第9講氧化還原反應的基本規(guī)律考綱要求1.掌握常見氧化還原反應的配平和相關計算。2.能利用得失電子守恒原理進行相關計算。3.了解氧化還原反應在生產(chǎn)、生活中的應用。考點一氧化還原反應的基本規(guī)律1．價態(tài)規(guī)律(1)升降規(guī)律：氧化還原反應中，化合價有升必有降，升降總值相等。(2)價態(tài)歸中規(guī)律含不同價態(tài)的同種元素的物質間發(fā)生氧化還原反應時，該元素價態(tài)的變化一定遵循“高價＋低價→中間價”，而不會出現(xiàn)交叉現(xiàn)象。簡記為“兩相靠，不相交”。例如，不同價態(tài)硫之間可以發(fā)生的氧化還原反應是注：⑤中不會出現(xiàn)H2S轉化為SO2而H2SO4轉化為S的情況。(3)歧化反應規(guī)律“中間價→高價＋低價”。具有多種價態(tài)的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可發(fā)生歧化反應，如：Cl2＋2NaOH=NaCl＋NaClO＋H2O。2．強弱規(guī)律自發(fā)進行的氧化還原反應，一般遵循強氧化劑制弱氧化劑，強還原劑制弱還原劑，即“由強制弱”。3．先后規(guī)律(1)同時含有幾種還原劑時eq\o(→,\s\up7(加入氧化劑))將按照還原性由強到弱的順序依次反應。如：在FeBr2溶液中通入少量Cl2時，因為還原性Fe2＋＞Br－，所以Fe2＋先與Cl2反應。(2)同時含有幾種氧化劑時eq\o(→,\s\up7(加入還原劑))將按照氧化性由強到弱的順序依次反應。如在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入鐵粉，因為氧化性Fe3＋＞Cu2＋＞H＋，所以鐵粉先與Fe3＋反應，然后依次為Cu2＋、H＋。

4．電子守恒規(guī)律氧化還原反應中，氧化劑得電子總數(shù)等于還原劑失電子總數(shù)。電子轉移數(shù)目的判斷(1)()(2)()(3)()(4)()答案(1)×(2)√(3)×(4)×解析(2)硫元素發(fā)生歧化反應，兩個S由0降低為－2價，總共降低4價，一個S由0價升高為＋4價，總升高4價，共失去4個電子，正確；(3)根據(jù)化合價不能交叉的原則，氯酸鉀中氯元素的化合價應從＋5價降到0價，鹽酸中氯元素的化合價應從－1價升高到0價，轉移電子數(shù)是5；(4)氯酸鉀中氯元素化合價降低，得到電子，氧元素化合價升高，失去電子，箭頭應該是從O指向Cl，故D錯誤。電子轉移數(shù)目的計算(1)根據(jù)反應KClO3＋6HCl=3Cl2↑＋KCl＋3H2O可知，每生成3molCl2轉移______mole－；(2)2Na2O2＋2H2O=4NaOH＋O2↑，每產(chǎn)生1mol氧氣轉移_______mole－；(3)已知將過氧化鈉加入硫酸亞鐵鹽溶液中發(fā)生反應：4Fe2＋＋4Na2O2＋6H2O=4Fe(OH)3↓＋O2↑＋8Na＋，每4molNa2O2發(fā)生反應轉移_______mole－。答案(1)5(2)2(3)6解析(1)中反應屬于自身氧化還原反應，生成物3個Cl2分子中，有1個Cl原子來源于KClO3，另外5個Cl原子來源于HCl，所以每生成3molCl2轉移電子5mol。(2)中Na2O2中的氧由－1到－2、0價，故每生成1molO2轉移2mole－。(3)化合價升高總數(shù)：4Fe2＋→4Fe3＋，化合價升高4，對于4molNa2O2，其中1molNa2O2中的氧由－1到0價，化合價升高2，總數(shù)為6；化合價降低總數(shù)：3molNa2O2中的氧由－1到－2價，降低總數(shù)為6，所以每4molNa2O2發(fā)生反應轉移6mol電子。題組一價態(tài)規(guī)律、對立統(tǒng)一思想應用1．(價態(tài)規(guī)律)已知在熱的堿性溶液中，NaClO發(fā)生如下反應：3NaClO=2NaCl＋NaClO3。在相同條件下NaClO2也能發(fā)生類似的反應，其最終產(chǎn)物是()A．NaCl、NaClO B．NaCl、NaClO3C．NaClO、NaClO3 D．NaClO3、NaClO4答案B解析已知反應中氯元素的化合價：＋1變?yōu)椋?和－1，符合鄰位轉化規(guī)律。既然NaClO2也能發(fā)生類似的反應，則氯元素的化合價應既有升高，也有降低，選項A中均降低，選項D化合價均升高；選項B、C與題意相符，但選項C中NaClO不是最終產(chǎn)物。2．(對立統(tǒng)一思想)(2018·徐州高三檢測)在濃鹽酸中H3AsO3與SnCl2反應的離子方程式為3Sn2＋＋2H3AsO3＋6H＋＋18Cl－=2As＋3SnCleq\o\al(2－,6)＋6M。關于該反應的說法中正確的組合是()①氧化劑是H3AsO3②還原性：Cl－＞As③每生成1molAs，反應中轉移電子的物質的量為3mol④M為OH－⑤SnCleq\o\al(2－,6)是氧化產(chǎn)物A．①②④⑤ B．①③⑤C．①②③④ D．只有①③答案B解析3Sn2＋＋2H3AsO3＋6H＋＋18Cl－=2As＋3SnCleq\o\al(2－,6)＋6M中，由原子守恒可知，M為H2O。①As元素的化合價降低，則氧化劑是H3AsO3，所以正確。②Cl元素的化合價在該反應中不變，則不能比較Cl－、As的還原性，所以錯誤。③由反應可知，生成1molAs時轉移3mol電子，所以正確。④由原子守恒可知，M為H2O，所以錯誤。⑤反應中Sn元素化合價升高，則SnCleq\o\al(2－,6)是氧化產(chǎn)物，所以正確。綜上所述，B選項正確。

題組二氧化還原反應的競爭(先后規(guī)律的應用)3．現(xiàn)有下列三個氧化還原反應：①2FeCl3＋2KI=2FeCl2＋2KCl＋I2②2FeCl2＋Cl2=2FeCl3③2KMnO4＋16HCl(濃)=2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O若某溶液中含有Fe2＋、Cl－和I－，要除去I－而不氧化Fe2＋和Cl－，可以加入的試劑是()A．Cl2B．KMnO4C．FeCl3D．HCl答案C解析本題是尋找一種氧化劑，其氧化性應大于I2的氧化性，而小于Cl2和Fe3＋的氧化性(也可等于Fe3＋的氧化性)。由①知氧化性：Fe3＋>I2，還原性：I－>Fe2＋；由②知氧化性：Cl2>Fe3＋，還原性：Fe2＋>Cl－；由③知氧化性：MnOeq\o\al(－,4)>Cl2，還原性：Cl－>Mn2＋；由此推知氧化性強弱順序為KMnO4>Cl2>FeCl3>I2，還原性強弱順序為I－>Fe2＋>Cl－>Mn2＋。所以KMnO4可氧化Cl－、Fe2＋及I－，Cl2可氧化Fe2＋及I－，F(xiàn)eCl3只能氧化I－。4．(2018·蘇州質檢)向含有Fe2＋、I－、Br－的溶液中通入適量氯氣，溶液中各種離子的物質的量變化如下圖所示。下列有關說法不正確的是()A．線段BC代表Fe3＋物質的量的變化情況B．