專題十六有機化學基礎(chǔ)

高頻考點

考點一認識有機化合物

基礎(chǔ)有機物組成、結(jié)構(gòu)的確定。

重難有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

基礎(chǔ)

1.（2021浙江1月選考，15,2分）有關(guān)/的說法不正確的是（）

A.分子中至少有12個原子共平面

B.完全水解后所得有機物分子中手性碳原子數(shù)目為1個

C.與FeCL溶液作用顯紫色

D.與足量NaOH溶液完全反應(yīng)后生成的鈉鹽只有1種

答案C

2.（2022河南鄭州二模,8）2022年央視春晚的舞蹈詩劇《只此青綠》靈感來自北

宋卷軸畫《千里江山圖》，舞臺的藍色場景美輪美奐。已知靛藍是一種古老的藍

色染料，其染色過程中涉及以下反應(yīng)：

—

下列相關(guān)說法中錯誤的是（）

A.靛白和靛藍分子中共有5種官能團

B.靛白可以在Cu的催化作用下和0二發(fā)生反應(yīng)

C.1mol靛藍可以和9molC發(fā)生加成反應(yīng)

D.靛白和靛藍分子中苯環(huán)上的一氯代物均為4種

答案A

重難

3.（2020課標III,36,15分）苯基環(huán)丁烯酮（PCBO）是一種十分活

潑的反應(yīng)物，可利用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團化合物。近期我國科學家

報道用PCBO與醛或酮發(fā)生［4+2］環(huán)加成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團化

合物（E）,部分合成路線如下：

回答下列問題：

(DA的化學名稱是。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為

(3)由C生成D所用的試劑和反應(yīng)條件為;該步反應(yīng)中，若

反應(yīng)溫度過高,C易發(fā)生脫覆反應(yīng)，生成分子式為GHQ2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)

簡式為0

(4)寫出化合物E中含氧官能團的名稱;E中手性碳(注：連有四個不

同的原子或基團的碳)的個數(shù)為O

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放

出2mol二氧化碳;M與酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式

為O

⑹對于OH，選用不同的取代基R',在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的[4+2]

反應(yīng)進行深入研究,R'對產(chǎn)率的影響見下表：

R'—CH3一C2H5一CH2cH2c6H5

產(chǎn)率/%918063

請找出規(guī)律，并解釋原因______________________________________________

答案(1)2-羥基苯甲醛(或水楊醛)

CHOH—CH2CHO

ONa

（3）乙醇、濃硫酸/加熱

⑷羥基、酯基2

⑸HOOCY>

CH2COOH

⑹隨著R‘體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R'體積增大，位阻增大

4.（2021福建，15,10分）帕比司他是治療某些惡性腫瘤的藥物，其中間體（E）的合

成路線如下：

回答下列問題：

（1）A分子含有的官能團名稱為o

CH2（COOH）2-MO,-co?

反應(yīng)II分兩步進行:B宦、△"Co第一步反應(yīng)為加成反應(yīng)，則X

的結(jié)構(gòu)簡式為:第二步脫水的反應(yīng)屬于（填反應(yīng)類

型）。

（3）若反應(yīng)HI加熱溫度太高,CH30H自身反應(yīng)生成的副產(chǎn)物為（填名

稱）。

⑷反應(yīng)IV的化學方程式為—。

⑸化合物Y是B的同分異構(gòu)體，遇FeCk溶液顯紫色，其核磁共振氫譜有4組峰,

峰面積之比為3：2：2：10Y的結(jié)構(gòu)簡式為o

答案（1）醛基

（3）甲醛（或二甲醛）

一定條件

(5)

5.(2018課標1］，36,15分)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是

重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合

成E的路線如下：

回答下列問題：

(1)葡萄糖的分子式為o

(2)A中含有的官能團的名稱為。

(3)由B到C的反應(yīng)類型為o

(4)C的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)由D到E的反應(yīng)方程式為o

(6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L

二氧化碳(標準狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁

共振氫譜為三組峰，峰面積比為3：1：1的結(jié)構(gòu)簡式

為0

答案⑴QH?

