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PAGEPAGE31專題08工藝流程1.硫酸鋅可用于制造鋅鋇白、印染媒染劑等。用鋅白礦(主要成分為ZnO,還含有FeO、CuO、SiO2等雜質(zhì))制備ZnSO4·7H2O的流程如下。已知:Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10?38,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10?20(1)“濾渣1”的主要成分是_______(填化學式)。“酸浸”過程中,為了提高鋅元素浸出速率,可實行的措施有:①適當提高酸的濃度,②_______(填一種)。(2)“氧化”過程中,發(fā)生氧化還原反應的離子方程式是_______。(3)“沉淀”過程中,加入ZnO產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀的緣由是_______。(4)加入適量ZnO固體,若只析出Fe(OH)3沉淀而未析出Cu(OH)2沉淀,且測得沉淀后的溶液中c(Fe3+)=4.0×10?14mol/L,此時溶液中c(Cu2+)的取值范圍是_______mol/L。(5)加入適量鋅粉的作用是_______。(6)由濾液得到ZnSO4?7H2O的操作依次為_______、_______、過濾、洗滌、干燥。試驗室中過濾操作須要運用的玻璃儀器有燒杯、_______、_______。【答案】SiO2粉碎鋅白礦或充分攪拌漿料或適當加熱等2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2OFe3+在溶液中存在水解平衡:
Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入ZnO
后,與H+反應,H+濃度減小,水解平衡正向進行,生成Fe(OH)3沉淀<2.2×10-4除去溶液中的Cu2+蒸發(fā)濃縮冷卻結晶漏斗玻璃棒【解析】本題主要考查用鋅白礦制備ZnSO4·7H2O的流程的評價。(1)“濾渣1”的主要成分是不溶于稀硫酸的SiO2。“酸浸”過程中,為了提高鋅元素浸出速率,可實行的措施有:①適當提高酸的濃度,②粉碎鋅白礦或充分攪拌漿料或適當加熱等。(2)“氧化”過程中,發(fā)生氧化還原反應的離子方程式是2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O。(3)“沉淀”過程中,加入ZnO產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀的緣由是Fe3+在溶液中存在水解平衡:
Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入ZnO
后,與H+反應,H+濃度減小,水解平衡正向進行,生成Fe(OH)3沉淀。(4)c(OH-)≥(=10-8mol/L,此時溶液中c(Cu2+)=<2.2×10-4mol/L。(5)加入適量鋅粉的作用是除去溶液中的Cu2+。(6)由濾液得到ZnSO4?7H2O的操作依次為蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、干燥。試驗室中過濾操作須要運用的玻璃儀器有燒杯、漏斗、玻璃棒。2.某工廠以重晶石(主要含BaSO4)為原料,生產(chǎn)“電子陶瓷工業(yè)支柱”——鈦酸(BaTiO3)的工藝流程如下:回答下列問題:(l)為提高BaCO3的酸浸速率,可實行的措施為__(寫出一條即可);常溫下,TiCl4為液體且易水解,配制肯定濃度的TiCl4溶液的方法是____。(2)用Na2CO3溶液浸泡重晶石(假設雜質(zhì)不與Na2CO3反應),能將BaSO4轉化為BaCO3,此反應的平衡常數(shù)K=___(填寫計算結果);若不考慮CO32-的水解,要使2.33gBaSO4恰好完全轉化為BaCO3,則至少須要濃度為1.0mol·L-1Na2CO3溶液___mL。(已知:Ksp(BaSO4)=1.0×10-10、Ksp(BaCO3)=5.0×10-9)(3)流程中“混合”溶液的鈦元素在不同pH時主要以TiO(OH)+、TiOC2O4、TiO(C2O4)22-三種形式存在(改變曲線如右圖所示)。實際制備工藝中,先用氨水調(diào)整混合溶液的pH于2.8左右,再進行“沉淀”,其反應的離子方程式為____;圖中曲線c對應鈦的形式為____(填粒子符號)。(4)流程中“濾液”的主要成分為____;隔絕空氣煅燒草酸氧鈦鋇晶體得到鈦酸鋇粉體和氣態(tài)產(chǎn)物,試寫出反應的化學方程式:____。【答案】將BaCO3研成粉末或適當增大鹽酸濃度或適當加熱或攪拌等溶于濃鹽酸,再加適量水稀釋至所需濃度0.02510TiO(C2O4)22-+Ba2++4H2O=BaTiO(C2O4)2·4H2O↓TiO(OH)+NH4ClBaTiO(C2O4)2·4H2OBaTiO3+2CO↑+2CO2↑+4H2O【解析】(1)鹽酸與BaCO3發(fā)生反應:2HCl+BaCO3=BaCl2+H2O+CO2↑,為了加快反應速率可以將固體BaCO3研成粉末,以增大接觸面積;也可以適當增大鹽酸濃度或適當加熱上升反應溫度或攪拌等;TiCl4是強酸弱堿鹽,在溶液中Ti4+會發(fā)生水解反應:Ti4++4H2OTi(OH)4+4H+,使溶液變渾濁,為了配制得到澄清的TiCl4溶液,同時不引入雜質(zhì)離子,通常是將TiCl4溶于濃鹽酸中,然后再加適量水稀釋至所需濃度;(2)在溶液中BaSO4存在沉淀溶解平衡,當向溶液中加入飽和Na2CO3溶液時,發(fā)生沉淀轉化生成BaCO3:BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq),待達到平衡后,移走上層清液,重復多次操作,最終BaSO4生成BaCO3;反應的平衡常數(shù);2.33gBaSO4物質(zhì)的量為0.01mol,依據(jù)BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq),完全轉化須要0.01molCO32-,同時溶液中產(chǎn)生0.01molSO42-,依據(jù)K值溶液中含有n(CO32-)=0.01mol÷0.02=0.5mol,須要加入Na2CO3為0.01mol+0.5mol=0.51mol,須要Na2CO3溶液的體積為0.51mol÷1mol/L=0.51L=510mL。(3)“混合溶液”過程中,鈦元素在不同pH下主要以TiOC2O4、TiO(C2O4)22-和TiO(OH)+三種形式存在,調(diào)整混合液pH在2.8左右再進行沉淀,據(jù)“沉淀”時生成草酸氧鈦鋇晶體中含有TiO(C2O4)22-(即b微粒),“沉淀”時的離子方程式為:TiO(C2O4)22-+Ba2++4H2O=BaTiO(C2O4)2·4H2O↓;隨著氨水的不斷加入溶液的pH不斷增大,可以推斷c對應鈦的形式為TiO(OH)+;(4)TiCl4和草酸混合液加入了氨水,然后與BaCl2溶液混合得到草酸氧鈦鋇晶體,依據(jù)原子守恒,濾液中主要成分為NH4Cl。草酸氧鈦鋇晶體隔絕空氣煅燒得到BaTiO3,同時得到CO、CO2及水蒸氣,煅燒草酸氧鈦鋇晶體得到BaTiO3方程式為BaTiO(C2O4)2·4H2OBaTiO3+2CO↑+2CO2↑+4H2O。3.銅是人類最早運用的金屬,在生產(chǎn)生活中應用及其廣泛。工業(yè)上以黃銅礦(主要成分FeCuS2)為原料制取金屬銅,其主要工藝流程如圖所示。已知:反應II的離子方程式:Cu2++CuS+4Cl-=2[CuCl2]-+S回答下列問題:(1)FeCuS2中S的化合價____。(2)反應I在隔絕空氣、高溫煅燒條件下進行,寫出化學方程式____。(3)為了反應I充分進行,工業(yè)上可實行的措施是____。(4)反應III的離子方程式為____。(5)向反應III后的溶液中加入稀硫酸的目的是____。(6)該流程中,可循環(huán)利用的物質(zhì)除CuCl2外,還有___(填化學式)。(7)反應IV中,處理尾氣SO2的方法,合理的是_____A.高空排放B.用BaCl2溶液汲取制備BaSO3C.用氨水汲取后,再經(jīng)氧化,制備(NH4)2SO4D.