原混合溶液中c(FeBr2)＝6mol·L－1C．當通入Cl22mol時，溶液中已發(fā)生的離子反應可表示為2Fe2＋＋2I－＋2Cl2=2Fe3＋＋I2＋4Cl－D．原溶液中n(Fe2＋)∶n(I－)∶n(Br－)＝1∶2∶3答案BD解析根據(jù)還原性Br－＜Fe2＋＜I－，線段AB代表I－物質的量的變化情況，線段BC代表Fe3＋物質的量的變化情況，線段DE代表Br－物質的量的變化情況，A項正確；溶液體積未知，無法計算濃度，B項錯誤；當通入2molCl2時，溶液中已發(fā)生的離子反應可表示為2Fe2＋＋2I－＋2Cl2===2Fe3＋＋I2＋4Cl－，C項正確；根據(jù)三段消耗氯氣的量可知，原溶液中n(Fe2＋)∶n(I－)∶n(Br－)＝2∶1∶3，D項錯誤。題組三氧化還原反應的推理分析5．(2017·鹽城調研)已知NH4CuSO3與足量的3mol·L－1硫酸混合微熱，產(chǎn)生下列現(xiàn)象：①有紅色金屬生成；②產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體；③溶液呈現(xiàn)藍色。據(jù)此判斷下列說法正確的是()A．反應中硫酸作氧化劑B．NH4CuSO3中硫元素被氧化C．有刺激性氣味的氣體是氨氣D．1molNH4CuSO3完全反應轉移0.5mol電子答案D解析反應的離子方程式為2NH4CuSO3＋4H＋=Cu＋Cu2＋＋2SO2↑＋2H2O＋2NHeq\o\al(＋,4)。A項，由反應方程式可知，只有Cu元素的化合價發(fā)生變化，硫酸中元素化合價反應前后未變，反應中硫酸體現(xiàn)酸性，不作氧化劑，錯誤；B項，NH4CuSO3與硫酸混合微熱，生成紅色金屬、產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體和藍色溶液，說明反應生成Cu、SO2和Cu2＋，反應前后S元素的化合價沒有發(fā)生變化，錯誤；C項，因反應是在酸性條件下進行，不可能生成氨氣，錯誤；D項，反應中只有Cu元素的化合價發(fā)生變化，分別由＋1→＋2、＋1→0，每2molNH4CuSO3參加反應轉移1mol電子，則1molNH4CuSO3完全反應轉移0.5mol電子，正確。6．已知下列實驗事實：①Cr2O3固體既能溶于KOH溶液得到KCrO2溶液，又能溶于硫酸得到Cr2(SO4)3溶液；②將K2Cr2O7溶液滴加到淀粉-KI溶液中，溶液變藍；③向KCrO2溶液中滴加H2O2溶液，再酸化，可得K2Cr2O7溶液。下列判斷不正確的是()A．化合物KCrO2中Cr為＋3價B．實驗①證明Cr2O3是兩性氧化物C．實驗②證明氧化性：Cr2Oeq\o\al(2－,7)＞I2D．實驗③證明H2O2既有氧化性又有還原性答案D解析A項，化合物KCrO2中，K為＋1價，O為－2價，由化合物中正、負化合價的代數(shù)和為0知，Cr為＋3價，正確；B項，由反應①可知，氧化鉻與酸、堿反應均生成鹽和水，為兩性氧化物，正確；C項，由②中溶液變藍，生成碘單質可知，發(fā)生了氧化還原反應，Cr的化合價降低，I的化合價升高，由氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性知，氧化性Cr2Oeq\o\al(2－,7)＞I2，正確；D項，實驗③中發(fā)生氧化還原反應，Cr的化合價由＋3升高為＋6，則過氧化氫中O的化合價降低，證明H2O2有氧化性，錯誤。7．(2017·泰州高三一模)將一定量的Cl2通入一定濃度的苛性鉀溶液中，兩者恰好完全反應(已知反應過程放熱)，生成物中有三種含氯元素的離子，其中ClO－和ClOeq\o\al(－,3)兩種離子的物質的量(n)與反應時間(t)的變化示意圖如下圖所示。下列說法正確的是()A．苛性鉀溶液中KOH的物質的量是0.09molB．ClOeq\o\al(－,3)的生成是由氯氣的量的多少引起的C．在酸性條件下ClO－和ClOeq\o\al(－,3)可生成Cl2D．反應中轉移電子的物質的量是0.21mol答案D解析A項，生成KClO和KClO3的物質的量之和為0.09mol，還有KCl生成，因此溶液中KOH的物質的量應大于0.09mol，錯誤；B項，起始時沒有生成KClO3，隨著反應的進行有KClO3生成，同時也有KClO生成，因此與氯氣的量無關，而與溶液的溫度有關，起始時生成KClO放熱，當溶液溫度升高時，有KClO3生成，錯誤；C項，如果ClO－和ClOeq\o\al(－,3)反應可生成Cl2，那么Cl的化合價都降低，錯誤；D項，生成0.03molClOeq\o\al(－,3)和0.06molClO－共失電子為0.03mol×5＋0.06mol×1＝0.21mol，正確。考點二電子守恒思想在化學計算中的應用1．對于氧化還原反應的計算，要根據(jù)氧化還原反應的實質——反應中氧化劑得到的電子總數(shù)與還原劑失去的電子總數(shù)相等，即得失電子守恒。利用守恒思想，可以拋開繁瑣的反應過程，可不寫化學方程式，不追究中間反應過程，只要把物質分為初態(tài)和終態(tài)，從得電子與失電子兩個方面進行整體思維，便可迅速獲得正確結果。2．守恒法解題的思維流程(1)找出氧化劑、還原劑及相應的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。(2)找準一個原子或離子得失電子數(shù)(注意化學式中粒子的個數(shù))。(3)根據(jù)題中物質的物質的量和得失電子守恒列出等式。n(氧化劑)×變價原子個數(shù)×化合價變化值(高價－低價)＝n(還原劑)×變價原子個數(shù)×化合價變化值(高價－低價)。題組一兩元素之間得失電子守恒問題1．(2017·常州質檢)現(xiàn)有24mL濃度為0.05mol·L－1的Na2SO3溶液恰好與20mL濃度為0.02mol·L－1的K2Cr2O7溶液完全反應。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化為Na2SO4，則元素Cr在還原產(chǎn)物中的化合價為()A．＋2 B．＋3C．＋4 D．＋5答案B解析題目中指出被還原的物質是Cr，則得電子的物質必是K2Cr2O7，失電子的物質一定是Na2SO3，其中S元素的化合價從＋4→＋6；而Cr元素的化合價將從＋6→＋n(設化合價為＋n)。根據(jù)氧化還原反應中得失電子守恒規(guī)律，有0.05mol·L－1×0.024L×(6－4)＝0.02mol·L－1×0.020L×2×(6－n)，解得n＝3。2．Na2Sx在堿性溶液中可被NaClO氧化為Na2SO4，而NaClO被還原為NaCl，若反應中Na2Sx與NaClO的物質的量之比為1∶16，則x的值為()A．2B．3C．4D．5答案D解析本題考查在氧化還原反應中利用得失電子守恒進行相關的計算。