⑵羥基

⑶取代反應(yīng)

Oil

a

(4)ii.caio

⑸

(6)9HOOCCOOH

考點二煌的衍生物

基礎(chǔ)官能團之間的轉(zhuǎn)化。

重難官能團性質(zhì)與已知信息的綜合運用。

基礎(chǔ)

1.(2018課標I,36,15分)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下:

Nu,CO、

―①—-CICH,COOH

囚

COOC,HS

工也《叵

'COOCJI、

回

l)Ci(：H2C()(X：2H5C,HsONa

24HJH?C：H,OH

⑤.

回答下列問題:

(1)A的化學名稱為o

(2)②的反應(yīng)類型是o

⑶反應(yīng)④所需試劑、條件分別為O

(4)G的分子式為o

(5)W中含氧官能團的名稱是_。

⑹寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式(核磁共振氫譜為兩組峰,

峰面積比為］：1)O

⑺苯乙酸節(jié)酯(O-C^COOCH.X^)

是花香型香料，設(shè)計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸節(jié)酯的合成路線(無機試劑

任選)。

答案(1)氯乙酸

⑵取代反應(yīng)

(3)乙醇/濃硫酸、加熱

⑷C/Q

(5)羥基、叫鍵

CJisCHjOH

H:SO.濃HzSO/zJ

2.(2019課標I,36,15分)化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:

匡］回

回答下列問題:

(DA中的官能團名稱是

⑵碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式,

用星號(*)標出B中的手性碳

⑶寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式o(不考慮立體異構(gòu)，只需寫出3個)

(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是

(5)⑤的反應(yīng)類型是

⑹寫出F到G的反應(yīng)方程式

TOH

⑺設(shè)計由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH3coeH2COOC2Hs）制備CtHe的合成路線（無機試

劑任選）。

CHO

（任寫3個）

⑷C/OH/濃H2s0外加熱

（5）取代反應(yīng)

()",△

(7)&H5cH3麗GHEHfr

CH3coeHCOOC：%

CHjCOCHCOOH

Da-ONa/GHsOH產(chǎn)DOHJJiHj

CH3coeH2COOC2H52)CeH5CH2BrGHsZ)H'C.H,

3.（2021海南，18,14分）二甲雙酮是一種抗驚厥藥，以丙烯為起始原料的合成路

線如下:

口卬=華竽（罵『（罵””畫

OH

AB

OHOH

電:乩C—C—CNH,O,WI

-H.C-C—COOH

CH,CH,

CD

(：()

(iHpHJF|--1wyx)Hty>f

^-A~匕

二甲雙酮

回答問題:

（DA的名稱是,A與金屬鈉反應(yīng)的產(chǎn)物為和

（2）B的核磁共振氫譜有蛆峰,

(3)A-B、B-C的反應(yīng)類型分別為、o

(4)D中所含官能團名稱為、o

(5)D-*E的反應(yīng)方程式

為O

CH3cHeHHOOC—CH—C=CH—COOH)

I2I

⑹設(shè)計以O(shè)H為原料合成烏頭酸(COOH的

路線(無機試劑任選)。

已知：①R—Br^^R—CN

答案(1)2-丙醇或異丙醇異丙醇鈉氧氣(2)1(3)氧化反應(yīng)加成反

應(yīng)(4)羥基峻基

(5)

?HPOHO

C—C+CH￡H20H(L_(，+?20

HCH〕OH-MCHoc四

重難

4.（2019課標H,36,15分）環(huán)氧樹脂因其具有良好的機械性能、絕緣性能以及與

各種材料的粘結(jié)性能，三廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型

環(huán)氧樹脂G的合成路線:

已知以下信息:

回答下列問題：

(DA是一種烯燒，化學名稱為工中官能團的名稱

為、。

(2)由B生成C的反應(yīng)類型為o

(3)由C生成D的反應(yīng)方程式為o

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體,請寫出其中能同時滿足以下條件的芳香化

合物的結(jié)構(gòu)簡式、o

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1。

(6)假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G,若生成的

NaCl和兒0的總質(zhì)量為765g,則G的n值理論上應(yīng)等于。

答案(1)丙烯氯原子羥基

(2)加成反應(yīng)

段0

⑶Cl+Na()H-+NaCI+H,()

ci0

(或+NaOH-+NaCl+H2O]

