縮倍數(shù)；

RST—––標(biāo)準(zhǔn)氚水的電解回收率。

6.3按式（3）計(jì)算水樣的電解回收率：

ln

Re.......................................(3)

式中：

R—––水樣的電解回收率；

α—––水樣的電解濃縮倍數(shù)；

β—––電極的氚分餾系數(shù)。

6.4按式（4）計(jì)算待測水樣的氚含量：

3

DZ/T0064.79—202X

NN139.44

AGSAB................................(4)

mERet

式中：

A—––待測水樣的氚含量，單位為氚單位（TU）；

NGSA—––樣品的總計(jì)數(shù)率，單位為計(jì)數(shù)每分(cpm)；

NB—––本底計(jì)數(shù)率，單位為計(jì)數(shù)每分(cpm)；

m—––計(jì)數(shù)分取試樣量，單位為克(g)；

E—––儀器計(jì)數(shù)效率；

α—––試樣電解濃縮倍數(shù)；

R—––氚電解回收率；

-4

λ—––氚衰變常數(shù)，（1.5403±0.0027）10/天；λ=ln2/T1/2，其中T1/2=4500±8天，為氚的半衰期；

t—––樣品從取樣到測量的時(shí)間間隔，天(d)；

139.44—––換算系數(shù)，1dpm/g=139.44TU。

6.5按式（5）計(jì)算水樣氚含量的不確定度

1NN

U2AGSAB..............................(5)

NSAtSAtB

式中：

U—––待測水樣氚含量的不確定度，單位為氚單位（TU）；

A—––待測水樣的氚含量，單位為氚單位（TU）；

NSA—––待測樣品的凈計(jì)數(shù)率，單位為計(jì)數(shù)每分(cpm)；

NGSA—––樣品的總計(jì)數(shù)率，單位為計(jì)數(shù)每分(cpm)；

NB—––本底計(jì)數(shù)率，單位為計(jì)數(shù)/分(cpm)；

tSA—––樣品的測量時(shí)間，單位為分（min）；

tB—––本底的測量時(shí)間，單位為分（min）；

2—––置信水平約為95%時(shí)的覆蓋因子取值。

6.6待測水樣氚含量測定結(jié)果表