Na2eq\o(S,\s\up6(－2/x))x→xNa2eq\o(S,\s\up6(＋6))O4Naeq\o(Cl,\s\up6(＋1))O→Naeq\o(Cl,\s\up6(－1))得關系式1×eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(6－\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(－\f(2,x)))))·x＝16×2，x＝5。題組二多元素之間得失電子守恒問題3．在反應3BrF3＋5H2O=9HF＋Br2＋HBrO3＋O2↑中，若有5molH2O參加反應，被水還原的溴為()A．1mol B.eq\f(2,3)molC.eq\f(4,3)mol D．2mol答案C解析設被水還原的溴(BrF3)的物質的量為x，5molH2O參加反應，失去電子4mol，根據(jù)電子守恒得：3x＝4mol，x＝eq\f(4,3)mol。4．在P＋CuSO4＋H2O→Cu3P＋H3PO4＋H2SO4(未配平)的反應中，7.5molCuSO4可氧化P的物質的量為________mol。生成1molCu3P時，參加反應的P的物質的量為________mol。答案1.52.2解析設7.5molCuSO4氧化P的物質的量為x；生成1molCu3P時，被氧化的P的物質的量為y根據(jù)得失電子守恒得：7．5mol×(2－1)＝x·(5－0)x＝1.5mol1mol×3×(2－1)＋1mol×[0－(－3)]＝y(tǒng)·(5－0)y＝1.2mol所以參加反應的P的物質的量為1.2mol＋1mol＝2.2mol。題組三多步反應得失電子守恒問題有的試題反應過程多，涉及的氧化還原反應也多，數(shù)量關系較為復雜，若用常規(guī)方法求解比較困難，若抓住失電子總數(shù)等于得電子總數(shù)這一關系，則解題就變得很簡單。解這類試題時，注意不要遺漏某個氧化還原反應，要理清具體的反應過程，分析在整個反應過程中化合價發(fā)生變化的元素得電子數(shù)目和失電子數(shù)目。5．(2018·鎮(zhèn)江質檢)取xg銅鎂合金完全溶于濃硝酸中，反應過程中硝酸被還原只產(chǎn)生8960mL的NO2氣體和672mL的N2O4氣體(都已折算到標準狀態(tài))，在反應后的溶液中加入足量的氫氧化鈉溶液，生成沉淀質量為17.02g。則x等于()A．8.64B．9.20C．9.00D．9.44答案B解析反應流程為eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(Mg,Cu))eq\o(→,\s\up7(濃HNO3))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(Mg2＋、Cu2＋\o(→,\s\up7(NaOH))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(MgOH2,CuOH2)),NO2、N2O4))xg＝17.02g－m(OH－)，而OH－的物質的量等于鎂、銅失去電子的物質的量，等于濃HNO3得電子的物質的量，即：n(OH－)＝eq\f(8.96L,22.4L·mol－1)×1＋eq\f(0.672L,22.4L·mol－1)×2×1＝0.46mol所以xg＝17.02g－0.46mol×17g·mol－1＝9.20g。6．足量銅與一定量濃硝酸反應，得到硝酸銅溶液和NO2、N2O4、NO的混合氣體，將這些氣體與1.68LO2(標準狀況)混合后通入水中，所有氣體完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸銅溶液中加入5mol·L－1NaOH溶液至Cu2＋恰好完全沉淀，則消耗NaOH溶液的體積是()A．60mL B．45mLC．30mL D．15mL答案A解析由題意可知，HNO3eq\o(,\s\up7(Cu),\s\do5(O2))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(NO2,N2O4,NO))，則Cu失去的電子數(shù)與O2得到的電子數(shù)相等。即n(Cu)＝2n(O2)＝2×eq\f(1.68L,22.4L·mol－1)＝0.15mol。根據(jù)質量守恒及NaOH和Cu(NO3)2的反應可得關系式：n(NaOH)＝2n[Cu(NO3)2]＝2n(Cu)＝0.3mol，則V(NaOH)＝eq\f(0.3mol,5mol·L－1)＝0.06L＝60mL。考點三氧化還原反應方程式的書寫與配平1．氧化還原方程式配平的基本原則2．氧化還原方程式配平的一般步驟[示例]配平化學方程式：H2S＋HNO3→S↓＋NO↑＋H2O分析配平步驟如下第一步：標變價，H2eq\o(S,\s\up6(－2))＋eq\o(HNO3,\s\up6(＋5))→eq\o(S,\s\up6(0))↓＋eq\o(N,\s\up6(＋2))O↑＋H2O第二步：列得失，H2eq\o(S,\s\up6(－2))＋Heq\o(N,\s\up6(＋5))O3失去2e－得到(5－2)e－eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(N,\s\up6(＋2))O第三步：求總數(shù)，從而確定氧化劑(或還原產(chǎn)物)和還原劑(或氧化產(chǎn)物)的化學計量數(shù)。H2eq\o(S,\s\up6(－2))＋Heq\o(N,\s\up6(＋5))O3失去2e－×3得到3e－×2eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(N,\s\up6(＋2))O故H2S的化學計量數(shù)為3，HNO3的化學計量數(shù)為2。第四步：配系數(shù)，先配平變價元素，再利用原子守恒配平其他元素。3H2S＋2HNO3=3S↓＋2NO↑＋4H2O第五步：查守恒，其他原子在配平時相等，最后利用O原子守恒來進行驗證。

1．正向配平類(1)____KI＋____KIO3＋____H2SO4=____I2＋____K2SO4＋____H2O(2)____MnOeq\o\al(－,4)＋____H＋＋____Cl－=____Mn2＋＋____Cl2↑＋____H2O答案(1)513333(2)216102582．逆向配平類(1)____S＋____KOH=____K2S＋____K2SO3＋____H2O(2)____P4＋____KOH＋____H2O=____K3PO4＋____PH3答案(1)36213(2)293353．缺項配平類(1)____ClO－＋____Fe(OH)3＋____=____Cl－＋____FeOeq\o\al(2－,4)＋____H2O(2)____MnOeq\o\al(－,4)＋____H2O2＋____=____Mn2＋＋____O2↑＋____H2O答案(1)324OH－325(2)256H＋2584．(1)(2017·揚州一模)火星上有含高濃度高氯酸根的有毒鹵水，可對其進行生物降解。在微生物的催化下，ClOeq\o\al(－,4)可被CH3COO－還原，過程如下圖所示。