(6)8

5.(2018課標HI,36,15分)近來有報道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下

可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團的化合物Y,其合成路線如下：

[Y1

NaOH/HtO

已知：RCH0+CH：,CH0△

R—CH=CH—CH0+H20

回答下列問題：

(DA的化學名稱是o

(2)B為單氯代燒，由B生成C的化學方程式為

(3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是、-

(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為_。

(5)Y中含氧官能團的名稱為o

(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為—。

(7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團。X的核磁共振氫譜顯示三種

不同化學環(huán)境的氫，其峰面積之比為3：3：2o寫出3種符合上述條件的X的結(jié)

構(gòu)簡式。

△

答案(1)丙烘(2)―—CH2cl+NaCN—**三CH2CN+NaCl

(3)取代反應(yīng)加成反應(yīng)(4)^-CH2COOC2H5(5)羥基、酯基

6.（2021廣東,21,14分）天然產(chǎn)物V具有抗瘧活性，某研究小組以化合物I為原

料合成V及其衍生物VI的路線如下（部分反應(yīng)條件省略,Ph表示一CM）：

OHOH

1AphJ>=CHOCH2CHjn）/\__________

Y反應(yīng)①Y常2

CHOCH=CHOCH,CH,

im

已知：一定條件

RROCH2Y

（1）化合物I中含氧官能團有（寫名稱）。

（2）反應(yīng)①的方程式可表示為I+11---IH+Z,化合物Z的分子式為o

⑶化合物IV能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡式為O

（4）反應(yīng)②③④中屬于還原反應(yīng)的有，屬于加成反應(yīng)的有o

（5）化合物VI的芳香族同分異構(gòu)體中，同時滿足如下條件的有種，寫出其

中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式:。

條件:a）能與NaHCOa反應(yīng);b）最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng);c）能與3倍物

質(zhì)的量的Na發(fā)生放出上的反應(yīng);d）核磁共振氫譜確定分子中有6個化學環(huán)境相

同的氫原子;e）不含手畦碳原子（手性碳原子是指連有4個不同的原子或原子團

的飽和碳原子）。

(6)根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCHObCl為原料合成的路線

(不需注明反應(yīng)條件)。

H2cHO

答案(1)羥基、醛基(2)C18Hl50P(3)e

⑷②

(5)10

HOCH2cH2。

(6)一定條件OCH.CH.a

7.(2022湖南，19,15分)物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成

路線如下:

回答下列問題:

(1)A中官能團的名稱為、；

(2)FfG、G->H的反應(yīng)類型分別是、；

(3)B的結(jié)構(gòu)簡式為；

(4)C-*D反應(yīng)方程式為;

(5)7CH3是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_

種(考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4：1：1的結(jié)構(gòu)

簡式為;

(6)1中的手性碳原子人數(shù)為(連四個不同的原子或原子團的碳原子稱

為手性碳原子)；

0H

XCH3?

⑺參照上述合成路線，以M和為原料，設(shè)計合成

o的路線(無機試劑任選)。

答案(1)醒鍵醛基(2)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

(5)5>CHO

(6)1

Cll,

CH?

CH，J

(7)。一定條件

考點三有機合成與有機推斷

重難有機推斷。

綜合有機合成。

1.(2022全國甲，36,15分)用N-雜環(huán)卡賓堿(NHCbase)作為催化劑，可合成多環(huán)

化合物。下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線(無需考慮部分中間體的立體化

學)。

l)Br,/CCl4

1)強堿/

NHC

回答下列問題：

(1)A的化學名稱為o

(2)反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng)，已知第一步反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，第二步的反應(yīng)類型

為。

⑶寫出C與Bn/CCL反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式0

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為0

（5）H中含氧官能團的名稱是o

⑹化合物X是C的同分異構(gòu)體，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與酸性高鎰酸鉀反應(yīng)后可以得

原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳）。

答案（1）苯甲醇（2）消去反應(yīng)

（5）酯基、數(shù)基（或酮翔基）、硝基

2.（2022全國乙，36,15分）左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以

下是其鹽酸鹽（化合物K）的一種合成路線（部分反應(yīng)條件已簡化，忽略立體化

學）：

已知：化合物F不能與響和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。

回答下列問題：

(DA的化學名稱是o

(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為o

⑶寫出由E生成F反應(yīng)的化學方程式o

(4)E中含氧官能團的名稱為。

(5)由G生成H的反應(yīng)類型為o

(6)1是一種有機物形成的鹽，結(jié)構(gòu)簡式為o

(7)在E的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的總數(shù)為種。

a)含有一個苯環(huán)和三個甲基；

b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；

c)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。

上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫

原子數(shù)量比為6：3：2：1)的結(jié)構(gòu)簡式為o

%—0N

答案(1)3-氯丙烯(2)