用純堿溶液汲取可生成Na2SO3(H2CO3:Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11;H2SO3:Ka1=1.2×102,Ka2=5.6×108)(8)CuCl懸濁液中加入Na2S,發(fā)生的反應為2CuCl(s)+S2-(aq)Cu2S(s)+2Cl-(aq)該反應的平衡常數(shù)K=___[已知Ksp(CuCl)=a,Ksp(Cu2S)=b]【答案】-2FeCuS2+S高溫煅燒FeS2+CuS粉碎或攪拌4[CuCl2]-+O2+4H+=4Cu2++8Cl-+2H2O在相同條件下,CuSO4的溶解度低于其他物質(zhì),加入H2SO4,有利于其析出S、H2SO4、HClCD【解析】(1)依據(jù)化合價代數(shù)和為零的原則Fe為+2價,Cu為+2價,則FeCuS2中S的化合價-2。答案:-2。(2)黃銅礦主要成分FeCuS2,反應I在隔絕空氣、高溫煅燒條件下進行,硫和FeCuS2發(fā)生反應生成FeS2和CuS,化學方程式為:FeCuS2+SFeS2+CuS。答案:FeCuS2+SFeS2+CuS。(3)為了反應I充分進行,工業(yè)上可實行的措施是將礦石粉碎或充分攪拌,以增大接觸面積,加快化學反應速率。答案:粉碎或攪拌。(4)由反應II的離子方程式:Cu2++CuS+4Cl-=2[CuCl2]-+S,經(jīng)過濾可知濾液中含有[CuCl2]-、H+等離子,通入空氣后[CuCl2]-中的+1價銅被氧氣氧化,所以反應III的離子方程式為4[CuCl2]-+O2+4H+=4Cu2++8Cl-+2H2O。答案:4[CuCl2]-+O2+4H+=4Cu2++8Cl-+2H2O。(5)因為在相同條件下,CuSO4的溶解度低于其他物質(zhì),所以向反應III后的溶液中加入稀硫酸的目的是使CuSO4變成晶體析出。答案:在相同條件下,CuSO4的溶解度低于其他物質(zhì),加入H2SO4,有利于其析出。(6)依據(jù)流程圖分析可知;該流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)有CuCl2、S、H2SO4、HCl。答案:S、H2SO4、HCl。(7)A.二氧化硫有毒,不能干脆高空排放,否則會污染空氣,應當用堿液汲取,故A錯誤;B.鹽酸酸性大于亞硫酸,所以二氧化硫和BaCl2不反應,則不能用二氧化硫和氯化鋇溶液制取BaSO3,故B錯誤;C.二氧化硫是酸性氧化物、一水合氨是堿,二者反應生成亞硫酸銨,亞硫酸銨不穩(wěn)定,易被氧化成硫酸銨,所以用氨水汲取后,再經(jīng)氧化制備硫酸銨,故C正確的;D.二氧化硫和水反應生成的亞硫酸酸性大于碳酸,所以二氧化硫能和純堿溶液反應生成亞硫酸鈉,所以用純堿溶液汲取制備亞硫酸鈉是正確的,故D正確;答案:CD。(8)CuCl懸濁液中加入Na2S,發(fā)生的反應為2CuCl(s)+S2-(aq)Cu2S(s)+2Cl-(aq),反應的平衡常數(shù)K=c2(Cl-)/c(S2-)=Ksp2(CuCl)/Ksp(Cu2S)=,答案:。4.金屬鉬具有高強度、高熔點、耐磨抗腐性,用于制火箭、衛(wèi)星的合金構件。鉬酸鈉晶體(Na2MoO4?2H2O)是一種重要的金屬緩蝕劑。利用鉬礦(主要成分MoS2,還含少量鈣、鎂等元素)為原料冶煉金屬鉬和鉬酸鈉晶體的主要流程圖如下:(1)Na2MoO4?2H2O中鉬元素的價態(tài)為___,煅燒產(chǎn)生的尾氣引起的環(huán)境危害主要是_______。(2)用濃氨水溶解粗產(chǎn)品的離子方程式是_________,由圖中信息可以推斷MoO3是___氧化物。(填“酸性”、“堿性”或“兩性”)(3)操作I是_____,操作Ⅱ所得的鉬酸要水洗,檢驗鉬酸是否洗滌干凈的方法是____。(4)采納NaClO氧化鉬礦的方法將礦石中的鉬浸出,該過程放熱。①請配平以下化學反應:___NaClO+___MoS2+___NaOH→___Na2MoO4+___Na2SO4+___NaCl+___H2O。②鉬的浸出率隨著溫度改變?nèi)鐖D,當溫度高于50℃后浸出率降低的可能緣由是______(寫一點)。(5)鋰和MoS2可充電電池的工作原理為xLi+nMoS2Lix(MoS2)n,則電池充電時陽極上的電極反應式為______。【答案】+6酸雨MoO3+2NH3?H2O=2NH4++MoO42﹣+H2O酸性過濾取少量最終一次水洗液于試管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若無沉淀產(chǎn)生即證明鉬酸已洗凈9161293該反應為放熱反應,升溫使平衡逆移;隨著溫度上升,其它金屬雜質(zhì)離子浸出也增多,沉淀了MoO42﹣Lix(MoS2)n-xe﹣=nMoS2+xLi+【解析】(1)Na2MoO4·2H2O中Na元素化合價為+1價、O元素化合價為-2價,依據(jù)化合物中各元素化合價的代數(shù)和為0確定Mo元素的價態(tài)為4×2-2×1=+6價;工業(yè)煅燒鉬礦的尾氣為二氧化硫,二氧化硫引起的環(huán)境危害主要是酸雨;(2)用濃氨水溶解粗產(chǎn)品MoO3,反應產(chǎn)生鉬酸銨和水,反應的離子方程式為:MoO3+2NH3?H2O=2NH4++MoO42﹣+H2O;MoO3可以與堿溶液反應生成MoO42-和水,因此可以說明MoO3是酸性氧化物;(3)操作I是分別難溶性的固體與可溶性液體混合物的方法,該分別混合物的方法為過濾;操作Ⅱ過濾分別出固體鉬酸和濾液,在濾液中含有NH4Cl,所得的鉬酸要水洗,檢驗鉬酸是否洗滌干凈的方法就是檢驗洗滌液中是否含有Cl-,操作是取少量最終一次水洗液于試管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若無沉淀產(chǎn)生即證明鉬酸已洗凈;(4)①在該反應中Cl元素化合價由反應前NaClO中的+1價變?yōu)榉磻驨aCl中的-1價、Mo元素化合價由反應前MoS2中的+2價變?yōu)?6價、S元素化合價由反應前MoS2中的-1價變?yōu)榉磻驨a2SO4中的+6價,依據(jù)轉移電子及原子守恒,配平方程式為9NaClO+MoS2+6NaOH=Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O;②鉬的浸出率隨著溫度改變?nèi)鐖D,當溫度低于50℃時,溫度上升,反應速率加快,更多的鉬溶解,因此鉬的浸出率隨著溫度的上升而增大;當溫度高于50℃后浸出率降低的可能緣由是:第一,該反應的正反應是放熱反應,隨著溫度上升,平衡向吸熱的逆反應方向移動;其次,隨著溫度上升,其它金屬雜質(zhì)離子浸出也增多,沉淀了MoO42﹣,導致浸出率降低;(5)鋰和MoS2可充電電池的工作原理為xLi+nMoS2Lix(MoS2)n,可知:在電池充電時陽極上的電極反應式為放電時正極反應式的逆反應,放電時,正極上MoS2得電子和鋰離子反應生成Lix(MoS2)n,則陽極反應式為Lix(MoS2)n-xe-=nMoS2+xLi+。5.鋯()是現(xiàn)代工業(yè)的重要金屬原料,具有良好的可塑性,抗蝕性能超過鈦。以鋯英石(主要成分是,還含有少量等雜質(zhì))為原料生產(chǎn)鋯及其化合物的流程如圖所示(1)寫出的電子式____________________。(2)高溫氣化過程中,不考慮損失,發(fā)覺分餾后得到的質(zhì)量通常比由純發(fā)生的反應得到的質(zhì)量大,用化學方程式來說明緣由_________________________。(3)高溫氣化后的固體殘渣除碳外,還有和,加水浸取得氯化鐵溶液,過濾,從濾渣中分別出碳和兩種固體的方法是____________________。(4)寫出上述流程中與水反應的化學方程式:____________________________。(5)已知氧化鋯()是一種兩性氧化物,與氫氧化鈉共熔融可形成酸鹽,請寫出化學方程式_________________________________________。(6)工業(yè)上可用鉀還原時制得金屬,被還原時生成的鉀鹽的物質(zhì)的量為_________________。(7)已知,。下列說法正確的是__________A.,電解質(zhì)溶液的與之和均為14B.用鹽酸滴定某濃度的溶液,滴定過程中漸漸增大C.溶液中逐滴加入硫酸溶液,滴加過程中漸漸減小D.