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2025屆高三化學(xué)二輪專(zhuān)題練習(xí)+熱重曲線分析及其計(jì)算熱重曲線分析及其計(jì)算1.(2023·浙江精誠(chéng)聯(lián)盟三模)測(cè)得堿式碳酸銅[aCu(OH)2·bCuCO3]的熱重分析結(jié)果如圖所示,已知失重至65.7%時(shí)固體呈磚紅色,則計(jì)算可知ab=(保留3位有效數(shù)字)。2.(2024·廣州高三段訓(xùn))過(guò)硼酸鈉晶體(NaBO3·4H2O)也可用作無(wú)毒漂白劑,加熱至70℃以上會(huì)逐步失去結(jié)晶水。實(shí)驗(yàn)測(cè)得過(guò)硼酸鈉晶體的質(zhì)量隨溫度變化的曲線如圖所示,則T2~T3所對(duì)應(yīng)的化學(xué)方程式為。
3.MnCO3可用作電訊器材元件材料,還可用作瓷釉、顏料及制造錳鹽的原料。它在空氣中加熱易轉(zhuǎn)化為不同價(jià)態(tài)錳的氧化物,其固體殘留率隨溫度的變化,如圖所示。則300℃時(shí),剩余固體中n(Mn)∶n(O)為;圖中C點(diǎn)對(duì)應(yīng)固體的成分為(填化學(xué)式)。
4.Co(OH)2在空氣中加熱時(shí),固體殘留率隨溫度的變化如圖所示。已知鈷的氫氧化物加熱至290℃時(shí)已完全脫水。計(jì)算確定A、B、C點(diǎn)物質(zhì)的化學(xué)式為、、。
5.為研究一水草酸鈣(CaC2O4·H2O)的熱分解性質(zhì),進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):準(zhǔn)確稱(chēng)取36.50g樣品加熱,樣品的固體殘留率(固體樣品的剩余質(zhì)量固體樣品的起始質(zhì)量×100%)(1)300℃時(shí)殘留固體的成分為,900℃時(shí)殘留固體的成分為。
(2)500℃時(shí)固體的成分及質(zhì)量。
6.取27.8gFeSO4·7H2O隔絕空氣加熱至不同溫度,剩余固體的質(zhì)量變化如圖所示。分析數(shù)據(jù),寫(xiě)出90℃殘留物的化學(xué)式;440℃~470℃時(shí)固體物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是,
做出這一判斷的依據(jù)是。
7.(2023·河北名校聯(lián)考)50.7gMnSO4·H2O樣品受熱分解過(guò)程的熱重曲線(樣品質(zhì)量隨溫度變化曲線)如下圖所示。[已知:M(Mn)=55g/mol](1)850℃時(shí),所得固體的化學(xué)式為。
(2)1150℃時(shí),反應(yīng)的化學(xué)方程式為
。
8.(2023·汕頭一模)碳酸錳在空氣中加熱可以生成相應(yīng)的氧化物,稱(chēng)取115mg碳酸錳(摩爾質(zhì)量115g/mol)加熱,固體物質(zhì)的質(zhì)量隨溫度的變化如圖所示。527.4℃時(shí),MnCO3生成相應(yīng)固體物質(zhì)的化學(xué)方程式為。
9.(2022·湖北示范高中測(cè)試)CoO與鹽酸反應(yīng)可得粉紅色的CoCl2溶液。CoCl2晶體因結(jié)晶水?dāng)?shù)目不同而呈現(xiàn)不同顏色,利用藍(lán)色無(wú)水CoCl2吸水變色這一性質(zhì)可制成變色水泥和顯隱墨水。如圖是粉紅色的CoCl2·6H2O晶體在烘箱中受熱分解時(shí),剩余固體質(zhì)量隨溫度變化的曲線,物質(zhì)A的化學(xué)式是。
10.(2023·安陽(yáng)模擬)實(shí)驗(yàn)測(cè)得25.0gCuSO4·5H2O受熱分解過(guò)程中的熱重曲線如圖所示。(1)172℃時(shí),剩余固體的化學(xué)式為。
(2)由膽礬分解制備CuO時(shí),控制的合適溫度范圍為。
11.(2023·大連一模)Sc2(C2O4)3·6H2O在空氣中加熱分解時(shí),m(剩余固體)m(原始固體)隨溫度變化如圖所示。已知:M[Sc2(C2O4)3·6H2O]250℃時(shí)固體的主要成分是(填化學(xué)式);550~850℃時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為
。
12.(2023·南京二模)將空氣以一定流速通過(guò)加熱的CuS試樣,測(cè)得固體質(zhì)量和流出氣體中SO2含量隨溫度的變化如圖所示。在200~300℃范圍內(nèi),CuS經(jīng)歷如下轉(zhuǎn)化:CuS→Cu2S→CuO·CuSO4,固體質(zhì)量減少的主要原因是。