CH3COO－也可作為碳元素的來源，促進微生物生長。該過程總反應的離子方程式為_______________________________________________。(2)(2017·南通、泰州、揚州、淮安二模)(NH4)2SO4在工農業(yè)生產(chǎn)中有多種用途。①將黃銅精礦(主要成分Cu2S)與硫酸銨混合后在空氣中進行焙燒，可轉化為硫酸銅同時產(chǎn)生氨氣。該反應的化學方程式為_______________________________________________。②研究硫酸銨的分解機理有利于對磷石膏的開發(fā)。在500℃下硫酸銨分解過程中得到4種產(chǎn)物，其含氮物質隨時間變化關系如下圖所示。寫出該條件下硫酸銨分解的化學方程式，并用單線橋標出電子轉移的方向及數(shù)目：_____________________________________________。(3)(2017·蘇錫常鎮(zhèn)二模)氯化亞銅(CuCl)廣泛應用于化工、印染、電鍍等行業(yè)。CuCl微溶于水，不溶于稀酸，可溶于Cl－濃度較大的體系，在潮濕空氣中易水解氧化。以海綿銅(主要成分是Cu和少量CuO)為原料，采用硝酸銨氧化分解技術生產(chǎn)CuCl的工藝流程如下：①溶解步驟的溫度應控制在60～70℃，原因是__________________________________________________。該步驟中Cu與NH4NO3反應的離子方程式為(N元素被還原到最低價)_____________________________________________________________。②還原步驟發(fā)生反應的離子方程式為____________________________________________。答案(1)CH3COO－＋ClOeq\o\al(－,4)＋H＋=2CO2↑＋Cl－＋2H2O(2)①2Cu2S＋2(NH4)2SO4＋5O2eq\o(=,\s\up7(△))4CuSO4＋4NH3＋2H2O②(3)①溫度低溶解速率慢，溫度過高NH4NO3易分解4Cu＋NOeq\o\al(－,3)＋10H＋=4Cu2＋＋NHeq\o\al(＋,4)＋3H2O②2Cu2＋＋SOeq\o\al(2－,3)＋2Cl－＋H2O=2CuCl↓＋SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋配平的基本技能(1)全變從左邊配：氧化劑、還原劑中某元素化合價全變的，一般從左邊反應物著手配平。(2)自變從右邊配：自身氧化還原反應(包括分解、歧化)一般從右邊著手配平。(3)缺項配平法：先將得失電子數(shù)配平，再觀察兩邊電荷。若反應物這邊缺正電荷，一般加H＋，生成物一邊加水；若反應物這邊缺負電荷，一般加OH－，生成物一邊加水，然后進行兩邊電荷數(shù)配平。(4)當方程式中有多個缺項時，應根據(jù)化合價的變化找準氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物。微專題整合有效信息書寫氧化還原方程式“四步法”突破新情景下氧化還原方程式的書寫[示例]KMnO4能與熱的經(jīng)硫酸酸化的Na2C2O4反應，生成Mn2＋和CO2，該反應的離子方程式是______________________________________________________________。分析第一步：依題意，錳元素的化合價降低，故KMnO4是氧化劑，Mn2＋是還原產(chǎn)物；碳元素的化合價升高，故Na2C2O4(碳元素化合價為＋3價)是還原劑，CO2是氧化產(chǎn)物。第二步：按“氧化劑＋還原劑——還原產(chǎn)物＋氧化產(chǎn)物”把離子方程式初步寫成：MnOeq\o\al(－,4)＋C2Oeq\o\al(2－,4)——Mn2＋＋CO2↑。由MnOeq\o\al(－,4)→Mn2＋，錳元素降了5價；由C2Oeq\o\al(2－,4)→CO2，碳元素升了1價，1molC2Oeq\o\al(2－,4)共失去2mole－，故在C2Oeq\o\al(2－,4)前配5，在氧化產(chǎn)物CO2前配10；在MnOeq\o\al(－,4)前配2，在還原產(chǎn)物Mn2＋前配2，即2MnOeq\o\al(－,4)＋5C2Oeq\o\al(2－,4)——2Mn2＋＋10CO2↑。第三步：反應在硫酸中進行，故在左邊補充H＋，右邊補充H2O,2MnOeq\o\al(－,4)＋5C2Oeq\o\al(2－,4)＋eq\x()H＋——2Mn2＋＋10CO2↑＋eq\x()H2O。第四步：依據(jù)電荷守恒及H、O原子守恒配平如下：2MnOeq\o\al(－,4)＋5C2Oeq\o\al(2－,4)＋16H＋eq\o(=,\s\up7(△))2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。專題訓練1．按要求完成下列方程式。(1)已知在酸性介質中FeSO4能將＋6價鉻還原成＋3價鉻。寫出Cr2Oeq\o\al(2－,7)與FeSO4溶液在酸性條件下反應的離子方程式：_________________________________________。(2)用NaClO—NaOH溶液氧化AgNO3，制得高純度的納米級Ag2O2。寫出該反應的離子方程式：______________________________________________________________。(3)溫度高于200℃時，硝酸鋁完全分解成氧化鋁和兩種氣體(其體積比為4∶1)，寫出該反應的化學方程式：___________________________________。(4)生產(chǎn)硫化鈉大多采用無水芒硝(Na2SO4)—碳粉還原法，若煅燒所得氣體為等物質的量的CO和CO2，寫出煅燒時發(fā)生反應的化學方程式：___________________________________。(5)H3PO2的工業(yè)制法：將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2，后者再與H2SO4反應。寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應的化學方程式：_______________________。答案(1)Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O(2)2Ag＋＋ClO－＋2OH－=Ag2O2↓＋Cl－＋H2O(3)4Al(NO3)3eq\o(=,\s\up7(高溫))12NO2↑＋3O2↑＋2Al2O3(4)3Na2SO4＋8Ceq\o(=,\s\up7(高溫))3Na2S＋4CO↑＋4CO2↑(5)2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O=3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑2．