濃硫酸/甲苯V+HQ

△

(4)竣基、羥基(5)取代反應(yīng)

HOOCCH3

CH3

(7)10HOOCCH3H3CCOOH

3.(2021遼寧，19,14分)中華裸莉中含有一種具有殺菌活性的化合物J,其合成路

線如下:

回答下列問題:

(DD中含氧官能團的名稱為;J的分子式為

(2)A的兩種同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)分別為HO(N),

其熔點MN(填“高于”或“低于”)。

(3)由A生成B的化學方程式為_________________________________

(4)由B生成C的反應(yīng)類型為o

(5)G的結(jié)構(gòu)簡式為o

（6）F的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)、一NIL,且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有種；其中

核磁共振氫譜峰面積之比為2：2：2：2：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

為o

答案（1）酯基和隧鍵CieJI1303N（2）高于

NH

4.（2020課標I,36,15分）有機堿，例如二甲基胺：/）、苯胺

（《^一”Hz）、叱鹿（）等，在有機合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機超

強堿”的研究越來越受到關(guān)注。以下為有機超強減F的合成路線：

KOH二環(huán)己基胺

A.CCljCOONae4溶液E（過量）一

KzHCIJ|乙一醇二中酸/6回""△~"QCH2clsT

F

已知如下信息:

CChCOONeJ：］Cl

①H2C-CH2乙二醇二甲醛/A

R1ClR1

XNaOH.>NR

②R2Cl+RNH2-2HC「R2

③苯胺與甲基嗜咤互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題：

(DA的化學名稱為o

(2)由B生成C的化學方程式為。

(3)C中所含官能團的名稱為_。

(4)由C生成D的反應(yīng)類型為

(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，

峰面積之比為6：2：2：1的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)曾式

為0

答案(1)三氯乙烯

riri

CA4X

(2)'/(；1+KOH醇Cl^^CKKCl+H.O

(6)6OH

5.(2021北京，17,14分)治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線如下。

帕羅西汀(JH.FNOJ

①毗一,

已知：i.RCH0+CH2(C00H)2②H+'RCH=CHC00H

CH3sChClR”O(jiān)H

ii.R'OH三乙胺-NaH^OR"

(1)A分子含有的官能團是o

(2)已知：B為反式結(jié)構(gòu)。下列有關(guān)B的說法正確的是(填序號)o

a.核磁共振氫譜有5組峰

b.能使酸性KMnOi溶液褪色

c.存在含2個六元環(huán)的酯類同分異構(gòu)體

d.存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的段酸類同分異構(gòu)體

(3)E—G的化學方程式是_________________________________________

(4)J分子中有3個官能團，包括1個酯基。J的結(jié)構(gòu)簡式

是。

(5)L的分子式是G&Oa。L的結(jié)構(gòu)簡式是o

⑹從黃樟素經(jīng)過其同分異構(gòu)體N可制備L

①。3「

已知：i.R】CH-CHR，②Zn，HQ-R(H0+R2cH0

o()

ii.HCR3乙酸'HCOR3

寫出制備L時中間產(chǎn)物N、P、Q的結(jié)構(gòu)簡式：

黃桎素

答案(1)氟原子、酪基

(2)abc

濃硫酸、

(3)NC—CH—COOH+HOCH2cH3'△

NC—CH2—COOCH2CH3+H2O

綜合

6.(2019課標III,36,15分)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck

反應(yīng)合成W的一種方法:

回答下列問題：

(DA的化學名稱為

(2)_/COOH中的官能團名稱是。

(3)反應(yīng)③的類型為,W的分子式為

(4)不同條件對反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見下表：

實驗堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%

1K0HDMFPd(0Ac)222.3

2K2cDMFPd(0Ac)210.5

3Et：NDMFPd(0Ac)212.4

4六氫毗咤DMFPd(0Ac)231.2

5六氫叱咤DMAPd(0Ac)238.6

6六氫叱唳NMPPd(0Ac)224.5

上述實驗探究了和對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進一步探

究等友反應(yīng)產(chǎn)率的影響。

（5）X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡

式0

①含有苯環(huán);②有三種不同化學環(huán)境的氫，個數(shù)比為6：2：1；③1mol的X與足量

金屬Na反應(yīng)可生成2gH2O

⑹利用Heck反應(yīng)，由苯和濱乙烷為原料制備X/,寫出合成路

線。（無機試劑任選）

答案（1）間苯二酚（1,3-苯二酚）

⑵涉基、碳碳雙鍵

（3）取代反應(yīng)CHHI30t

⑷不同堿不同溶劑不同催化劑（或溫度等）

NaOH

。喏62FT。］鉗催

化劑

7.（2017課標IH,36,15分）氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實驗室由芳

香煌A制備G的合成路線如下：

回答下列問題:

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為oC的化學名稱是o

(2)③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是，該反應(yīng)的類型

是。

(3)⑤的反應(yīng)方程式為。咄唳是一

種有機堿，其作用是。

(4)G的分子式為o

(5)H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的

結(jié)構(gòu)有種。

⑹4-甲氧基乙酰苯胺；H3co"O-NHCOC%)是重要的精細化工中間體,

H3c(-弋7)制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線(其他試劑

寫出由苯甲酸(

任選)。

答案(1)三氟甲苯

⑵濃HNOs/濃乩SO、加熱取代反應(yīng)

吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HC1,提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率

(QGHENA

⑸9

OCH3

CH3coe1

毗淀NHCOCH3

8.(2021山東，19,12分)一種利膽藥物F的合成路線如下：

Br

/7NaClO2CH3OHA

-------?------>------->△

A(QHA)一定條件B(CnHI203)irC(C,HI20t)濃H2SO<D(GMO)—>E

(Ci2HlQi)△

已知：

回答下列問題：

(DA的結(jié)構(gòu)簡式為;符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有

種。

①含有酚羥基②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③含有四種化學環(huán)境的氫

(2)檢臉B中是否含有A的試劑為；B->C的反應(yīng)類型為o

(3)C-*D的化學方程式為;E中

含氧官能團共種。

HBr中

-80r

-?

40八人\”,綜合上述信息，寫出由和

(4)已知：r-

0(YOH

xAz制

備的合成路線。

0C

AOH

(

答案⑴7

CHO4(2)FeCL溶液氧化反應(yīng)

OCH

5O°CH3八3

濃H?SO,、

(3)COOH+CHQH'△COOCH3+乩03

▼0Oi(Wo.

(4)4orBr一定條件?―

OH

易混易錯

1.原子共面的判定（20：6江蘇單科，11,4分）化合物X是一種醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)

簡式如圖所示。

化合物X

下列有關(guān)化合物X的說法正確的是（）

A.分子中兩個苯環(huán)一定處于同一平面

B.不能與飽和Na2c溶液反應(yīng)

C.在酸性條件下水解，水解產(chǎn)物只有一種

D.1mol化合物X最多能與2molNaOH反應(yīng)

答案C

2.高聚物中聚合度的應(yīng)用（2020浙江1月選考，15,2分）下列關(guān)于H的

說法正確的是（）

A.該物質(zhì)可由n個單體分子通過縮聚反應(yīng)生成

B.0.1mol該物質(zhì)完全燃燒，生成33.6L（標準狀況）的CCh

C.該物質(zhì)在酸性條件下水解產(chǎn)物之一可作汽車發(fā)動機的抗凍劑

D.1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗3nmolNaOH

答案C

3.同分異構(gòu)體書寫的有序性（2021海南，12,4分）：雙選）我國化工專家吳蘊初自

主破解了“味精”的蛋白質(zhì)水解工業(yè)生產(chǎn)方式。味精的主要成分為谷氨酸單銅鹽。

X是谷氨酸（結(jié)構(gòu)簡式如下）的同分異構(gòu)體，與谷氨酸具有相同的官能團種類與數(shù)

目。下列有關(guān)說法正確的是（）

HOCX：—CH：—CH,—CH—COOH

I

NH?