熱重曲線分析及其計(jì)算1.1.24解析失重至65.7%時(shí)為氧化亞銅,由原子守恒可計(jì)算,0.5(a+b)×14498a2.NaBO3·3H2ONaBO3·H2O+2H2O解析30.8gNaBO3·4H2O的物質(zhì)的量為n=30.8g154g/mol=0.2mol,T2時(shí)刻,失去的結(jié)晶水質(zhì)量為30.8-27.2=3.6g,物質(zhì)的量為0.2mol,所得晶體為NaBO3·3H2O,T2~T3失去的結(jié)晶水為27.2-20=7.2g,物質(zhì)的量為0.4mol,剩余的晶體為NaBO3·H2O,所以T2~T3NaBO3·3H2ONaBO3·H2O+2H2O。3.1∶2Mn3O4與MnO解析MnCO3的摩爾質(zhì)量為115g/mol,設(shè)MnCO3的物質(zhì)的量為1mol,則A點(diǎn)300℃時(shí)失重的質(zhì)量為1mol×115g/mol×(1-75.65%)=28g。已知CO的摩爾質(zhì)量是28g/mol,根據(jù)質(zhì)量守恒定律,分解化學(xué)方程式為MnCO3MnO2+CO↑。所以A點(diǎn)300℃時(shí)固體成分的化學(xué)式為MnO2。則n(Mn)∶n(O)為1∶2。B點(diǎn)770℃時(shí)失重的質(zhì)量為1mol×115g/mol×(1-66.38%)=38.7g。由于300℃時(shí)固體的成分為MnO2,再加熱造成失重的原因只能是氧元素以O(shè)2的形式逸散失去,隨著氧元素的失去,錳的化合價(jià)也發(fā)生了變化。因此失去氧元素的物質(zhì)的量為n(O)=38.7g?28g16g/mol=23mol,可表示為MnO(2?23),整理得化學(xué)式為Mn3O4。D點(diǎn)900℃時(shí)失重的質(zhì)量為1mol×115g/mol×(1-61.74%)=44g。失去的n(O)=44g?28g16g/mol=14.Co2O3Co3O4CoO解析Co(OH)2在加熱分解過(guò)程中,Co原子的數(shù)目不變。設(shè)有1molCo(OH)2,質(zhì)量為93g。則固體中Co的物質(zhì)的量為1mol,質(zhì)量為59g。設(shè)290℃后固體的化學(xué)式為CoOx,A點(diǎn)固體的相對(duì)分子質(zhì)量為93×89.25%≈83,此時(shí)x=1.5,即該固體為Co2O3;B點(diǎn)固體的相對(duì)分子質(zhì)量為93×86.38%≈80.3,此時(shí)x≈43,即該固體為Co3O4;C點(diǎn)固體的相對(duì)分子質(zhì)量為93×80.65%≈75,此時(shí)x=1,即該固體為CoO5.(1)CaC2O4CaO(2)固體的成分為12.8gCaC2O4和15.0gCaCO3解析(1)n(CaC2O4·H2O)=36.5g146g/mol=0.25mol,含有m(H2O)=0.25mol×18g/mol=4.50g,在300℃時(shí),固體樣品的剩余質(zhì)量固體樣品的起始質(zhì)量×100%=87.67%,m(剩余)=36.50g×87.67%≈32g,減少的質(zhì)量為36.50g-32g=4.50g,故此時(shí)失去全部的結(jié)晶水,殘留固體為CaC2O4,在900℃時(shí),固體樣品的剩余質(zhì)量固體樣品的起始質(zhì)量×100%=38.36%,m(剩余)=36.50g×38.36%≈14g,其中Ca的質(zhì)量沒(méi)有損失,含m(Ca)=0.25mol×40g/mol=10g,另外還含有m(O)=14g-10g=4g,n(O)=0.25mol,則n(Ca):n(O)=1∶1,化學(xué)式為CaO;(2)在600℃時(shí),固體樣品的剩余質(zhì)量固體樣品的起始質(zhì)量×100%=68.49%,m(剩余)=36.50g×68.49%≈25g,從300℃至600℃時(shí),失去的總質(zhì)量為32g-25g=7g,失去物質(zhì)的摩爾質(zhì)量為7g0.25mol=28g/mol,則應(yīng)為CO,所以CaC2O4失去CO后,產(chǎn)物為CaCO3,在500℃時(shí),應(yīng)為CaC2O4和CaCO3的混合物,樣品中CaC2O4·H2O物質(zhì)的量為36.5g146g/mol=0.25mol,設(shè)CaC2O4和CaCO3的物質(zhì)的量分別為xmol和ymol,根據(jù)500℃時(shí)固體總質(zhì)量可得128x+100y=36.5×76.16%,根據(jù)鈣元素守恒可得x+y=0.25,解得x=0.1,y=0.15,m(CaC2O4)=0.1mol×128g/mol=12.8g,m(CaCO3)=0.15mol×100g/mol=15g,500℃時(shí)固體的成分為12.8gCaC2O4和15.06.FeSO4·H2O2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑27.8gFeSO4·7H2O的物質(zhì)的量為0.1mol,加熱分解到C點(diǎn)后質(zhì)量不再變化,C為鐵的氧化物,剩余固體是8g,鐵元素的質(zhì)量為5.6g,則氧元素的質(zhì)量為2.4g,可得出氧化物中鐵和氧原子個(gè)數(shù)比為2∶3,故為Fe2O3;根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律推斷鐵元素化合價(jià)升高,必有元素化合價(jià)降低,則生成SO2,由質(zhì)量守恒定律得出化學(xué)方程式為2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑。解析27.8gFeSO4·7H2O的物質(zhì)的量為0.1mol,結(jié)晶水完全失去時(shí)剩下固體的質(zhì)量為27.8g-0.7mol×18g·mol-1=15.2g,由圖可知B(440℃)完全失去結(jié)晶水,成分為FeSO4,對(duì)比B(440℃)和A(90℃)點(diǎn),兩者質(zhì)量差為17.0g-15.2g=1.8g,即A比B多一個(gè)結(jié)晶水,A點(diǎn)成分為FeSO4·H2O;自始至終,鐵元素質(zhì)量守恒,FeSO4·7H2O為0.1mol,加熱分解到C(470℃)點(diǎn)后質(zhì)量不再變化,C點(diǎn)成分為鐵的氧化物,剩余固體是8g,鐵元素的質(zhì)量為5.6g,則氧元素的質(zhì)量為2.4g,可得出氧化物中鐵和氧原子個(gè)數(shù)比為2∶3,故為Fe2O3;根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律推斷鐵元素化合價(jià)升高,必有元素化合價(jià)降低,則生成SO2,由質(zhì)量守恒定律得出化學(xué)方程式為2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑。7.(1)MnO2(2)3MnO2Mn3O4+O2↑解析(1)50.70gMnSO4·H2O樣品n(錳)=n(MnSO4·H2O)=0.3mol,其中n(H2O)=0.3mol,m(H2O)=5.4g,280℃時(shí),所得固體質(zhì)量為45.30g,減少的質(zhì)量為5.4g,則說(shuō)明該段失去結(jié)晶水,此時(shí)固體為MnSO4,繼續(xù)受熱分解生成錳的氧化物和硫的氧化物0.3mol,850℃時(shí),固體質(zhì)量由45.30g減少到為26.10g,減少的質(zhì)量為19.2g,則硫氧化物的相對(duì)質(zhì)量為64,故為二氧化硫,則此時(shí)的固體為MnO2;(2)1150℃時(shí)固體為二氧化錳分解所得,錳元素質(zhì)量守恒,則m(錳)=n(錳)×55=16.50g,則氧化物中m(O)=22.90g-16.50g=6.4g,n(O)=0.4mol,故n(Mn)∶n(O)=0.3∶0.4=3∶4,則該氧化物為Mn3O4,故反應(yīng)為3MnO2Mn3O4+O2↑。8.4MnCO3+O22Mn2O3+4CO2解析n(MnCO3)=0.115g115g/mol=0.001mol,則n(Mn)=0.001mol,m(Mn)=0.001mol×55g/mol=0.055g;527.4℃時(shí),m(O)=(0.079-0.055)g=0.024g,n(O)=0.024g16g/mol=0.0015mol,可知:n(Mn)∶n(O)=0.001mol∶0.0015mol=2∶3,則此時(shí)產(chǎn)物為Mn2O3,反應(yīng)方程式為4MnCO3+O22Mn2O3+4CO29.CoCl2·2H2O解析由圖可知n(CoCl2)=65×10-3÷130=5×10-4mol,物質(zhì)A中含有的結(jié)晶水的物質(zhì)的量為n(H2O)=(83-65)×10-3÷18=1×10-3mol,故n(CoCl2)∶n(H2O)=1∶2,故物質(zhì)A的化學(xué)式為CoCl2·2H2O。10.(1)CuSO4·H2O(2)700~810℃解析(1)25.0gCuSO4·5H2O的物質(zhì)的量為0.1mol,若結(jié)晶水全部失去,剩余固體為0.1molCuSO4,質(zhì)量為16.0g。