按要求回答下列問題(1)(2017·無錫一模)堿式硫酸鐵[Fe(OH)SO4]是一種用于污水處理的新型高效絮凝劑，在醫(yī)藥上也可用于治療消化性潰瘍出血。工業(yè)上利用廢鐵屑(含少量氧化鋁、氧化鐵等)生產(chǎn)堿式硫酸鐵的工藝流程如下：反應釜中發(fā)生反應的離子方程式為___________________________________________。在實際生產(chǎn)中，常同時通入O2以減少NaNO2的用量，若參與反應的O2有11.2L(標準狀況)，則相當于節(jié)約NaNO2的物質的量為________。(2)(2017·鎮(zhèn)江一模)NiCl2是化工合成中最重要的鎳源，工業(yè)上以金屬鎳廢料(含F(xiàn)e、Ca、Mg等雜質)為原料生產(chǎn)NiCl2，繼而生產(chǎn)Ni2O3的工藝流程如下：①加入H2O2時發(fā)生主要反應的離子方程式為________________________________。②“氧化”生成Ni2O3的離子方程式為_____________________________________________。(3)(2017·通、泰、揚、徐、淮、宿二模)工業(yè)上利用氧化鋁基廢催化劑(主要成分為Al2O3，少量Pd)回收Al2(SO4)3及Pd的流程如下：①“熱還原”過程中發(fā)生反應的化學方程式為______________________________________。②上述流程中焙燒溫度不宜過高，否則會導致硫酸銨固體的分解。某興趣小組為探究高溫下硫酸銨的分解產(chǎn)物，通過下列裝置進行實驗，觀察到B中溶液顏色變淺，C中無明顯現(xiàn)象。a．裝置B的作用是________。b．進一步測定可知：D中收集的氣體相對分子質量為28。寫出(NH4)2SO4高溫分解的化學方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)2H＋＋Fe2＋＋NOeq\o\al(－,2)=Fe3＋＋NO↑＋H2O2mol(2)①2Fe2＋＋H2O2＋2H＋=2Fe3＋＋2H2O②2Ni2＋＋ClO－＋4OH－=Ni2O3↓＋Cl－＋2H2O(3)①(NH4)2PdCl6＋2H2eq\o(=,\s\up7(△))Pd＋2NH3＋6HCl②a.檢驗產(chǎn)物中的SO2b．3(NH4)2SO4eq\o(=,\s\up7(高溫))4NH3↑＋N2↑＋3SO2↑＋6H2O3．(2017·揚州階段性診斷)磷化鋁(AlP)和磷化氫(PH3)都是糧食儲備常用的高效熏蒸殺蟲劑。(1)磷元素位于元素周期表第________周期________族。AlP遇水蒸氣會發(fā)生反應放出PH3氣體，該反應的另一種產(chǎn)物的化學式為________。(2)PH3具有強還原性，能與CuSO4溶液反應，配平該反應的化學方程式：eq\x()CuSO4＋eq\x()PH3＋eq\x()H2O=eq\x()Cu3P↓＋eq\x()H3PO4＋eq\x()H2SO4(3)工業(yè)制備PH3的流程如圖所示。①黃磷和燒堿溶液反應的化學方程式為__________________________，次磷酸屬于________(填“一”“二”或“三”)元酸。②若起始時有1molP4參加反應，則整個工業(yè)流程中共生成________molPH3。(不考慮產(chǎn)物的損失)答案(1)三ⅤAAl(OH)3(2)2411128324(3)①P4＋3NaOH＋3H2O=PH3↑＋3NaH2PO2一②2.5解析(1)AlP與H2O反應生成PH3氣體，另一種產(chǎn)物的化學式是Al(OH)3。(2)反應中Cu由＋2價變?yōu)椋?價，部分P由－3價變?yōu)椋?價，根據(jù)得失電子守恒法可將方程式配平。(3)①由流程圖可知黃磷和燒堿溶液反應生成PH3和NaH2PO2，產(chǎn)物中H原子個數(shù)比O原子個數(shù)多，因此反應物中除P4、NaOH外還應有H2O參與，據(jù)此可寫出反應的化學方程式。由于使用的燒堿過量，所以得到的NaH2PO2應是次磷酸的正鹽，即次磷酸屬于一元酸。②1molP4與燒堿溶液發(fā)生反應P4＋3NaOH＋3H2O=PH3↑＋3NaH2PO2，生成1molPH3和3molNaH2PO2,3molNaH2PO2與硫酸發(fā)生反應2NaH2PO2＋H2SO4=Na2SO4＋2H3PO2，生成3molH3PO2，3molH3PO2再發(fā)生分解反應2H3PO2=PH3↑＋H3PO4，又生成1.5molPH3，所以整個工業(yè)流程中共生成PH32.5mol。1．[2017·江蘇，18(1)]堿式氯化銅是重要的無機殺菌劑，有多種制備方法①方法1：45～50℃時，向CuCl懸濁液中持續(xù)通入空氣得到Cu2(OH)2Cl2·3H2O，該反應的化學方程式為________________________________________________________。②方法2：先制得CuCl2，再與石灰乳反應生成堿式氯化銅。Cu與稀鹽酸在持續(xù)通入空氣的條件下反應生成CuCl2，F(xiàn)e3＋對該反應有催化作用，其催化原理如圖所示。M′的化學式為________。答案①4CuCl＋O2＋8H2Oeq\o(=,\s\up7(45～50℃))2Cu2(OH)2Cl2·3H2O②Fe2＋解析①反應物為CuCl、O2和H2O，生成物為Cu2(OH)2Cl2·3H2O，根據(jù)電子守恒和原子守恒配平。②為Fe2＋。2．[2017·江蘇，19(2)]NaClO溶液與Ag反應的產(chǎn)物為AgCl、NaOH和O2，該反應的化學方程式為__________________________________________________________。HNO3也能氧化Ag，從反應產(chǎn)物的角度分析，以HNO3代替NaClO的缺點是________。答案4Ag＋4NaClO＋2H2O=4AgCl＋4NaOH＋O2↑會釋放出氮氧化物(或NO、NO2)，造成環(huán)境污染3．[2016·江蘇，16(1)①]以電石渣[主要成分為Ca(OH)2和CaCO3]為原料制備KClO3的流程如下：氯化過程控制電石渣過量、在75℃左右進行。氯化時存在Cl2與Ca(OH)2作用生成Ca(ClO)2的反應，Ca(ClO)2進一步轉化為Ca(ClO3)2，少量Ca(ClO)2分解為CaCl2和O2。生成Ca(ClO)2的化學方程式為_________________________________________________________。答案2Cl2＋2Ca(OH)2=Ca(ClO)2＋CaCl2＋2H2O解析Cl2與Ca(OH)2反應生成Ca(ClO)2和CaCl2。4．