谷氨酸

A.谷氨酸分子式為CJW.B.谷氨酸分子中有2個手性碳原子

C.谷氨酸單鈉能溶于水D.X的數(shù)目（不含立體異構(gòu)）有8種

答案CD

4.手性碳原子的判定（2021山東，12,4分）（雙選）立體異構(gòu)包括順反異構(gòu)、對映異

構(gòu)等。有機物M（2-甲基-2-丁醇）存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法錯誤的是（）

N

A.N分子可能存在順反異構(gòu)

B.L的任一同分異構(gòu)體最多有1個手性碳原子

C.M的同分異構(gòu)體中，能被氧化為酮的醇有4種

D.L的同分異構(gòu)體中，含兩種化學環(huán)境氫的只有1種

答案AC

題型模板

模型一結(jié)構(gòu)性質(zhì)思想模型

模型認知

有機推斷

1.抓好三個關(guān)鍵點

①有機物官能團轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件。

②有機物結(jié)構(gòu)、組成(或分子式)的變化。

③已知信息的遷移應(yīng)用。

2.合理整合信息,準確書寫有機物結(jié)構(gòu)簡式、化學方程式、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)

體等。

1.(2021全國乙，36,15分)鹵沙喳侖TV是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合

成方法如下:

()HCH.COOH

N0+H

CHOH'Z

25X20

(ii)

回答下列問題：

(DA的化學名稱是o

⑵寫出反應(yīng)③的化學方程式。

(3)D具有的官能團名稱是—o(不考慮苯環(huán))

(4)反應(yīng)④中，Y的結(jié)構(gòu)簡式為

(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是o

(6)C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有種。

(7)寫出w的結(jié)構(gòu)簡式o

答案⑴2-氟甲苯(鄰氟甲苯)

NHtOF

(3)氨基、斑基、鹵素原子(濱原子、氟原子)

O

A/Br

(4)Br

(5)取代反應(yīng)

2.(2017課標II,36,15分)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體,

一種合成G的路線如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氫譜為單峰;B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：1：1。

②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫；1molD可與1molNaOH或2molNa

反應(yīng)。

回答下列問題：

(DA的結(jié)構(gòu)簡式為o

(2)B的化學名稱為o

(3)C與D反應(yīng)生成E的化學方程式為o

(4)由E生成F的反應(yīng)類型為o

(5)G的分子式為o

(6)L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1mol的L可與2mol的

Na2c反應(yīng),L共有種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3：2：2：1

的結(jié)構(gòu)簡式為、o

答案(1)V

(2)2-丙醇(或異丙醇)

(4)取代反應(yīng)

⑸CJ3g

CH,CH?

HO1OHA

(6)6VHOyOH

3.(2020北京，16,12分)奧昔布寧是具有解痙和抗膽堿作用的藥物，其合成路線

如下:

已知:

Mg

i.R-Cl乙醛RMgCl

ii.R’COOR'R'COOR"丁R3COOR6+R5COOR4

(1)A是芳香族化合物,A分子中含氧官能團是

(2)B->C的反應(yīng)類型是_。

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式是

(4)J—K的化學方程式是o

(5)已知:G、L和奧昔布寧的沸點均高于200℃oG和L發(fā)生反應(yīng)合成奧昔布寧

時，通過在70七左右蒸偏出(填物質(zhì)名稱)來促進反應(yīng)。

(6)奧昔布寧的結(jié)構(gòu)簡式是

答案(1)(酚)羥基

⑵取代反應(yīng)

濃印SO,o

==

(4)HgCCH20H+CH3C00H'^CH3coeHgCH+乩0

(5)乙酸甲酯

模型實踐

限定條件下同分異構(gòu)體的書寫

1.確定碎片：解讀限制條件，從性質(zhì)聯(lián)想結(jié)構(gòu)，將物質(zhì)分割成碎片，碎片可以是官

能團，也可以是燒基。

2.組裝分子：關(guān)注分子的結(jié)構(gòu)特點，包括幾何特征和化學特征。幾何特征是指所組

裝的分子是空間結(jié)構(gòu)還是平面結(jié)構(gòu)，有無對稱性;化學特征包括等效氫。

/y^Zycl

X/

4.(2022河南中原名校聯(lián)盟質(zhì)檢,36節(jié)選)D(島k%)的芳香同分異構(gòu)體中，寫

出符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

(任寫2種)。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為1：1：2：2。

CH,CI

CHOCl

aOCHCHQa0HC-\2>-fHCH-O-CH0

答案eno、a&(任寫兩種)