由圖知172℃時(shí),剩余固體質(zhì)量為17.8g>16.0g,則該溫度下剩余固體為CuSO4的結(jié)晶水合物,n(H2O)=17.8g?16g18g/mol=0.1mol,原固體中CuSO4為0.1mol,則CuSO4與H2O個(gè)數(shù)比為1∶1,則剩余固體的化學(xué)式為CuSO4·H2O;(2)由Cu元素守恒知,25.0gCuSO4·5H2O能制得8.0gCuO,由圖知控制的合適溫度范圍為700~810℃11.Sc2(C2O4)3·H2O2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2解析設(shè)有1mol草酸鈧晶體(462g)在空氣中受熱,250℃時(shí),剩余固體質(zhì)量為462g×80.5%=371.91g,失水重量為462g-371.91g=90.09g≈90g,即250℃時(shí),1mol晶體失去5mol水,則此時(shí)晶體的主要成分是Sc2(C2O4)3·H2O;550℃時(shí),剩余固體質(zhì)量為462g×76.6%=353.89g,相比于250℃時(shí)的剩余固體質(zhì)量,250~550℃,失水重量為371.91g-353.89g=18.02g≈18g,則250~550℃,1molSc2(C2O4)3·H2O失去1mol水變?yōu)?molSc2(C2O4)3;850℃時(shí),剩余固體質(zhì)量為462g×29.8%=137.68g≈138g,由于M(Sc2O3)=138g/mol,故可知550~850℃,1molSc2(C2O4)3分解產(chǎn)生1molSc2O3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2。12.CuS生成Cu2S時(shí)失重的質(zhì)量大于部分Cu2S生成CuO·CuSO4時(shí)增重的質(zhì)量解析CuS經(jīng)歷如下轉(zhuǎn)化:CuS→Cu2S→CuO·CuSO4,結(jié)合轉(zhuǎn)化過(guò)程中化學(xué)式的相對(duì)分子質(zhì)量,固體質(zhì)量減少的主要原因是CuS生成Cu2S時(shí)失重的質(zhì)量大于部分Cu2S生成CuO·CuSO4時(shí)增重的質(zhì)量。物質(zhì)推斷型——合成與推斷1.(2023·重慶二次診斷)我國(guó)“十四五”規(guī)劃綱要以及《中國(guó)制造2025》均提出重點(diǎn)發(fā)展全降解血管支架等高值醫(yī)療器械。有機(jī)物Z是可降解高分子,其合成路線如下圖所示:請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)B→D的反應(yīng)類(lèi)型是;E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是。
(2)G中含有的手性碳原子有個(gè)。
(3)D、W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是、。
(4)有機(jī)物J的分子式比E的分子式少一個(gè)氧原子,則J的結(jié)構(gòu)中含有的同分異構(gòu)體共有種(不考慮立體異構(gòu))。
(5)X中不含碳碳雙鍵,X→Z的化學(xué)方程式是
。
(6)若反應(yīng)開(kāi)始時(shí)Y的濃度為0.02mol/L,X的濃度為2.8mol/L,反應(yīng)完全后,Y的濃度幾乎為0,X的濃度為0.12mol/L,假設(shè)高分子Z只有一種分子,則聚合度約為。
2.(2023·濟(jì)南針對(duì)訓(xùn)練)合成抗炎藥莫非拉唑的前體E的路線如下:ABCE已知:Ⅰ.Ⅱ.R1CH2COOCH3+R2COOCH3Ⅲ.R—ClR—≡NR—COOHⅣ.(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型為;反應(yīng)①與②不能交換順序的原因是。
(2)C中含有的官能團(tuán)有;反應(yīng)⑤中加入的試劑為。
(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;反應(yīng)④的化學(xué)方程式為。
(4)D的同分異構(gòu)體中,符合下列條件的有種。
①有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)但不能發(fā)生水解反應(yīng)②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫根據(jù)上述信息,寫(xiě)出以苯乙酸和甲醇、甲醇鈉為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)制備的合成路線。3.(2023·唐山二模)兩分子酯在堿的作用下失去一分子醇生成β?羰基酯的反應(yīng)稱(chēng)為酯縮合反應(yīng),也稱(chēng)為Claisen縮合反應(yīng)。其反應(yīng)機(jī)理如下:++C2H5OHClaisen縮合在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛,有機(jī)物M()的合成路線如圖所示:已知:+請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)B的名稱(chēng)為,D中官能團(tuán)的名稱(chēng)為。
(2)A→C的反應(yīng)類(lèi)型為,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