[2015·江蘇，18(4)]軟錳礦(主要成分MnO2，雜質金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應可制備MnSO4·H2O，反應的化學方程式為MnO2＋SO2=MnSO4。準確稱取0.1710gMnSO4·H2O樣品置于錐形瓶中，加入適量H3PO4和NH4NO3溶液，加熱使Mn2＋全部氧化成Mn3＋，用c(Fe2＋)＝0.0500mol·L－1的標準溶液滴定至終點(滴定過程中Mn3＋被還原為Mn2＋)，消耗Fe2＋溶液20.00mL。計算MnSO4·H2O樣品的純度(請給出計算過程)。答案n(Fe2＋)＝0.0500mol·L－1×eq\f(20.00mL,1000mL·L－1)＝1.00×10－3mol根據(jù)反應：Mn3＋＋Fe2＋=Fe3＋＋Mn2＋n(Mn2＋)＝n(Fe2＋)＝1.00×10－3molm(MnSO4·H2O)＝1.00×10－3mol×169g·mol－1＝0.169gMnSO4·H2O樣品的純度為eq\f(0.169g,0.1710g)×100%≈98.8%。解析根據(jù)氧化還原反應中得失電子守恒：n(Mn3＋)×1＝n(Fe2＋)×1＝20.00×10－3×0.0500mol＝1.00×10－3mol，根據(jù)Mn元素守恒，m(MnSO4·H2O)＝1.00×10－3mol×169g·mol－1＝0.169g，純度是eq\f(0.169,0.1710)×100%≈98.8%。5．[(2014·江蘇，19(1)]實驗室從含碘廢液(除H2O外，含有CCl4、I2、I－等)中回收碘，其實驗過程如下：向含碘廢液中加入稍過量的Na2SO3溶液，將廢液中的I2還原為I－，其離子方程式為______________________；該操作將I2還原為I－的目的是____________________。答案SOeq\o\al(2－,3)＋I2＋H2O=2I－＋SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋使CCl4中的碘進入水層解析I2單質被SOeq\o\al(2－,3)還原為I－，SOeq\o\al(2－,3)被氧化為SOeq\o\al(2－,4)，離子方程式為SOeq\o\al(2－,3)＋I2＋H2O=2I－＋SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋；使溶于CCl4的碘進入水層。6．(2013·江蘇，18)硫酸鎳銨[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于電鍍、印刷等領域。某同學為測定硫酸鎳銨的組成，進行如下實驗：①準確稱取2.3350g樣品，配制成100.00mL溶液A；②準確量取25.00mL溶液A，用0.04000mol·L－1的EDTA(Na2H2Y)標準溶液滴定其中的Ni2＋(離子方程式為Ni2＋＋H2Y2－=NiY2－＋2H＋)，消耗EDTA標準溶液31.25mL；③另取25.00mL溶液A，加足量的NaOH溶液并充分加熱，生成NH356.00mL(標準狀況)。(1)若滴定管在使用前未用EDTA標準溶液潤洗，測得的Ni2＋含量將________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。(2)氨氣常用________檢驗，現(xiàn)象是________________。(3)通過計算確定硫酸鎳銨的化學式(寫出計算過程)。答案(1)偏高(2)濕潤的紅色石蕊試紙試紙顏色由紅變藍(3)n(Ni2＋)＝0.04000mol·L－1×31.25mL×10－3L·mL－1＝1.250×10－3moln(NHeq\o\al(＋,4))＝eq\f(56.00mL×10－3L·mL－1,22.4L·mol－1)＝2.500×10－3moln(SOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(2nNi2＋＋nNH\o\al(＋,4),2)＝eq\f(2×1.250×10－3mol＋2.500×10－3mol,2)＝2.500×10－3molm(Ni2＋)＝59g·mol－1×1.250×10－3mol＝0.07375gm(NHeq\o\al(＋,4))＝18g·mol－1×2.500×10－3mol＝0.04500gm(SOeq\o\al(2－,4))＝96g·mol－1×2.500×10－3mol＝0.2400gn(H2O)＝eq\f(2.3350g×\f(25.00mL,100.00mL)－0.07375g－0.04500g－0.2400g,18g·mol－1)＝1.250×10－2molx∶y∶m∶n＝n(NHeq\o\al(＋,4))∶n(Ni2＋)∶n(SOeq\o\al(2－,4))∶n(H2O)＝2∶1∶2∶10硫酸鎳銨的化學式為(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O。解析(1)若滴定管使用前沒有用EDTA標準溶液潤洗，會造成EDTA溶液濃度減小，使EDTA溶液體積偏大，則Ni2＋含量偏高。(2)氨氣是中學化學中唯一的堿性氣體，常用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗，試紙由紅色變藍色。一、單項選擇題1．某強酸性溶液中可能存在NOeq\o\al(－,3)、I－、Cl－、Fe3＋中的一種或幾種。向該溶液中加入溴水后，Br2被還原，由此推斷該溶液中()A．不含NOeq\o\al(－,3)，含F(xiàn)e3＋B．含有NOeq\o\al(－,3)、I－、Cl－C．含I－，但不能確定是否含Cl－D．含有Fe3＋答案C解析向原溶液中加入溴水后，Br2被還原，則原溶液中肯定含有I－；因為HNO3和Fe3＋都能氧化I－，所以其中不含NOeq\o\al(－,3)、Fe3＋；有關實驗現(xiàn)象無法確定溶液中是否含有Cl－。2．(2017·淮安、宿遷等高三上學期期中學業(yè)質量檢測)現(xiàn)有下列氧化還原反應：①2Br－＋Cl2=Br2＋2Cl－②2Fe2＋＋Br2=2Fe3＋＋2Br－③2MnOeq\o\al(－,4)＋10Cl－＋16H＋=2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O。根據(jù)上述反應，判斷下列結論正確的是()A．還原性強弱順序：Fe2＋＞Br－＞Mn2＋＞Cl－B．①中Br2是Br－的還原產(chǎn)物，③中Mn2＋是MnOeq\o\al(－,4)的氧化產(chǎn)物C．若向酸性KMnO4溶液中加入FeSO4溶液，可觀察到紫色褪去D．1molCl2通入含1molFeBr2的溶液中，離子反應：Cl2＋Fe2＋＋2Br－=Br2＋2Cl－＋Fe3＋答案C解析3．(2018·連云港高三檢測)固體硝酸鹽加熱易分解且產(chǎn)物較復雜。某學習小組以Mg(NO3)2為研究對象，擬通過實驗探究其熱分解的產(chǎn)物，提出如下4種猜想，其中不成立的是()A．Mg(NO2)2、O2 B．