某溫度下,則其溶液中【答案】加入溶液浸取過濾得碳,再向濾液通入二氧化碳后過濾,將固體加熱得(或先用鹽酸浸取,再用氨水也可)【解析】(1)SiCl4分子中硅原子最外層有4個電子,能形成4個共價鍵達到穩(wěn)定結構,每個氯原子能形成一個共價鍵達到穩(wěn)定結構,電子式為:,故答案為:;(2)高溫氣化過程中,二氧化硅和氯氣與碳反應生成氯化硅與一氧化碳,其化學方程式為:,故答案為:;(3)分別出碳和,從的兩性來分析,如先加入溶液浸取過濾得碳,再向濾液通入二氧化碳后過濾,將固體加熱得;或先用鹽酸浸取過濾得碳,再向濾液加入過量氨水得到沉淀,最終再加熱得到,故答案為:加入溶液浸取過濾得碳,再向濾液通入二氧化碳后過濾,將固體加熱得(或先用鹽酸浸取,再用氨水也可);(4)依據(jù)流程圖可知ZrCl4與水反應產(chǎn)物為ZrOCl2?8H2O,依據(jù)原子守恒,反應方程式為:ZrCl4+9H2O═ZrOCl2?8H2O+2HCl,故答案為:ZrCl4+9H2O═ZrOCl2?8H2O+2HCl;(5)結合氧化鋁的兩性,依據(jù)已知條件可知,氧化鋯()與氫氧化鈉共熔融可形成酸鹽的化學方程式為:,故答案為:;(6)用鉀還原時制得金屬,依據(jù)氧化還原反應的規(guī)律得出其化學方程式為::K2ZrF6+4K=Zr+6KF,依據(jù)關系式得出若被還原時生成的鉀鹽(KF)的物質(zhì)的量為6mol,故答案為:6mol;(7)A.,依據(jù)水的離子積可知,×=10-14,結合公式可推出,電解質(zhì)溶液的與之和均為14,A項正確;B.用鹽酸滴定某濃度的溶液,滴定過程中漸漸減小,則,B項正確;C.溶液中逐滴加入硫酸溶液,生成硫酸鋇,滴加過程中漸漸減小,會漸漸增大,C項錯誤;D.,則溶液中c(Zr4+)·c2(CO32-)=4.0×10-12,則-lgc(Zr4+)·c2(CO32-)=12-2lg2,即pc(Zr4+)+2pc(CO32-)=11.4,D項錯誤;答案選AB。6.利用酸解法制鈦白粉產(chǎn)生的廢液[含有大量的FeSO4、H2SO4和少量的Fe2(SO4)3、TiOSO4]生產(chǎn)鐵紅和補血劑乳酸亞鐵的工藝流程如圖所示:已知:TiOSO4可溶于水,在水中可以電離為TiO2+和SO42-,TiO2+水解成TiO2·xH2O沉淀為可逆反應;乳酸結構簡式為CH3CH(OH)COOH。回答下列問題:(1)TiOSO4中鈦元素的化合價是____________,步驟①中分別硫酸亞鐵溶液和濾渣的操作是___________。(2)濾渣的主要成分為TiO2·xH2O,結合離子方程式說明得到濾渣的緣由:________。(3)從硫酸亞鐵溶液中得到硫酸亞鐵晶體的操作方法是____________________;硫酸亞鐵在空氣中煅燒生成鐵紅和三氧化硫,該反應的氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為______。(4)步驟④中發(fā)生反應的離子方程式為______________________。(5)步驟⑥必需限制肯定的真空度,緣由是有利于蒸發(fā)水以及____________________。(6)試驗室中檢驗溶液B中主要陽離子的方法是______________________。【答案】+4過濾TiO2++(x+1)H2OTiO2?xH2O+2H+,鐵屑與H+反應,c(H+)降低,平衡向正反應方向移動,促使TiO2+轉化為TiO2?xH2O蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾1:4Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+H2O+CO2↑防止Fe2+被氧化取少量溶液B于試管中,加人NaOH溶液,加熱,將潮濕的紅色石蕊試紙靠近試管口,石蕊試紙變藍,說明溶液B中含有NH4+【解析】(1)由化合價代數(shù)和為0可知,TiOSO4中鈦元素的化合價是+4價;步驟①中分別硫酸亞鐵溶液和濾渣的操作是過濾,故答案為:+4;過濾;(2)TiOSO4在溶液中水解生成TiO2?xH2O,水解的離子方程式為:TiO2++(x+1)H2OTiO2?xH2O+2H+,加入鐵屑,鐵與H+反應,溶液中c(H+)降低,水解平衡向正反應方向移動,促使TiO2+轉化為TiO2?xH2O沉淀,故答案為:TiO2++(x+1)H2OTiO2?xH2O+2H+,鐵屑與H+反應,c(H+)降低,平衡向正反應方向移動,促使TiO2+轉化為TiO2?xH2O;(3)FeSO4溶液通過蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、干燥得到硫酸亞鐵晶體;硫酸亞鐵在空氣中煅燒生成鐵紅和三氧化硫,反應的化學方程式為4FeSO4+O22Fe2O3+4SO3,氧化劑是氧氣,還原劑是氧化鐵,所以氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為1:4,故答案為:蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾;1:4;(4)步驟④為FeSO4溶液中加碳酸氫銨,兩者反應生成碳酸亞鐵沉淀、硫酸銨和二氧化碳,反應的離子方程式為Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+H2O+CO2↑,故答案為:Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+H2O+CO2↑;(5)亞鐵離子易被空氣中氧氣氧化,所以步驟⑥必需限制肯定的真空度,這樣有利于蒸發(fā)水還能防止Fe2+被氧化,故答案為:防止Fe2+被氧化;(6)溶液B為硫酸銨溶液,試驗室檢驗銨根離子的方法是:取少量溶液B于試管中,加人NaOH溶液,加熱,將潮濕的紅色石蕊試紙靠近試管口,石蕊試紙變藍,說明溶液B中含有NH4+,故答案為:取少量溶液B于試管中,加人NaOH溶液,加熱,將潮濕的紅色石蕊試紙靠近試管口,石蕊試紙變藍,說明溶液B中含有NH4+。7.用含鈷廢料(主要成分為Co,含有肯定量的NiO、Al2O3、Fe、SiO2等)制備草酸鈷晶體(CoC2O4·2H2O)的工業(yè)流程如下圖.己知:①草酸鈷晶體難溶于水②RH為有機物(難電離)。請回答下列問題:(1)濾渣I的主要成分是_____(填化學式),寫出一種能提高酸浸速率的措施_______。(2)操作①用到的玻璃儀器有_______________。(3)H2O2是一種綠色氧化劑,寫出加入H2O2后發(fā)生反應的離子方程式:_______________。(4)加入氧化鈷的目的是調(diào)整溶液的pH.若要將浸出液中Fe3+和Al3+全部沉淀,則應將浸出液的PH限制在_______。(已知:溶液中離子濃度小于1×10-5mol/L,則認為離子完全沉淀;Ni(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3的Ksp分別為1×10-15,1×10-38,1×10-32)(5)加入(NH4)2C2O4反應的離子方程式為________,過濾得到的草酸鈷晶體須要用蒸餾水洗滌,檢驗是否洗滌干凈的方法是____________。(6)加入有機萃取劑的目的是__________。試驗室可以用酸性KMnO4標準液滴定草酸根離子(C2O42-)來測定溶液中C2O42-的濃度,KMnO4標準溶液常用硫酸酸化,若用鹽酸酸化,會使測定結果______(填“偏高”、“偏低”或“無影響”).