。
(3)G→H的反應(yīng)方程式為
。
(4)符合下列條件的C的同分異構(gòu)體有種,其中核磁共振氫譜峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
①遇FeCl3溶液顯紫色;②能發(fā)生水解反應(yīng);③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(5)結(jié)合上述合成路線,設(shè)計(jì)以乙醇和丁二酸()為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選),合成的路線。4.(2023·東北育才學(xué)校模擬)那可丁是一種支氣管解痙性鎮(zhèn)咳藥,能解除支氣管平滑肌痙攣,抑制肺牽張反射引起的咳嗽。化合物H是制備該藥物的重要中間體,合成路線如圖:已知:a.b.RNH2RNHCH3回答下列問(wèn)題:(1)D中官能團(tuán)的名稱(chēng)為;反應(yīng)A→B的反應(yīng)類(lèi)型為。
(2)化合物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
(3)下列說(shuō)法正確的是(填字母)。
a.物質(zhì)D能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)b.物質(zhì)F具有堿性c.物質(zhì)G能和銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)d.物質(zhì)H的分子式是C12H15NO4(4)寫(xiě)出C→D的化學(xué)方程式:
。
(5)滿足下列條件化合物A的所有同分異構(gòu)體有種。
a.可以與活潑金屬反應(yīng)生成氫氣,但不與NaHCO3溶液反應(yīng);b.分子中含有酯基;c.含有苯環(huán),且有兩個(gè)取代基。(6)已知CH2CHCH3CH2CHCH2Cl,以和CH3CHClCH3為原料,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)制備化合物的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。5.(2023·濱州二模)有機(jī)藥物合成中常利用羰基α?H活潑性構(gòu)建碳骨架,M是一種藥物中間體,其合成路線如下(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化,忽略立體化學(xué))。已知:Ⅰ.Et代表—C2H5Ⅱ.回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱(chēng)是;B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
(2)由D生成E的第2步反應(yīng)類(lèi)型為;
M中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為。
(3)寫(xiě)出由E生成F反應(yīng)的化學(xué)方程式
。
(4)在B的同分異構(gòu)體中,同時(shí)滿足下列條件的總數(shù)為種。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②分子中含有不對(duì)稱(chēng)碳原子。(5)綜合上述信息,寫(xiě)出由丙烯,CH2(COOC2H5)2、(NH2)2CS制備的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。6.(2023·滄州二模)有機(jī)物M()是瀉火、解毒藥物中間體。實(shí)驗(yàn)室由有機(jī)物A制備M的一種合成路線如下:已知:①②R1NHR2回答下列問(wèn)題:(1)A中官能團(tuán)的名稱(chēng)為;B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
;C的化學(xué)名稱(chēng)為。
(2)由D生成E的反應(yīng)類(lèi)型為。
(3)B在水中的溶解性比A的(填“強(qiáng)”或“弱”)。
(4)由H生成M的化學(xué)方程式為
;
H分子中含有手性碳的數(shù)目為。
(5)Q是G的同分異構(gòu)體。同時(shí)滿足下列條件的Q的結(jié)構(gòu)有種(不含立體異構(gòu))。