MgO、NO2、O2C．Mg3N2、O2 D．MgO、NO2、N2答案D解析A、B、C三項中均有化合價的升降，符合氧化還原反應發(fā)生的條件；由于產(chǎn)物中化合價只有降低情況，沒有升高，不滿足氧化還原反應的特征，故D不成立。4．(2017·揚州高三調研)銻(Sb)在自然界一般以硫化物的形式存在，我國銻的蘊藏量占世界第一。從銻的硫化物中提取單質銻一般是先在高溫下將硫化物轉化為氧化物，再用碳還原：2Sb2S3＋3O2＋6Fe=Sb4O6＋6FeS①Sb4O6＋6C=4Sb＋6CO↑②關于反應①和②的說法錯誤的是()A．反應①中每1molSb2S3參加反應時，共轉移6mol電子B．反應①中的氧化劑是Sb2S3和O2，②中的氧化劑是Sb4O6C．反應②說明高溫下C的還原性比Sb強D．每生成4molSb時，反應①與反應②中還原劑的物質的量之比為1∶1答案B解析A項，反應中Sb、S元素化合價未變化，F(xiàn)e、O元素化合價變化，每1molSb2S3參加反應時，3molFe參加反應，轉移6mol電子，正確；B項，反應①中只有O2是氧化劑，F(xiàn)e是還原劑，錯誤；C項，反應②中C是還原劑，置換出Sb，所以高溫下C的還原性比Sb強，正確；D項，生成4molSb時需要消耗6molC、1molSb4O6，則需還原劑鐵的物質的量為6mol，所以反應①與反應②中還原劑的物質的量之比為1∶1，正確。5．ClO2遇濃鹽酸會生成Cl2，反應方程式為2ClO2＋8HCl=5Cl2＋4H2O，該反應中若轉移電子的數(shù)目為9.632×1023，則產(chǎn)生的Cl2在標況下的體積為()A．11.2LB．33.6LC．22.4LD．44.8L答案C解析2ClO2＋8HCl=5Cl2＋4H2O中，ClO2中Cl由＋4價降低為0價，HCl中Cl由－1價升高為0價，則生成5molCl2轉移8×6.02×1023個電子，若轉移電子的數(shù)目為9.632×1023，則生成氯氣為eq\f(5×9.632×1023,8×6.02×1023)mol＝1mol，所以產(chǎn)生的Cl2在標況下的體積為1mol×22.4L·mol－1＝22.4L。6.(2018·鎮(zhèn)江模擬)某離子反應中涉及H2O、ClO－、NHeq\o\al(＋,4)、H＋、N2、Cl－六種微粒。其中N2的物質的量隨時間變化的曲線如圖所示。下列判斷正確的是()A．該反應的還原劑是Cl－B．消耗1mol還原劑，轉移6mol電子C．氧化劑與還原劑的物質的量之比為2∶3D．反應后溶液的酸性明顯增強答案D解析反應方程式為3ClO－＋2NHeq\o\al(＋,4)=N2↑＋3H2O＋3Cl－＋2H＋，該反應的還原劑為NHeq\o\al(＋,4)，故A錯誤；N元素化合價由－3升高到0，則消耗1mol還原劑，轉移3mol電子，故B錯誤；由方程式可知氧化劑和還原劑的物質的量之比為3∶2，故C錯誤；反應生成H＋，溶液酸性增強，故D正確。

7．MnO2和Zn是制造普通干電池的重要原料，現(xiàn)用軟錳礦(主要成分為MnO2)和閃鋅礦(主要成分為ZnS)制備MnO2和Zn的工藝流程如下：下列說法正確的是()A．酸溶時，ZnS作氧化劑B．原料硫酸可以循環(huán)使用C．可用鹽酸代替硫酸進行酸溶D．操作1是萃取答案B解析酸溶時發(fā)生反應MnO2＋ZnS＋2H2SO4=MnSO4＋ZnSO4＋S＋2H2O，根據(jù)元素化合價的升降知MnO2為氧化劑，A項錯誤；根據(jù)流程圖可知硫酸可循環(huán)利用，B項正確；假如用鹽酸來酸溶，則電解時陽極發(fā)生的反應是2Cl－－2e－=Cl2↑，得不到MnO2，C項錯誤；操作1是過濾，D項錯誤。8．下列描述不正確的是()A．Fe與Cl2和Fe與S反應，生成物為1mol時，電子轉移數(shù)都是2NAB．金屬元素的單質在化學反應中只能作還原劑，而非金屬元素的單質在化學反應中，既可以只作氧化劑，又可以只作還原劑，還可以同時作氧化劑和還原劑，特殊反應中既不作氧化劑也不作還原劑C．稀硝酸與金屬反應生成金屬硝酸鹽，當還原產(chǎn)物只有NO時，參加反應的金屬在反應后無論化合價怎樣，參加反應的硝酸與還原產(chǎn)物物質的量之比始終為4∶1D．某化學反應，反應前后共有六種物質：HCl(濃)、H2O、Cl2、KMnO4、MnCl2、KCl，則反應方程式中各自的系數(shù)(對應前面順序)為16、8、5、2、2、2，氧化劑與還原劑的物質的量之比為1∶5答案A解析A項，鐵與氯氣反應生成FeCl3，有1molFeCl3生成時轉移3mol電子，鐵與硫反應生成FeS，有1molFeS生成時轉移2mol電子，錯誤；B項，金屬元素只有正價，金屬單質參加反應只能是失去電子或形成偏離的共價鍵而升價，作還原劑，而非金屬既有正價也有負價，非金屬單質在反應時既可能升價也可能降價，特殊的如金剛石轉變?yōu)槭耐禺愋误w間的轉化，化合價不變，所以非金屬元素可以作氧化劑、還原劑、同時作氧化劑還原劑或既不作氧化劑也不作還原劑，正確；C項，設金屬M反應后為＋x價，則生成的鹽為M(NO3)x，M(NO3)x與NO的系數(shù)比為3∶x，HNO3的系數(shù)為x＋3x，硝酸與還原產(chǎn)物NO的比例為(x＋3x)∶x＝4∶1，正確；D項，該反應的化學方程式為2KMnO4＋16HCl(濃)=5Cl2↑＋2MnCl2＋2KCl＋8H2O，其中2mol的KMnO4作氧化劑，10mol的HCl作還原劑，故氧化劑與還原劑的物質的量之比為1∶5，正確。9．已知2Fe3＋＋2I－=I2＋2Fe2＋、2Fe2＋＋Br2=2Br－＋2Fe3＋。現(xiàn)向含有FeBr2、FeI2的溶液中通入一定量的氯氣，再向反應后的溶液中滴加少量的KSCN溶液，結果溶液變?yōu)榧t色，則下列敘述中正確的是()①氧化性：Br2＞Fe3＋＞I2②原溶液中Br－一定被氧化③通入氯氣后，原溶液中的Fe2＋一定被氧化④不能確定通入氯氣后的溶液中是否還存在Fe2＋⑤若取少量所得溶液，加入CCl4后靜置，向上層溶液中加入足量的AgNO3溶液，只產(chǎn)生白色沉淀，說明原溶液中Fe2＋、Br－均被完全氧化A．①②③④B．①③④⑤C．②④⑤D．①②③④⑤答案B解析由已知的兩個化學方程式及同一個反應中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性可知，氧化性Fe3＋＞I2、Br2＞Fe3＋，故①正確；向溶液中滴加KSCN溶液，溶液變?yōu)榧t色說明溶液中含有Fe3＋，則說明溶液中無I－存在，又氧化性Cl2＞Br2＞Fe3＋＞I2，氯氣的量不確定，則Br－不一定被氧化，故②錯誤，③正確；由上述分析可知溶液中存在Fe3＋，但不能確定是否所有的Fe2＋均被氧化為Fe3＋，故④正確；上層溶液中若含Br－，則產(chǎn)生淡黃色沉淀，若含I－，則產(chǎn)生黃色沉淀，由題知只產(chǎn)生白色沉淀，則說明溶液中含Cl－不含Br－和I－，即溶液中的Fe2＋、Br－均被完全氧化，故⑤正確。二、不定項選擇題10．