【答案】SiO2提高硫酸的濃度或提高反應的溫度或攪拌分液漏斗、燒杯2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O5pH<9Co2++C2O42-+2H2O=CoC2O4·2H2O↓滴入鹽酸酸化的氯化鋇溶液,若無沉淀生成則證明已洗滌干凈溶解NiR2,使之與水層分別偏高【解析】(1)用含鈷廢料,粉碎后用硫酸溶解,SiO2不與硫酸反應,濾渣Ⅰ為SiO2,提高硫酸的濃度、提高反應的溫度、攪拌能提高酸浸速率;故答案為:SiO2;提高硫酸的濃度或提高反應的溫度或攪拌;(2)通過操作①得到水層和有機層,則操作①為分液,分液須要的儀器有:分液漏斗、燒杯;故答案為:分液漏斗、燒杯;(3)H2O2氧化亞鐵離子生成鐵離子,離子方程式為:2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O;故答案為:2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O;(4)加入氧化鈷的目的是調(diào)整溶液的pH,使鐵離子沉淀,依據(jù)沉淀溶度積可知,鐵離子所需的氫氧根離子濃度c1(OH-)=2×10-11mol/L,溶液的c1(H+)=5×10-4mol/L,則pH1-lgc1(H+)=3.3;同理可得,鐵離子所需的氫氧根離子濃度c2(OH-)=1×10-9mol/L,溶液的c2(H+)=1×10-5mol/L,則pH2-lgc2(H+)=5;而氫氧化鎳起先沉淀時所需的氫氧根離子濃度c3(OH-)<=1×10-5mol/L,溶液的c1(H+)>=1×10-9mol/L,則pH3<-lgc3(H+)=9,綜上所述,最佳pH的范圍為5pH<9,若故答案為:5pH<9;(5)加入(NH4)2C2O4后生成CoC2O4·2H2O↓,離子方程式為:Co2++C2O42-+2H2O=CoC2O4·2H2O↓,檢驗晶體是否洗滌干凈,只要檢驗是否有殘留的硫酸根離子在晶體表面即可,即滴入鹽酸酸化的氯化鋇溶液,若無沉淀生成則證明已洗滌干凈,故答案為:Co2++C2O42-+2H2O=CoC2O4·2H2O↓;滴入鹽酸酸化的氯化鋇溶液,若無沉淀生成則證明已洗滌干凈;(6)依據(jù)相像相容原理可知,加入有機萃取劑可溶解NiR2,從而使之與水層分別;若用鹽酸酸化,高錳酸鉀會氧化鹽酸中的氯離子,消耗高錳酸鉀偏多,測定結果偏高;故答案為:溶解NiR2,使之與水層分別;偏高。8.鈷酸鋰(LiCoO2)是鋰離子電池的一種重要正極材料。可利用濕法冶金工藝處理精選后的鋰離子電池正極材料(LiCoO2、乙炔黑)重新制備高純度LiCoO2,其流程如下。(已知:LiCoO2難溶于水,Li2CO3微溶于水、難溶于醇,CoCO3難溶于水和醇)(l)H2O2的作用是____。(2)“浸取”時若加入鹽酸,Cl-被LiCoO2氧化產(chǎn)生Cl2。請寫出該反應的離子方程式____。(3)向含Co2+、Li+溶液中加入乙醇的作用___,濾渣b的主要成分是____(填化學式)。(4)在空氣中“煅燒”時發(fā)生的總化學方程式為___。(5)可用碘量法來測定產(chǎn)品中鈷的含量。取mg樣品溶于稀硫酸,加入過量KI,以淀粉為指示劑,用cmol/LNa2S2O3標準溶液進行滴定,達到滴定終點時,消耗Na2S2O3標準溶液VmL,則產(chǎn)品中鈷的含量為____(以Co2O3計)。有關反應:LiCoO2+4H+=Li++Co3++2H2O,2Co3++2I-=2Co2++I2,I2+2S2O32-=S4O62-+2I-【答案】還原劑2Cl-+2LiCoO2+8H+=Cl2↑+2Co2++2Li++4H2O降低Li2CO3的溶解度,使其盡可能析出Li2CO3和CoCO3Li2CO3、CoCO34CoCO3+2Li2CO3+O24LiCoO2+6CO2%【解析】(1)“浸取”步驟加入H2SO4、H2O2,濾液中產(chǎn)生了Co2+,鈷元素化合價由+3價變成了+2價,故H2O2作還原劑,用來還原LiCoO2。答案:還原劑。(2)“浸取”時若加入鹽酸,其會被LiCoO2氧化產(chǎn)生Cl2,造成環(huán)境污染,該反應的離子方程式為2Cl-+2LiCoO2+8H+=Cl2↑+2Co2++2Li++4H2O,因LiCoO2難溶于水,故在離子方程式中不拆。答案:2Cl-+2LiCoO2+8H+=Cl2↑+2Co2++2Li++4H2O。(3)因Li2CO3和CoCO3都難溶于醇,向含Co2+、Li+溶液中加入乙醇的作用降低Li2CO3、CoCO3的溶解度,使其盡可能析出。濾渣b的主要成分是Li2CO3和CoCO3。答案:降低Li2CO3的溶解度,使其盡可能析出Li2CO3和CoCO3;Li2CO3和CoCO3。(4)在空氣中“煅燒”時發(fā)生的總化學方程式為4CoCO3+2Li2CO3+O24LiCoO2+6CO2(5)LiCoO2~S2O32-1:1關系n(LiCoO2)=cV×10-3mol,n(Co2O3)=cV×10-3mol,m(Co2O3)=166×cV×10-3g,產(chǎn)品中鈷的含量為=%;答案:4CoCO3+2Li2CO3+O24LiCoO2+6CO2;%。9.PbCO3可用于油漆、陶瓷和玻璃等工業(yè)。由方鉛礦(主要成分為PbS,含有雜質(zhì)FeS等)和軟錳礦(主要成分為MnO2)制備PbCO3的流程如下:已知:PbCl2難溶于冷水和乙醇,易溶于熱水;各物質(zhì)的溶度積見下表。試回答下列問題:物質(zhì)Mn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3PbCl2PbSPbCO3Ksp2×10-138.0×10-161×10-381.6×10-58.0×10-287.4×10-14(1)PbCO3的名稱是________。(2)步驟①中MnO2的作用是________,依據(jù)下圖分析①的最佳反應條件是________。(3)步驟②趁熱抽濾的緣由是___________________。(4)步驟③洗滌用的試劑是____________。(5)將濾液Y先酸化,然后加入MnO2,反應的離子方程式為__________;若反應后c(Mn2+)=0.2mol/L,進一步調(diào)整溶液的pH可分別Fe3+和Mn2+,溶液所調(diào)的pH范圍為_______[c(Fe3+)≤1×10-5mol/L時表示Fe3+已沉淀完全]。(6)步驟④反應的離子方程式為______________。(7)樣品PbCO3中有少量PbCl2雜質(zhì),提純的試驗方案是________。【答案】碳酸鉛氧化劑(將難溶的PbS轉化為S和溶液中的PbCl2-)80℃和3mol/LHClPbCl2降溫易結晶析出,趁熱抽濾有利于鉛的化合物與不溶性雜質(zhì)分別冷水或乙醇2Fe2++4H++MnO2=2Fe3++Mn2++2H2O3≤pH<8或3~8PbCl2+CO32-=PbCO3+2Cl-向樣品中加Na2CO3溶液浸取,過濾洗滌或向樣品中加熱水浸泡,趁熱過濾,熱水洗滌【解析】(1)PbCO3的名稱為碳酸鉛,故答案為:碳酸鉛;(2)步驟①反應生成了硫沉淀,說明MnO2是氧化劑,將難溶的PbS轉化為S和溶液中的PbCl2-,依據(jù)圖象,80℃和3mol/LHCl時,浸取率最高,故答案為:氧化劑(或將難溶的PbS轉化為S和溶液中的PbCl2-);80℃和3mol/LHCl;(3)依據(jù)流程圖步驟③的提示,PbCl2降溫易結晶析出,因此步驟②須要趁熱抽濾,有利于鉛的化合物與不溶性雜質(zhì)分別,故答案為:PbCl2降溫易結晶析出,趁熱抽濾有利于鉛的化合物與不溶性雜質(zhì)分別;(4)PbCl2難溶于冷水和乙醇,易溶于熱水,步驟③洗滌用的試劑可以是冷水或乙醇,故答案為:冷水或乙醇;(5)將濾液Y先酸化,然后加入MnO2,二氧化錳將亞鐵離子氧化,反應的離子方程式為2Fe2++4H++MnO2=2Fe3++Mn2++2H2O;若反應后c(Mn2+)=0.2mol/L,進一步調(diào)整溶液的pH可分別Fe3+和Mn2+,依據(jù)表格數(shù)據(jù),使Fe3+完全沉淀時,溶液中c(OH-)=≥=1×10-11,此時pH≥3,使Mn2+恰好起先沉淀時,溶液中c(OH-)===1×10-6,此時pH=8,因此須要調(diào)整溶液的pH至3≤pH<8才能達到分別目的,故答案為:2Fe2++4H++MnO2=2Fe3++Mn2++2H2O;3≤pH<8;(6)步驟④中PbCl2中加入碳酸鈉溶液發(fā)生沉淀的轉化生成PbCO3,反應的離子方程式為PbCl2+CO32-=PbCO3+2Cl-,故答案為:PbCl2+CO32-=PbCO3+2Cl-;(7)樣品PbCO3中有少量PbCl2雜質(zhì),依據(jù)PbCl2難溶于冷水和乙醇,易溶于熱水,和流程圖中PbCl2中加入碳酸鈉溶液能夠發(fā)生沉淀的轉化生成PbCO3,提純的方法是向樣品中加Na2CO3溶液浸取,過濾洗滌或向樣品中加熱水浸泡,趁熱過濾,熱水洗滌,故答案為:向樣品中加Na2CO3溶液浸取,過濾洗滌或向樣品中加熱水浸泡,趁熱過濾,熱水洗滌。10.工業(yè)采納氯化銨焙燒菱錳礦制備高純碳酸錳的流程如圖所示:已知:①菱錳礦的主要成分是MnCO3,其中含F(xiàn)e、Ca、Mg、Al等元素。②Al3+、Fe3+沉淀完全的pH分別為4.7、3.2,Mn2+、Mg2+起先沉淀的pH分別為8.1、9.1。③焙燒過程中主要反應為MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。