5.（2020浙江7月選考,31節(jié)選）寫出化合物A（GKC1N（）2）同時符合下列條件的同

分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式O

q-NMR譜和IR譜檢測表明：①分子中共有4種氫原子，其中苯環(huán)上的有2種;②有

碳氧雙鍵，無氮氧鍵和一CHO。

答案OH、OH、Cl、NHC1

模型二學以致用思懣模型

模型認知

根據(jù)給定原料設(shè)計有機合成路線

1.對比：觀察目標有機物的結(jié)構(gòu)，將其與給定原料進行對比，找出碳鏈、組成及官

能團之間的區(qū)別。

2.根據(jù)給定原料，結(jié)合信息，利用反應(yīng)規(guī)律合理地把目標有機物分解成若干個片

段，找出碳架的構(gòu)建和官能團引入、轉(zhuǎn)換、保護的方法。

3.找出關(guān)鍵點、突破點后，正向思維和逆向思維相結(jié)合,選擇最佳合成路線。

1.（2015天津理綜,8,18分）扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體。以A和B為原料

合成扁桃酸衍生物F的路線如下：

（DA分子式為GH。,,可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性,A所含官能團名稱

為。寫出A+B->C的化學反應(yīng)方程式:o

⑵C㈠）中①、②、③3個一0H的酸性由強到弱的順序是o

（3）E是由2分子C生成的含有3個六元環(huán)的化合物,E分子中不同化學環(huán)境的氫

原子有種。

（4）D-F的反應(yīng)類型是,1molF在一定條件下與足量NaOH溶

液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為mol。

寫出符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體（不考慮立體異構(gòu)）的結(jié)構(gòu)簡

式：。

①屬于一元酸類化合物

②苯環(huán)上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基

R—CH—COOH

PCI3

（5）已知：R-CH2—COOH工Cl0

A有多種合成方法，在方框中寫出由乙酸合成A的路線流程圖（其他原料任選）。

合成路線流程圖示例如下:

CH3C00H

H2O

H2C-CH2催化劑,△CH3CH2OH濃硫酸,△CH3COOC2H5

CHOQ一定條件

答案（D醛基、竣基COOH+OH1

⑵③》①溜(3)4

（4）取代反應(yīng)3

H>C

BrCOOHCOOH

,COOH

HO'

CHC1CHOHCH2OHCHO

PCl2NaOH,H?OI2I0?

3鹽酸

(5)CHBCOOH△COOH△COONaCOOHCu,ACOOH

模型實踐

模仿題干信息的有機合成路線設(shè)計

1.審清題中已知信息和合成路線，理解物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過程。

2.找到原流程與新合成路線中所需步驟的相似之處，如碳骨架的變化、官能團的

變化等。

3.分析題干流程中相關(guān)步驟的斷鍵原理，模仿設(shè)計合成目標產(chǎn)物的新合成路愛。

2.（2021全國甲，36,15分）近年來，以大豆素（化合物C）為主要成分的大豆異黃酮

及其衍生物，因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的

一種工藝路線如下：

HOyX^OH/XZ^COOH刖，叫。

\Z*HA/2M嘰

AII

w-CPBA

(：H2CI.

回答下列問題：

(1)A的化學名稱為o

(2)1molD反應(yīng)生成E至少需要mol氨氣.

⑶寫出E中任意兩種含氧官能團的名稱

(4)由E生成F的化學方程式為o

(5)由G生成H分兩步進行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則

反應(yīng)2)的反應(yīng)類型為

(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有(填標號)。

a.含苯環(huán)的醛、酮

b.不含過氧鍵(一0一0一)

c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1

A.2個B.3?個C.4?個D.5個

(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計合

答案(1)1,3-苯二酚(in-苯二酚或間苯二酚)

⑵2

(3)酯基、羥基、醒鍵:任意兩種)

(5)取代反應(yīng)

(6)C

模型應(yīng)用

模仿提示信息的有機合成路線設(shè)計

1.審清原料與產(chǎn)物的碳鏈結(jié)構(gòu)變化、官能團變化等，運用逆推法進行有機合成路

線設(shè)計。

2.通過結(jié)構(gòu)變化確定需要模仿的提示信息反應(yīng)后，分析并仿照其斷鍵原理推斷相

關(guān)步驟、相關(guān)中間產(chǎn)物。

3.正向整合書寫出新合成路線。

3.(2022浙江1月選考,31,12分)化合物H是一種具有多種生物活性的天然化合

物。某課題組設(shè)計的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已省略)：

J?”0t廠4/8.隅工”7端

*+―o保簧

請回答：

(1)下列說法不正確的是O

A.化合物A不易與NaOH溶液反應(yīng)