(2018·南京調研)LiAlH4是重要的儲氫材料，其組成類似于Na3AlF6。常見的供氫原理如下面兩個方程式所示：①2LiAlH4eq\o(=,\s\up7(△))2LiH＋2Al＋3H2↑，②LiAlH4＋2H2O=LiAlO2＋4H2↑。下列說法正確的是()A．若反應①中生成3.36L氫氣，則一定有2.7g鋁生成B．氫化鋰也是一種儲氫材料，供氫原理為LiH＋H2O=LiOH＋H2↑C．生成等質量的氫氣，反應①②轉移電子數(shù)之比為2∶1D．LiAlH4是共價化合物，LiH是離子化合物答案BC解析氣體所處溫度和壓強未知，無法由體積求物質的量，A項錯誤；氫化鋰中的氫是－1價，與水發(fā)生歸中反應，方程式為LiH＋H2O=LiOH＋H2↑，所以氫化鋰也是一種儲氫材料，B項正確；LiAlH4中的Li、Al都是主族金屬元素，H是非金屬元素，故Li為＋1價、Al為＋3價、H為－1價，受熱分解時，根據(jù)Al元素的價態(tài)變化即可得出1molLiAlH4完全分解，轉移3mol電子，生成1.5mol的氫氣，由LiAlH4＋2H2O=LiAlO2＋4H2↑生成4mol的氫氣轉移4mol的電子，所以生成1mol的氫氣轉移電子分別為2mol和1mol，所以反應①②生成等質量的H2轉移電子數(shù)之比為2∶1，C項正確；LiAlH4、LiH是離子化合物，D項錯誤。11．(2017·常州高三質檢)已知酸性K2Cr2O7溶液可與FeSO4反應生成Fe3＋和Cr3＋。現(xiàn)將硫酸酸化的K2Cr2O7溶液與FeSO4溶液混合，充分反應后再向所得溶液中加入KI溶液，混合溶液中Fe3＋的物質的量隨加入的KI的物質的量的變化關系如圖所示，下列說法中不正確的是()A．圖中AB段的氧化劑為K2Cr2O7B．圖中BC段發(fā)生的反應為Fe3＋＋2I－=Fe2＋＋I2C．開始加入的K2Cr2O7為0.25molD．K2Cr2O7與FeSO4反應的物質的量之比為1∶3答案BD解析A項，開始時Fe3＋物質的量不變，說明Fe3＋沒有參加反應，則AB段應為K2Cr2O7和KI的反應，正確；B項，BC段Fe3＋物質的量逐漸減小，說明Fe3＋和KI發(fā)生氧化還原反應：2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I2，錯誤；C項，由圖像可知，整個過程中，酸性K2Cr2O7將Fe2＋氧化為Fe3＋，F(xiàn)e3＋又被I－還原為Fe2＋，相當于K2Cr2O7只與I－發(fā)生氧化還原反應：Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6I－＋14H＋=2Cr3＋＋3I2＋7H2O，則n(Cr2Oeq\o\al(2－,7))＝eq\f(1,6)n(I－)＝eq\f(1,6)×1.5mol＝0.25mol，正確；D項，6Fe2＋＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋14H＋=6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O，K2Cr2O7與FeSO4反應的物質的量之比為1∶6，錯誤。12．全礬液流電池是一種新型電能儲存和高效轉化裝置。某溶液中含有NOeq\o\al(－,3)和Cr2Oeq\o\al(2－,7)，現(xiàn)向此溶液中滴入29.00mL0.1mol·L－1的FeSO4溶液，恰好使VOeq\o\al(＋,2)→VO2＋，Cr2Oeq\o\al(2－,7)→Cr3＋。再滴入2.00mL0.020mol·L－1KMnO4溶液，又恰好使VO2＋→VOeq\o\al(＋,2)，而Cr3＋不變，此時MnOeq\o\al(－,4)→Mn2＋，則原溶液中Cr的質量為()A．156mg B．234mgC．31.2mg D．46.8mg答案D解析由信息滴入29.00mL0.1mol·L－1的FeSO4溶液，恰好使VOeq\o\al(＋,2)→VO2＋，Cr2Oeq\o\al(2－,7)→Cr3＋，F(xiàn)e元素的化合價升高，V、Cr元素的化合價降低；再滴入2.00mL0.020mol·L－1KMnO4溶液，又恰好使VO2＋→VOeq\o\al(＋,2)，而Cr3＋不變，此時MnOeq\o\al(－,4)→Mn2＋，Mn元素的化合價降低，V元素的化合價升高，則整個過程中Fe、Mn、Cr的化合價變化，設原溶液中Cr的質量為x，由得失電子守恒可知，29.00×10－3L×0.1mol·L－1×(3－2)＝eq\f(x,52g·mol－1)×(6－3)＋2.00×10－3L×0.020mol·L－1×(7－2)，解得x＝46.8×10－3g＝46.8mg，故選D。13．測定鐵銨礬[x(NH4)2SO4·yFe2(SO4)3·zH2O]組成的實驗如下：準確稱取2.892g樣品，配制成100mL溶液A；準確量取25mL溶液A，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，經(jīng)過濾、洗滌、干燥，稱得白色固體0.699g；另量取25mL溶液A，用適量的Zn將Fe3＋還原為Fe2＋，生成的Fe2＋恰好可與0.010mol·L－125.0mLK2Cr2O7溶液完全反應(6Fe2＋＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋14H＋=6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O)。由計算知：x∶y∶z的值為()A．1∶1∶24 B．1∶1∶12C．1∶2∶6 D．3∶4∶6答案A解析取25.00mL溶液A，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，過濾，洗滌，干燥至恒重，得到白色固體0.699g；根據(jù)硫酸根離子守恒，硫酸根離子的物質的量和硫酸鋇的物質的量是相等的，為eq\f(0.699g,233g·mol－1)＝0.003mol，量取25mL溶液A，用適量的Zn將Fe3＋還原為Fe2＋，生成的Fe2＋恰好可與0.010mol·L－125.0mLK2Cr2O7溶液完全反應，6Fe2＋＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O，所以亞鐵離子的物質的量為6×25.0×10－3L×0.010mol·L－1＝1.5×10－3mol，即鐵離子的物質的量為1.5×10－3mol，銨根離子的物質的量為2×0.003mol－3×1.5×10－3mol＝1.5×10－3mol，根據(jù)質量守恒，水的物質的量：(2.892g×eq\f(25mL,100mL)－0.003mol×96g·mol－1－1.5×10－3mol×56g·mol－1－1.5×10－3mol×18g·mol－1)×eq\f(1,18g·mol－1)＝0.018mol，所以x∶y∶z＝eq\f(1.5×10－3,2)∶eq\f(1.5×10－3