(1)結合圖1、2、3,分析焙燒過程中最佳的焙燒溫度、焙燒時間、m(NH4Cl)/m(菱錳礦粉)分別為____________、____________、____________。(2)對浸出液凈化除雜時,需先加入MnO2將Fe2+轉化為Fe3+,再調(diào)整溶液pH的范圍__,將Fe3+和Al3+變?yōu)槌恋矶ィ缓蠹尤隢H4F將Ca2+、Mg2+變?yōu)榉锍恋沓ァ?3)“碳化結晶”步驟中,加入碳酸氫銨時反應的離子方程式為____。(4)上述流程中可循環(huán)運用的物質(zhì)是________。(5)現(xiàn)用滴定法測定浸出液中Mn2+的含量。試驗步驟:稱取1.000g試樣,向其中加入稍過量的磷酸和硝酸,加熱使反應2Mn2++NO3-+4PO43-+2H+2[Mn(PO4)2]3-+NO2-+H2O充分進行并除去多余的硝酸;加入稍過量的硫酸銨,發(fā)生反應NO2-+NH4+===N2↑+2H2O以除去NO2-;加入稀硫酸酸化,用2.00mol·L-110.00mL硫酸亞鐵銨標準溶液進行滴定,發(fā)生的反應為[Mn(PO4)2]3-+Fe2+===Mn2++Fe3++2PO43-;用0.10mol·L-110.00mL酸性K2Cr2O7溶液恰好除去過量的Fe2+。①酸性K2Cr2O7溶液與Fe2+反應(還原產(chǎn)物是Cr3+)的離子方程式為___________。②試樣中錳的質(zhì)量分數(shù)為________。【答案】500℃60min1.104.7≤pH<8.1Mn2++2HCO3-===MnCO3↓+CO2↑+H2ONH4Cl6Fe2++Cr2O72-+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O77%【解析】(1)依據(jù)圖像分析,焙燒溫度在500℃以上、焙燒時間在60min以上、在1.1以上,錳浸出率超過90%,所以焙燒過程中最佳的焙燒溫度、焙燒時間、分別為500℃、60min、1.10;(2)凈化除雜的目的是將Fe3+和Al3+變?yōu)槌恋沓ィ⑶冶WCMn2+不能沉淀,所以調(diào)整溶液pH的范圍為4.7≤pH<8.1;(3)“碳化結晶”步驟中,碳酸氫銨與錳離子反應生成碳酸錳沉淀和二氧化碳氣體,反應離子方程式是Mn2++2HCO3-===MnCO3↓+CO2↑+H2O;(4)依據(jù)流程圖,可循環(huán)運用的物質(zhì)是NH4Cl;(5)①依據(jù)得失電子守恒,酸性K2Cr2O7溶液與Fe2+反應的離子方程式是6Fe2++Cr2O72-+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O;②Cr2O72-的物質(zhì)的量是0.10mol·L-1×0.01L=0.001mol,反應6Fe2++Cr2O72-+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O消耗Fe2+的物質(zhì)的量是0.006mol,[Mn(PO4)2]3-+Fe2+===Mn2++Fe3++2PO43-消耗Fe2+的物質(zhì)的量是2.00mol·L-1×0.01L-0.006mol=0.014mol,依據(jù)Mn2+~[Mn(PO4)2]3-~Fe2+,可知Mn2+的物質(zhì)的量是0.014mol,錳的質(zhì)量分數(shù)為。11.六水合高氯酸銅[Cu(ClO4)2·6H2O]是一種易溶于水的藍色晶體,常用作助燃劑。以食鹽等為原料制備高氯酸銅晶體的一種工藝流程如下:回答下列問題:(1)Cu2(OH)2CO3在物質(zhì)類別上屬于__________(填序號)。A.堿B.鹽C.堿性氧化物(2)發(fā)生“電解I”時所用的是__________(填“陽離子”或“陰離子”)交換膜。(3)歧化反應是同一種物質(zhì)中同種元素自身的氧化還原反應,已知上述工藝流程中“歧化反應”的產(chǎn)物之一為NaClO3。該反應的化學方程式為___________________。(4)“電解II”的陽極產(chǎn)物為____________(填離子符號)。(5)操作a的名稱是______,該流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)是____________(填化學式)。(6)“反應II”的離子方程式為___________________。【答案】B陽離子3Na2CO3+3Cl2=5NaCl+NaClO3+3CO2ClO4-蒸發(fā)濃縮NaClCu2(OH)2CO3+4H+=2Cu2++CO2↑+3H2O【解析】(1)Cu2(OH)2CO3中含有金屬陽離子和酸根陰離子,屬于鹽,故答案為:B;(2)“電解I”所發(fā)生的反應是電解氯化鈉溶液生成氫氧化鈉、氫氣和氯氣,須要防止氫氧根離子與氯氣反應,所以用的交換膜是陽離子交換膜,故答案為:陽離子;(3)“歧化反應”是氯氣與碳酸鈉反應生成氯化鈉和NaClO3,氯元素從0價變?yōu)?1價和+5價,同時生成二氧化碳,反應的化學方程式為3Na2CO3+3Cl2=5NaCl+NaClO3+3CO2,故答案為:3Na2CO3+3Cl2=5NaCl+NaClO3+3CO2;(4)通過電解,溶液中氯酸根離子失電子發(fā)生氧化反應在陽極生成高氯酸根離子,“電解II”的陽極產(chǎn)物為ClO4-,故答案為:ClO4-;(5)加入鹽酸,過濾除去氯化鈉晶體,濾液通過蒸發(fā)濃縮即可得到60%以上的高氯酸;從流程圖可以看成,可循環(huán)利用的物質(zhì)是NaCl,故答案為:蒸發(fā)濃縮;NaCl;(6)“反應II”中高氯酸與堿式碳酸銅反應生成高氯酸銅,二氧化碳和水,堿式碳酸銅不溶于水,高氯酸為強酸,反應的離子方程式為Cu2(OH)2CO3+4H+=2Cu2++CO2↑+3H2O,故答案為:Cu2(OH)2CO3+4H+=2Cu2++CO2↑+3H2O。12.以紅土鎳礦(主要含有Fe2O3、FeO、NiO、SiO2等)為原料,獲得凈水劑黃鈉鐵礬[NaFe(SO4)2(OH)6]和納米鎳粉的部分工藝流程如下:(1)“酸浸”過程,為提高鐵和鎳元素的浸出率,可實行的措施有___________(寫出兩種)。(2)“過濾Ⅰ”濾渣的主要成分是______。(3)“氧化”過程欲使0.3molFe2+轉變?yōu)镕e3+,則需氧化劑NaClO至少為________mol。(4)“沉鐵”過程中加入碳酸鈉調(diào)整浴液的pH至2,生成黃鈉鐵礬沉淀,寫出該反應的化學方程式______。若碳酸鈉過多會導致生成的沉淀由黃鈉鐵礬轉變?yōu)開____(填化學式)。(5)向“過濾Ⅱ”所得濾液(富含Ni2+)中加入N2H4·H2O,在不同濃度的氫氧化鈉溶液中反應,含鎳產(chǎn)物的XRD圖譜如下圖所示(XRD圖譜可用于推斷某晶態(tài)物質(zhì)是否存在,不同晶態(tài)物質(zhì)出現(xiàn)衍射峰的衍射角不同)。欲制得高純納米鎳粉最相宜的NaOH的物質(zhì)的量濃度為_____。寫出該條件下制備納米鎳粉同時生成N2的離子方程式_____。(6)高鐵酸鹽也是一種優(yōu)良的含鐵凈水劑,J.C.Poggendor早在1841年利用純鐵作電極插入濃的NaOH溶液電解制得Na2FeO4,陽極生成FeO42-的電極反應式為______;Deininger等對其進行改進,在陰、陽電極間設置陽離子交換膜,有效提高了產(chǎn)率,陽離子交換膜的作用是_______。