B.化合物E和F可通過紅外光譜區(qū)別

C.化合物F屬于酯類物質(zhì)

D化合物H的分子式是C20Hl2。5

(2)化合物M的結(jié)構(gòu)簡式是；化合物N的結(jié)構(gòu)簡式是

化合物G的結(jié)構(gòu)簡式是o

(3)補充完整C-D的化學方程式

（4）寫出2種同時符合下列條件的化合物B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不包括立體

異構(gòu)體）o

①有兩個六元環(huán)（不含其他環(huán)結(jié)構(gòu)），其中一個為苯環(huán)

②除苯環(huán)外，結(jié)構(gòu)中只含2種不同的氫

③不含一0一0一鍵及一0H

（Y八

⑸以化合物苯乙怏（M）、漠苯和環(huán)氧乙烷（八）為原料，設(shè)計如圖所示

化合物的合成路線（用流程圖表示，無機試劑、有機溶劑任選）.

答案（l）CD

4.(2021河北，18.15分)丁苯瞅(NBP)是我國擁有完全自主知識產(chǎn)權(quán)的化學藥物,

臨床上用于治療缺血性腦卒中等疾病。ZJM-289是一種NBP開環(huán)體(HPBA)衍生物,

在體內(nèi)外可經(jīng)酶促或化學轉(zhuǎn)變成NBP和其他活性成分，其合成路線如下:

a端

H<i

H

已知信息:

HHCOOH

\(CHjCO)tO'/

C=O+R2cH2coOHu?C=C

/CH3coONa/\

R1△R1R2(Ri芳基)

回答下列問題：

(DA的化學名稱為o

(2)D有多種同分異構(gòu)體，其中能同時滿足下列條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡式

為、O

①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCL；溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1：2：2：3。

(3)E->F中步躲1)的化學方程式為o

(4)G-H的反應(yīng)類型為o若以NaNQs代替AgNOs,則該反應(yīng)難以進

行,AgNO,對該反應(yīng)的促進作用主要是因

為O

(5)HPBA的結(jié)構(gòu)簡式為o通常酯化反應(yīng)需在酸催化、加熱條件

下進行，對比IIPBA和NBP的結(jié)構(gòu)，說明常溫下HPBA不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP的主要

原因。

（6）W是合成某種抗瘧疾藥物的中間體類似物。設(shè)計由2,4-二氯甲苯

CI-^2V-CH3

（一C1）和對三氟甲基苯乙酸（FSCYZ^-CHZCOOH）制備、,的

合成路線。（無機試劑和四個碳以下的有機試劑任選）

答案（1）鄰二甲苯

⑶

⑷取代反應(yīng)Ag,與Br反應(yīng)生成AgBr沉淀，促進該反應(yīng)的進行

HPBA結(jié)構(gòu)中苯環(huán)對側(cè)鏈的影響，使側(cè)鏈中一C00H和一0H易

發(fā)生酯化反應(yīng)成環(huán)，生成NBP

模型三轉(zhuǎn)化思想模型

模型認知

加成型成環(huán)反應(yīng)的有機合戌與推斷

1.根據(jù)提示信息或合成路線確定加成成環(huán)斷鏈方式及原理，常見的有碳碳雙鍵、

碳碳三鍵、碳氧雙鍵等。

2.仿照上述成環(huán)反應(yīng)原理，根據(jù)原料或反應(yīng)物中不飽和鍵的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)，確定其斷

鍵部位。

3.斷鍵后首尾相連，形成新碳環(huán)目標產(chǎn)物。

1.(2017課標I,36,15分)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香

化合物A制備H的一種合成路線如下：

△

旦人/乩

催化劑八L、

、COOC,H5

同

NaOH/HQ

已知：①RCHO+QhCHO△―>RCH-CHCH0+IM

催化劑.—

②1+111

回答下列問題：

(1)A的化學名稱是o

(2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別是、

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學方程式

為______________________________________________________

⑸芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體,X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出