①含結(jié)構(gòu),能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②1molQ最多能與2molNaHCO3反應(yīng)③核磁共振氫譜中有6組吸收峰(6)參照上述合成路線和信息,以鄰硝基苯甲酸和苯酚為原料(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備的合成路線。物質(zhì)推斷型——合成與推斷1.(1)氧化反應(yīng)酯基、羥基(2)2(3)(4)12(5)+(6)134解析A的分子式C5H11O2N,B的分子式為C5H9O2N,D的分子式為C5H9O3N,可以推知,A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B,B發(fā)生氧化反應(yīng)生成D,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D和甲醇在濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,E和F在一定條件下反應(yīng)生成G,G在一定條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成W,W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,由W與X的分子式可判斷W生成X時(shí)發(fā)生了酯化反應(yīng),再結(jié)合X與Y在一定條件下生成Z,該反應(yīng)是聚合反應(yīng),結(jié)合X的分子式與Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)①由上述分析可知,A為醇,B為醛,D為酸,B轉(zhuǎn)化為D為氧化反應(yīng)。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,則E中的含氧官能團(tuán)為酯基和羥基。(2)手性碳原子是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子,由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,G中含有2個(gè)手性碳原子(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中用“*”標(biāo)注出的地方)。(3)由上述分析可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)有機(jī)物J的分子式為C6H11O2N,可以將基團(tuán)看為一個(gè)取代基,則J的同分異構(gòu)體有以下12種結(jié)構(gòu):、、、、、、、、、、、。(5)X中不含碳碳雙鍵,X→Z的化學(xué)方程式是+。(6)若反應(yīng)開(kāi)始時(shí)Y的濃度為0.02mol/L,X的濃度為2.8mol/L,反應(yīng)完全后,Y的濃度幾乎為0,X的濃度為0.12mol/L,則反應(yīng)過(guò)程中消耗Y和消耗X的比例為0.02∶(2.8-0.12)=1∶134,由方程式可知,+,n=134。2.(1)取代反應(yīng)(2)甲醛和苯酚可能發(fā)生(縮聚)反應(yīng)(2)醚鍵、氰基甲醇(或CH3OH)、濃硫酸(答出甲醇即可,名稱(chēng)或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式均可以)(3)+2H2O+HCl+NH4Cl(4)2(5)解析B→C→D先發(fā)生已知Ⅲ反應(yīng)生成,再和CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)(反應(yīng)⑤)生成(D),則C為,B為,A為。由已知Ⅱ可知,E為。(1)反應(yīng)①為中羥基上氫原子被甲基取代的反應(yīng)。(2)C為,含有的官能團(tuán)有醚鍵、氰基(—CN);反應(yīng)⑤為和CH3OH的酯化反應(yīng),加入的試劑為甲醇(或CH3OH)、濃硫酸。(3)D→E為D分子間發(fā)生已知Ⅱ中反應(yīng),則E為。反應(yīng)④為發(fā)生已知Ⅲ中第二步反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2H2O+HCl+NH4Cl。(4)D為,其同分異構(gòu)體滿足①有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)但不能發(fā)生水解反應(yīng),則含有醛基,不含酯基,②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),則含有酚羥基,③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫,則符合條件的同分異構(gòu)體為、,共2種。(5)運(yùn)用逆合成分析法分析,由水解后發(fā)生已知Ⅳ中反應(yīng)得到,由發(fā)生已知Ⅱ中反應(yīng)得到,由苯乙酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到。