【答案】提高反應溫度、適當增大硫酸濃度、將原料粉碎、攪拌等(任答兩條)SiO20.152Fe2(SO4)3+6Na2CO3+6H2O=2NaFe(SO4)2(OH)6+5Na2SO4+6CO2↑Fe(OH)30.015mol/LN2H4·H2O+2Ni2++4OH-=2Ni+N2↑+5H2O(或N2H4+2Ni2++4OH-=2Ni+N2↑+4H2O)Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O避開FeO42-在陰極上被還原【解析】(1)可通過提高反應溫度、適當增大硫酸濃度、將原料粉碎、攪拌等提高鐵和鎳元素的浸出率,故答案為:提高反應溫度、適當增大硫酸濃度、將原料粉碎、攪拌等(任答兩條);(2)Fe2O3、FeO、NiO、SiO2經(jīng)過“酸浸”后,溶液存在Fe3+、Fe2+和Ni2+,只有SiO2不溶于硫酸,作為濾渣被過濾出來,故答案為:SiO2;(3)NaClO做氧化劑會將Fe2+氧化為Fe3+,Cl元素由+1價降低到-1價,則易知2Fe2+NaClO,則0.3molFe2+轉變?yōu)镕e3+,則需氧化劑NaClO至少為0.15mol,故答案為:0.15;(4)NaClO氧化后,溶液中溶質(zhì)為Fe2(SO4)3,接著在“沉鐵”過程中加入碳酸鈉調(diào)整浴液的pH至2,生成黃鈉鐵礬沉淀,則化學方程式為:2Fe2(SO4)3+6Na2CO3+6H2O=2NaFe(SO4)2(OH)6+5Na2SO4+6CO2↑,碳酸鈉過多,溶液酸性減弱,使pH增大,極易生成Fe(OH)3沉淀,故答案為:2Fe2(SO4)3+6Na2CO3+6H2O=2NaFe(SO4)2(OH)6+5Na2SO4+6CO2↑;Fe(OH)3;(5)依據(jù)圖示數(shù)據(jù)可以看出,氫氧化鈉濃度為0.015mol/L時,僅出現(xiàn)Ni衍射峰,因此制得高純納米鎳粉最相宜的NaOH的物質(zhì)的量濃度為0.015mol/L,則堿性條件下制備納米鎳粉同時生成N2的離子方程式為:N2H4·H2O+2Ni2++4OH-=2Ni+N2↑+5H2O(或N2H4+2Ni2++4OH-=2Ni+N2↑+4H2O),故答案為:0.015;N2H4·H2O+2Ni2++4OH-=2Ni+N2↑+5H2O(或N2H4+2Ni2++4OH-=2Ni+N2↑+4H2O);(6)依據(jù)電解原理以及試驗目的,F(xiàn)e作陽極,電解質(zhì)為NaOH,因此陽極反應式為Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O;陽離子交換膜只允許陽離子通過,F(xiàn)eO42-具有強氧化性,因此陽離子交換膜的作用是避開FeO42-在陰極上被還原;故答案為:Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O;避開FeO42-在陰極上被還原。13.某愛好小組以廢鐵屑制得硫酸亞鐵銨后,按下列流程制備二水合草酸亞鐵(),進一步制備高純度還原鐵粉。
已知:難溶于水;是二元弱酸,溶于水。(1)步驟②中H2C2O4稍過量的目的是:_____________________;(2)步驟②中得到FeC2O4.2H2O的離子反應方程式為:_________________________。(3)實現(xiàn)步驟④,必需在______(填儀器名稱)中進行,該步驟發(fā)生的化學反應方程式為:______________(4)為實現(xiàn)步驟⑤,不宜用碳粉干脆還原Fe2O3,理由是________________________。(5)若將固體放在一個可稱出質(zhì)量的容器內(nèi)加熱,(Mr=180)首先逐步失去結晶水,溫度接著上升時.(Mr=144)會漸漸轉變?yōu)殍F的各種氧化物。稱取18.00g,持續(xù)加熱,剩余固體的質(zhì)量隨溫度改變的部分數(shù)據(jù)如下表(其中450℃以前是隔絕空氣加熱,450℃以后是在空氣中加熱):溫度/℃25150300350400450500600700800固體質(zhì)量/g18.0016.2014.4014.407.207.208.008.007.737.73依據(jù)上述數(shù)據(jù)計算并推斷:150℃剩余的固體物質(zhì)是________________(填化學式,下同);800℃剩余的固體物質(zhì)是________________。【答案】使沉淀完全,從而提高產(chǎn)率Fe2++H2C2O4+2H2O=FeC2O42H2O+2H+坩鍋4FeC2O42H2O+3O22Fe2O3+8CO2+8H2O接觸面積小,反應不完全;產(chǎn)生鐵粉中會混有雜質(zhì)碳粉FeC2O42H2OFe2O3【解析】(1)步驟②H2C2O4稍過量,最主要的作用是將溶液里的Fe2+完全轉化為草酸亞鐵晶體,提高原料利用率,故答案為:使沉淀完全,從而提高產(chǎn)率;(2)步驟②中得到FeC2O42H2O的離子反應方程式為:Fe2++H2C2O4+2H2O=FeC2O42H2O+2H+,故答案為:Fe2++H2C2O4+2H2O=FeC2O42H2O+2H+;(3)固體灼燒須要在坩堝內(nèi)進行;草酸亞鐵和O2灼燒時發(fā)生反應的化學方程式為4FeC2O42H2O+3O22Fe2O3+8CO2+8H2O,故答案為:坩堝;4FeC2O42H2O+3O22Fe2O3+8CO2+8H2O;(4)步驟⑤選用碳粉還原Fe2O3,為固體間的反應,接觸面積小,反應不完全;多余的碳粉會影響鐵粉的純度,故答案為:接觸面積小,反應不完全;產(chǎn)生鐵粉中會混有雜質(zhì)碳粉;(5)依據(jù)題給信息,450℃以前是隔絕空氣加熱,分析表中的數(shù)據(jù)可知,18.00g變?yōu)?4.40g時,表明:300℃時,結晶水已全部失去,而150℃剩余的固體物質(zhì)質(zhì)量為14.40g<16.20g<18.00g,說明FeC2O42H2O沒有分解完全,還有FeC2O42H2O剩余;450℃以后是在空氣中加熱,據(jù)鐵元素守恒:6FeO→2Fe3O4→3Fe2O3
6×72:2×232:3×160=72:77.3:80
即72:77.3:80≈7.20:7.73:8.00,固體質(zhì)量的改變趨勢與表中供應的數(shù)據(jù)一樣,故800℃剩余的固體物質(zhì)為:Fe2O3;故答案為:FeC2O42H2O;Fe2O3。14.五氧化二釩及其他釩的化合物廣泛應用于鋼鐵、有色合金、化工、煉油、玻璃及陶瓷等工業(yè)部門。可從含釩石煤灰渣中提釩,該試驗工藝流程如下圖:表1灰渣主要化學成分分析/%V2O3SiO2Fe2O3Al2O3MgOK2OCaO燒失量1.2655.716.347.541.263.191.4120.55表2中間鹽主要成分分析/%(以氧化物形式表示其含量)V2O3Al2O3Fe2O3MgOK2O5.921.7018.632.113.38已知:①石煤灰渣的化學成分分析見表1,中間鹽的主要成分分析見表2。②礦物焙燒過程中,若溫度過高,易發(fā)生燒結,溫度越高,燒結現(xiàn)象越嚴峻。③萃取反應可以表示為:VO2++(HR2)PO4(o)→VO[R2PO4]R(o)+H+,(o)表示有機相④有機萃取劑(HR2)PO4萃取VO2+的實力比萃取V02+要強。請回答:(1)提高浸取率的方法有____________,殘渣的主要成分為_______________________,(2)經(jīng)幾級萃取后,有時候要適當加酸調(diào)整pH值,結合萃取反應方程式,說明緣由_____________。反萃取操作應加入_____________試劑。(3)中間鹽溶解過程中,加鐵粉的主要目的是_____________________。(4)石煤中的釩以V(Ⅲ)為主,有部分V(Ⅳ),很少見V(Ⅴ)。如圖1和如圖2分別為焙燒溫度和焙燒時間對釩浸出率的影響,由如圖2可得最佳焙燒時間為______________h,由如圖1可得最佳焙燒溫度為800-850℃之間,焙燒溫度在850℃以下時,釩浸出率隨焙燒溫度的上升幾乎直線上升的緣由是_________________________,當焙燒溫度超群過850℃以后,再提高溫度,浸出率反而下降的可能緣由是:_________________________。(5)反萃取液中的VO2+,加入氯酸鈉后被氧化為VO2+,請寫出該反應的離子方程式______________。然后用氨水調(diào)整pH到1.9~2.2沉釩,得多釩酸銨沉淀(化學式為(NH4)2V12O31·nH2O),再經(jīng)固液分別、干燥、焙燒得五氧化二釩產(chǎn)品,請寫出此步反應的化學方程式____________________________。【答案】加熱,提高酸的濃度,粉碎等SiO2隨著萃取過程的進行,水相中的pH值有所下降,所以經(jīng)幾級萃取后須要調(diào)整pH值H2SO4溶液將VO2+還原為VO2+1.5-2.0之間850℃以前,隨著焙燒溫度的上升,反應速率加快,生成的高價釩化合物更多,因此浸出率上升。850℃以后,樣品發(fā)生燒結,溫度越高,燒結現(xiàn)象越嚴峻,從而使釩的浸出率下降。3H2O+6VO2++ClO3-=Cl-+6VO2++6H+(NH4)2V12O31·nH2O6V2O5+2NH3↑+(n+1)H2O【解析】(1)加熱,提高酸的濃度,粉碎等均可提高浸取率;加硫酸酸浸后,二氧化硅不反應,則殘渣的主要成分為SiO2,故答案為:加熱,提高酸的濃度,粉碎等;SiO2;(2)萃取反應依據(jù)VO2++(HR2)PO4(o)→VO[R2PO4]R(o)+H+可知,隨著萃取過程的進行,水相中的氫離子濃度不斷增大,pH值有所下降,所以經(jīng)幾級萃取后須要調(diào)整pH值,反萃取時,可加入適量硫酸溶液,使平衡向逆向移動,達到反萃取的目的,故答案為:隨著萃取過程的進行,水相中的pH值有所下降,所以經(jīng)幾級萃取后須要調(diào)整pH值H2SO4溶液;(3)由已知信息④可知,有機萃取劑(HR2)PO4萃取VO2+的實力比萃取VO2+要強,所以在中間鹽溶液過程中,加入還原劑鐵粉,可將VO2+還原為VO2+,提高原料利用率,便于后續(xù)萃取操作,故答案為:將VO2+還原為VO2+;(4)圖2可得浸出率隨著焙燒時間呈增大趨勢,其最佳焙燒時間在1.5-2.0h之間均可;浸出率隨溫度的改變曲線如圖1,其緣由是,850℃以前,隨著焙燒溫度的上升,反應速率加快,生成的高價釩化合物更多,因此浸出率上升;850℃以后,樣品發(fā)生燒結,溫度越高,燒結現(xiàn)象越嚴峻,從而使釩的浸出率下降,故答案為:1.5-2.0之間;850℃以前,隨著焙燒溫度的上升,反應速率加快,生成的高價釩化合物更多,因此浸出率上升;850℃以后,樣品發(fā)生燒結,溫度越高,燒結現(xiàn)象越嚴峻,從而使釩的浸出率下降;(5)反萃取液中的VO2+,加入氯酸鈉后被氧化為VO2+,則NaClO3被還原為Cl-,依據(jù)得失電子守恒、電荷守恒、原子守恒,反應的離子方程式為6VO2++ClO3-+3H2O=6VO2++Cl-+6H+;(NH4)2V12O31·nH2O再經(jīng)固液分別、干燥、焙燒得五氧化二釩產(chǎn)品,同時會有氨氣與水生成,其化學方程式為:(NH4)2V12O31·nH2O6V2O5+2NH3↑+(n+1)H2O,故答案為:6VO2++ClO3-+3H2O=6VO2++Cl-+6H+;(NH4)2V12O31·nH2O6V2O5+2NH3↑+(n+1)H2O。15.堿性鋅錳電池的工作原理:Zn+2MnO2+2H2O2MnO(OH)+Zn(OH)2,其中的電解質(zhì)溶液是KOH溶液。某課題組用廢舊鐵殼無汞堿性鋅錳電池為原料,制備一種新型材料——MnxZn(1?x)Fe2O4,其工藝流程如圖所示:(1)已知MnxZn(1?x)Fe2O4中錳元素的化合價與試驗室用二氧化錳制取氯氣時還原產(chǎn)物中的錳相同,則鐵元素的化合價為___________。(2)“溶渣”工序中稀硫酸與鐵反應生成的硫酸亞鐵可將+3價錳的化合物全部還原成Mn2+,寫出該反應的離子方程式:_________________________________。(3)“調(diào)鐵”工序的目的是調(diào)整濾液中鐵離子的總濃度,使其中金屬元素的物質(zhì)的量之比與產(chǎn)品的化學式MnxZn(1?x)Fe2O4相符合。①寫出“調(diào)鐵”工序中發(fā)生反應的離子方程式:______________________、_______。②若測得濾液的成分為c(Mn2+)+c(Zn2+)=amol·L?1,c(Fe2+)+c(Fe3+)=bmol·L?1,濾液體積為1m3,“調(diào)鐵”工序中,需加入的鐵粉質(zhì)量為___________kg(忽視溶液體積改變,用含a、b的代數(shù)式表示)。(4)在“氧化”工序中,加入雙氧水的目的是把Fe2+氧化為Fe3+;生產(chǎn)過程中發(fā)覺實際消耗雙氧水的量大于理論值,其可能緣由除溫度外,主要是______________________。(5)用氨水“調(diào)pH”后,經(jīng)“結晶”、“過濾”可得到產(chǎn)品和濾液C,從濾液C中還可分別出一種氮肥,該氮肥的溶液中離子濃度由大到小的排序為_______________。【答案】+3MnO(OH)+Fe2++3H+=Mn2++Fe3++2H2OFe+2Fe3+=3Fe2+Fe+2H+=Fe2++H2↑112a?56b生成的Fe3+催化了雙氧水的分解c(NH4+)>c(SO42—)>c(H+)>c(OH?)【解析】(1)由題意可知,MnxZn(1?x)Fe2O4中錳元素的化合價為+2價,設鐵元素化合價為+a,由化合價代數(shù)和為零可得:(+2)×x+(+2)×(1—x)+(+a)×2+(—2)×4=0,解得a=3,故答案為:+3;(2)由題意可知,硫酸亞鐵與MnO(OH)在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應,硫酸亞鐵被氧化生成硫酸鐵,MnO(OH)被還原為硫酸錳,反應的離子方程式為MnO(OH)+Fe2++3H+=Mn2++Fe3++2H2O,故答案為:MnO(OH)+Fe2++3H+=Mn2++Fe3++2H2O;(3)①“調(diào)鐵”工序中,加入的鐵粉與溶液中的Fe3+和H+反應,反應時,氧化性較強的Fe3+與Fe反應生成Fe2+,F(xiàn)e3+完全反應后,H+與Fe反應生成Fe2+和H2,反應的離子方程式為Fe+2Fe3+=3Fe2+和Fe+2H+=Fe2++H2↑,故答案為:Fe+2Fe3+=3Fe2+;Fe+2H+=Fe2++H2↑;②由MnxZn(1?x)Fe2O4得化學式可知,n[Mn2++Zn2+]:n(Fe3+)=1:2,設加入的鐵粉為xmol,依據(jù)題意可得(amol·L?1×103L):(bmol·L?1×103L+x)=1:2,解得x=(2a-b)×103mol,則加入的鐵粉質(zhì)量為(2a-b)×103mol×56g/mol=56(2a-b)×103g=56(2a-b)kg,故答案為:56(2a-b);(4)在“氧化”工序中,雙氧水把Fe2+氧化為Fe3+,反應生成的Fe3+可以做催化劑,使雙氧水催化分解,成為除溫度外,導致實際消耗雙氧水的量大于理論值的因素,故答案為:生成的Fe3+催化了雙氧水的分解;(5)由流程圖可知,反應中加入了稀硫酸和氨水,濾液C中肯定含有可以做氮肥的硫酸銨,硫酸銨溶液中由于銨根離子水解使溶液顯酸性,溶液中有c(H+)>c(OH?),但是由于水解程度小,溶液中有c(NH4+)>c(SO42—),則溶液中離子濃度由大到小的排序為,故答案為:c(NH4+)>c(SO42—)>c(H+)>c(OH?).16.堿式硫酸鐵[Fe(OH)SO4]是一種用于污水處理的新型高效絮凝劑。工業(yè)上利用廢鐵屑(含少量氧化鋁、氧化鐵等)生產(chǎn)堿式硫酸鐵的工藝流程如下:已知:部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見下表:沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3起先沉淀2.37.53.4完全沉淀3.29.74.4回答下列問題:(1)加入少量NaHCO3的目的是調(diào)整pH在_____________________范圍內(nèi)。(2)反應Ⅱ中加入NaNO2的目的是氧化亞鐵離子,寫出該反應的離子方程式為_____________________________________________________________。(3)堿式硫酸鐵溶于水后生成的Fe(OH)2+離子可部分水解生成Fe2(OH)42+聚合離子,該水解反應的離子方程式為_________________________________。(4)在醫(yī)藥上常用硫酸亞鐵與硫酸、硝酸的混合液反應制備堿式硫酸鐵。依據(jù)我國質(zhì)量標準,產(chǎn)品中不得含有Fe2+及NO3-。為檢驗所得產(chǎn)品中是否含有Fe2+,應運用的試劑為_________。A.氯水B.KSCN溶液C.NaOH溶液D.酸性KMnO4溶液(5)為測定含F(xiàn)e2+和Fe3+溶液中鐵元素的總含量,試驗操作如下:精確量取20.00mL溶液于帶塞錐形瓶中,加入足量H2O2,調(diào)整pH<2,加熱除去過量H2O2;加入過量KI充分反應后,再用0.1000mol·L-1Na2S2O3標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液20.00mL。已知:2Fe3++2I-=2Fe2++I22S2O32-+I2=2I-+S4O62-則溶液中鐵元素的總含量為_________g·L-1。