3.(1)1,3?丁二烯碳碳雙鍵、羥基(2)加成反應(yīng)或(3)+C2H5OH(4)13(5)或解析根據(jù)合成路線可知,A與B發(fā)生的反應(yīng)需要用已知信息+對(duì)比產(chǎn)物可知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故B的名稱(chēng)為1,3?丁二烯;由于有機(jī)物F的分子式是C8H14O4可知其不飽和度為2,因此可知E在臭氧和過(guò)氧化氫作用下斷裂的碳碳雙鍵形成了兩個(gè)羧基,故F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或;再根據(jù)題干的Claisen縮合可知,有機(jī)物G在堿的作用下生成H符合Claisen縮合,因此推出G中含有的是乙醇與F反應(yīng)生成的酯基,因而G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,據(jù)此作答本題。(1)根據(jù)分析可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,則B的名稱(chēng)為1,3?丁二烯;觀察有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知含有的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、羥基;(2)A與B發(fā)生反應(yīng)生成C需要用已知信息+,該反應(yīng)為加成反應(yīng);由上述分析可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或;(3)根據(jù)題干的Claisen縮合可知,G→H的反應(yīng)方程式為+C2H5OH;(4)要求C的同分異構(gòu)體,遇FeCl3溶液顯紫色,故可知含有酚羥基,而由于C的分子式為C8H8O3可知其不飽和度為5,因而C的同分異構(gòu)體中除了含有苯環(huán)之外,還含有其他1個(gè)不飽和度的基團(tuán),這個(gè)基團(tuán)要能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),不難得出是—OOCH,(甲酸酯基),那么在苯環(huán)上的取代方式就有,第一種取代基為—OH、—OOCH、—CH3,有10種,第二種取代基為—OH、—CH2OOCH,有3種,故符合條件的C的同分異構(gòu)體共有13種;其中核磁共振氫譜峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(5)乙醇和丁二酸()為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選),合成的路線,或。4.(1)醚鍵、醛基取代反應(yīng)(2)(3)bd(4)(5)12(6)CH3CHClCH3CH2CHCH3CH2CHCH2ClCH2ClCHClCH2Cl解析A到B在A的酚羥基的鄰位發(fā)生了取代反應(yīng),B為;B到C發(fā)生了鹵代烴的水解,C為;C到D根據(jù)信息反應(yīng)a完成的,D到E醛基的位置發(fā)生了反應(yīng)碳鏈增長(zhǎng)且引入了碳碳雙鍵,E到F雙鍵位置變成了羰基;對(duì)比H和F的結(jié)構(gòu),G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;G到H過(guò)程中N原子上的氫原子被甲基取代。(1)D中官能團(tuán)名稱(chēng)為醚鍵、醛基;A到B的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng);(2)根據(jù)分析,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(3)a.物質(zhì)D中不含酚羥基,不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),a錯(cuò)誤;b.物質(zhì)F中含有氨基,具有堿性,b正確;c.物質(zhì)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,不含醛基,不能和銀氨溶液發(fā)生反應(yīng),c錯(cuò)誤;d.物質(zhì)H的分子式是C12H15NO4,d正確;故選bd。(4)C到D發(fā)生了取代反應(yīng),化學(xué)方程式為+CH2Cl2+2NaOH+2H2O+2NaCl或+CH2Cl2+2HCl;(5)滿足①可以與活潑金屬反應(yīng)生成氫氣,但不與NaHCO3
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