若滴定前溶液中H2O2沒有除盡,所測定的鐵元素的含量將會_______(填“偏高”“偏低”“不變”)【答案】4.4~7.52H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O2Fe(OH)2++2H2OFe2(OH)42++2H+D5.6偏高【解析】(1)制備硫酸亞鐵,需與硫酸鋁分別,應調(diào)整溶液pH生成Al(OH)3,避開生成Fe(OH)2沉淀,則應限制溶液pH在4.4~7.5之間;(2)NaNO2可氧化亞鐵離子為鐵離子,本身變?yōu)镹O,故離子方程式為2H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O;(3)[Fe(OH)]2+離子,可部分水解生成[Fe2(OH)4]2+聚合離子,依據(jù)電荷守恒和質(zhì)量守恒可寫出反應的離子方程式為2[Fe(OH)]2++2H2O[Fe2(OH)4]2++2H+;(5)檢驗所得產(chǎn)品中是否含有Fe2+,可運用酸性KMnO4溶液,現(xiàn)象是酸性高錳酸鉀溶液褪色;(6)依據(jù)所給反應可得關系式Fe3+~S2O32-,所以n(Fe3+)=n(Na2S2O3)=0.1000mol/L×0.020L=0.0020mol,溶液中鐵元素的總含量為0.0020mol×56g/mol÷0.020L=5.6g/L;若滴定前溶液中H2O2沒有除盡,則H2O2也可氧化I-得到I2,消耗的Na2S2O3將偏多,導致所測定的鐵元素的含量偏高。17.硼、鎂及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應用廣泛。I.已知硼鎂礦主要成分為,硼砂的化學式為。一種利用硼鎂礦制取金屬鎂及粗硼的工藝流程如下所示:(1)寫出硼元素在周期表中的位置_________________________(2)將硼砂溶于熱水后,用硫酸調(diào)整溶液的為2?3以制取硼酸,該反應的離子方程式為_________________________________________。(3)由制備時,肯定條件是_________________________________。(4)制得的粗硼在肯定條件下生成,加熱分解可以得到純凈的單質(zhì)硼。現(xiàn)將粗硼制成的完全分解,將生成的配制成溶液,用酸式滴定管量取碘水溶液放入錐形瓶中,向其中滴加幾滴淀粉溶液,用溶液滴定至終點,消耗溶液。(提示:)滴定終點的現(xiàn)象為____________,該粗硼樣品的純度為____________%Ⅱ(5)已知:的電離常數(shù)為,的電離常數(shù)為、,向盛有飽和硼酸溶液的試管中,滴加溶液,_____(填“能”或“不能”)視察到氣泡逸出.(6)[也可寫成]可以通過電解溶液的方法制備.工作原理如圖所示(陽離子交換膜和陰離子交換膜分別只允許陽離子、陰離子通過).①膜為________交換膜(填“陰離子”或“陽離子”),寫出產(chǎn)品室發(fā)生反應的離子方程式:________________理論上每生成,陰極室可生成________氣體(標準狀況)②室中,進口和出口的溶液濃度大小關系為________(填“>”或“<”)【答案】其次周期、第IIIA族B4O72-+2H++5H2O4H3BO3在HCl氛圍中加熱滴加最終一滴Na2S2O3溶液,錐形瓶中藍色恰好褪去,且半分鐘不復原原色99不能陰離子H++B(OH)4-=H3BO3+H2O11.2<【解析】I.(1)硼元素為5號元素,核外有5個電子,位于元素周期表的其次周期、第IIIA族,故答案為:其次周期、第IIIA族;(2)硼砂的化學式為,溶于熱水并加入硫酸后生成硼酸,其離子方程式為:B4O72-+2H++5H2O4H3BO3,故答案為:B4O72-+2H++5H2O4H3BO3;(3)因MgCl2在蒸干灼燒時會發(fā)生水解,其水解的離子方程式為:,所以為了防止氯化鎂水解生成氫氧化鎂,須要在氛圍中加熱,故答案為:在HCl氛圍中加熱;(4)碘水溶液呈酸性,選擇酸式滴定管,滴定終點時,溶液中的碘完全反應,所以滴定終點時的現(xiàn)象為滴加最終一滴Na2S2O3溶液,錐形瓶中藍色恰好褪去,且半分鐘不復原原色;硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為:0.30mol/L×0.018L=0.0054mol,依據(jù)關系式:B~BI3~I2~3S2O32-,n(B)=n(S2O32-)=0.0018mol,則原樣品中B的物質(zhì)的量=0.0018mol×=0.018mol,則硼的質(zhì)量為:11g/mol×0.018mol=0.198g,粗硼中硼的含量為:=99%,
故答案為:酸式;滴加最終一滴Na2S2O3溶液,錐形瓶中藍色恰好褪去,且半分鐘不復原原色;99;Ⅱ.(5)的電離常數(shù)為,的電離常數(shù)為、,弱酸的電離平衡常數(shù)越大,酸性越強,則酸性強弱:,則向盛有飽和硼酸溶液的試管中,滴加溶液,不能視察到氣泡逸出,故答案為:不能;(6)①產(chǎn)品室可得到H3BO3的緣由是因為:陽極室的H+穿過陽膜擴散至產(chǎn)品室,原料室的B(OH)4-穿過陰膜擴散至產(chǎn)品室,二者反應生成H3BO3,其離子方程式為:H++B(OH)4-=H3BO3+H2O;所以b膜應為陰離子交換膜;陰極的電解質(zhì)為氫氧化鈉,所以陰極室的電極反應式為:2H++2e-=H2↑,結合陽極室的反應可知,2H3BO32H+H2,所以理論上每生成,陰極室可生成0.5mol氫氣,其體積在標況下為0.5mol×22.4L=11.2L,故答案為:陰離子;H++B(OH)4-=H3BO3+H2O;11.2;②室中,電極反應式為:2H++2e-=H2↑,溶液中氫氧根離子濃度增大,即進口和出口的溶液濃度大小關系為<,故答案為:<。18.CoCl2·6H2O是一種飼料養(yǎng)分強化劑。一種利用水鈷礦(主要成分為Co2O3、Co(OH)3,還含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等)制取CoCl2·6H2O的工藝流程如下:已知:①浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等;②酸性條件下,ClO3-不會氧化Co2+,ClO3-轉化為Cl-;③部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見下表:(金屬離子濃度為:0.01mol/L)④CoCl2·6H2O熔點為86℃,加熱至110~120℃時,失去結晶生成無水氯化鈷。請回答:(1)寫出浸出過程中Co2O3發(fā)生反應的離子方程式___________。(2)向浸出液中加入NaClO3發(fā)生主要反應的離子方程式___________。(3)“加Na2CO3調(diào)pH至5.2”,過濾所得到的沉淀Ⅹ成分為___________。(4)萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關系如圖所示,萃取劑運用的相宜pH范圍是___________。(填選項序號字母)A1.0~2.0B2.5~3.5C4.0~5.0(5)制得的CoCl2·6H2O在烘干時需減壓烘干的緣由是___________。(6)為測定粗產(chǎn)品中CoCl2·6H2O含量,稱取2g的粗產(chǎn)品溶于水,配成100mL溶液,取出20mL置于錐形瓶,加入K2CrO4做指示劑(Ag2CrO4為磚紅色沉淀),用0.2mol/L的AgNO3溶液滴定至終點,重復2-3次,平均消耗AgNO3標準溶液10.00mL。該粗產(chǎn)品中CoCl2·6H2O的質(zhì)量分數(shù)為___________。用K2CrO4做指示劑時,須要限制溶液pH值為6.5~10.5,試分析緣由______________________。【答案】Co2O3+SO32-+4H+=2Co2++SO42-+2H2O6H++6Fe2++ClO3-=6Fe3++Cl-+3H2OFe(OH)3,Al(OH)3B降低烘干溫度,防CoCl2·6H2O高溫下失去結晶水59.5%pH太小K2CrO4氧化Cl-(或轉化為Cr2O72-);pH太大生成Ag(OH)沉淀(或Ag2O沉淀)【解析】(1)水鈷礦主要成分為Co2O3、Co(OH)3,加入鹽酸和亞硫酸鈉,浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等,所以Co2O3和亞硫酸鈉在
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