水質萘酚的測定高效液相色譜法目 次前言 ii適用范圍 1規范性引用文件 1方法原理 1干擾和消除 1試劑和材料 2儀器和設備 2樣品 3分析步驟 3結果計算與表示 6精密度和準確度 6質量保證和質量控制 8廢物處理 9附錄A（資料性附錄）方法精密度數據匯總 10附錄B（資料性附錄）方法準確度數據匯總 12iPAGEPAGE13PAGEPAGE10水質萘酚的測定高效液相色譜法適用范圍本標準規定了測定水中萘酚的高效液相色譜法。本標準適用于地表水、地下水、生活污水、工業廢水和海水中1-萘酚（α-萘酚）和2-萘酚（β-萘酚）的測定。100l10.0l100l425nm1-2-28360nm2-0.2μg/L0.8μg/L。500l10.0l100l425nm1-2-0.3μg/L1.2μg/L；在發360nm2-0.06μg/L0.24μg/L。規范性引用文件標準。GB17378.3 3部分：樣品采集、貯存與運輸HJ91.1 污水監測技術規范HJ/T91 地表水和污水監測技術規范HJ/T164 地下水環境監測技術規范方法原理（pH～28干擾和消除（pHC18固相萃取柱吸附，不干擾萘酚的測定。常見的酚類化合物（包括苯酚、2,4-二硝基酚、2,6-二甲基酚、2-甲基酚、3-甲基酚、4-甲基酚、4-氯酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三硝基酚、1,3-苯二酚、對硝基酚、鄰氯酚、鄰硝基酚、2,4-二甲酚、4-氯間甲酚、4,6-二硝基鄰甲酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚等），在本標準規定的熒光檢測波長下，不干擾萘酚的測定。變流動相的比例改善分離度，也可選擇在相對無干擾的檢測波長下測定，避免干擾。試劑和材料物的二次蒸餾水或純水設備制備的水。液相色譜純。液相色譜純。氫氧化鈉（NaOH）。抗壞血酸（C6H8O6）。5.51-萘酚：w（C10H7OH）≥99.5%。5.62-萘酚：w（C10H7OH）≥99.5%。鹽酸：ρ（HCl）=1.18g/ml。鹽酸溶液：1+1。鹽酸溶液：c（HCl）=0.01mol/L。量取1.8ml鹽酸溶液（5.7），用水稀釋至1000ml。氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=5mol/L。稱取20g氫氧化鈉（5.3），加100ml水溶解。w（CH3OH）=0.2%。2.0ml甲醇（5.2）1000ml。萘酚混合標準貯備液：ρ≈1000mg/L。0.10g（0.0001g）1-萘酚（5.5）2-萘酚（5.6）100ml燒杯中，100mg抗壞血酸（5.4），用少量甲醇（5.2）100ml容量瓶中，用甲醇（5.2）稀釋定容至標線，混勻。分裝于棕色樣品瓶（6.4）中，密封，4℃以下避光冷藏，可保存3個月。也可購買市售有證標準溶液，按標準溶液證書要求保存。萘酚混合標準使用液Ⅰ：ρ=100mg/L。（5.12）10ml稀釋定容至標線，混勻。分裝于棕色樣品瓶（6.4）中，密封，43個月。萘酚混合標準使用液Ⅱ：ρ=10.0mg/L。1.00ml萘酚混合標準使用液Ⅰ（5.13）10ml容量瓶中，用甲醇（5.2）定容，混勻。于棕色樣品瓶（6.4）中，密封，43個月。C18固相萃取柱：填料為十八烷基鍵合硅膠，500mg/6ml。微孔濾膜：孔徑≤0.45μm，聚四氟乙烯材質。儀器和設備除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的A級玻璃量器。高效液相色譜儀：具熒光檢測器。色譜柱：250長內徑粒徑（C18），也可使用其他等效液相色譜柱。采樣瓶：250ml500ml帶聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋棕色玻璃瓶或磨口瓶。樣品瓶：2ml、10ml50ml帶聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋棕色玻璃瓶。固相萃取裝置。一般實驗室常用儀器設備。樣品樣品的采集和保存HJ/T91HJ91.1HJ/T164GB17378.3中的相關0.5g待完全溶（5.8）（5.10）pH1～24℃以下避光冷藏運輸和保存，14d內完成分析。試樣的制備C189ml9ml鹽酸溶液（5.9）活化，始終保持柱頭浸潤。將樣品（7.1）10.0ml～50.0ml3～4ml/min5ml210.0ml（5.2）10ml5min。打開活塞，收集全部洗脫液，用甲醇（5.2）10.0ml，混勻，用微孔濾膜（5.16）過濾，待測。1：10.0ml20.0ml樣品，當后者的測定結果（試樣濃度）比20%萃取。2：對于清潔樣品（不包括高鹽水和海水），也可將樣品（7.1）用微孔濾膜（5.16）10.0ml的相關數據。空白試樣的制備用實驗用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.2）相同的步驟進行空白試樣的制備。分析步驟儀器參考條件（5.B（5/B=4753（V/V1.2l/in100l35℃；檢測器：熒光檢測器；激發波長：228nm；1-2-425nmnm作為2-425nm2-360nm作為定量檢測波長，350nm作為輔助定性波長。對于基體復雜的樣品，應采用梯度洗脫。梯度洗脫參考程序見表1。表1梯度洗脫參考程序時間/min流動相A/%流動相B/%0.00475312.00475314.0097324.0097326.00475330.004753校準標準系列的配制分別取適量萘酚混合標準使用液Ⅱ（5.14）或萘酚混合標準使用液Ⅰ（5.13）于10ml棕色容量瓶中，用甲醇（5.2）定容，配制至少包含5個濃度點的標準系列。標準系列溶液配制及其參考濃度見表2。表2標準系列溶液配制及其參考濃度系列編號123456低濃度0.50a2.0010.0100250500萘酚濃度（μg/L）0.50a2.0010.0100250500高濃度50.01002003005001000b萘酚濃度（μg/L）500100020003000500010000ba360nm2-萘酚時，增加該濃度點。b360nm2-萘酚時，取消該濃度點。標準曲線的建立（8182.標準樣品的色譜圖12-（500梯度洗脫的色譜（45n2（812（1.0g/L梯度洗脫的色譜圖（30n。1—2-萘酚；2—1-萘酚。圖1萘酚標準樣品梯度洗脫色譜圖（發射波長425nm）1—2-萘酚；2—1-萘酚。圖2萘酚標準樣品梯度洗脫色譜圖（發射波長360nm）試樣的測定按照與標準曲線的建立（8.2.2）相同的儀器條件進行試樣（7.2）的測定。空白試驗按照與試樣測定（8.3）相同的儀器條件進行空白試樣（7.3）的測定。結果計算與表示定性分析比較（其相對偏差應≤5%）輔助定性。結果計算樣品中目標化合物的質量濃度（L（1）isiV2DV1i

（1）式中：i——樣品中目標化合物i的質量濃度，μg/L；si——由標準曲線得到的試樣中目標化合物i的質量濃度，μg/L；ml；V2——試樣（洗脫液）D——樣品稀釋倍數。（10樣體積后再進行試樣的制備（7.2）。2：1-2-合物均未檢出，報各自的方法檢出限。結果表示測定結果小數點后位數的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數字。精密度和準確度精密度1-2-2.00μg/L100μg/L1.00mg/L的統一空白加標樣品進行了6次重復測定：測定1-萘酚的實驗室內相對標準偏差范圍分別為1.6%～5.9%、0.7%～7.0%0.7%～6.2%9.2%、9.2%3.2%；重0.2μg/L、8.9μg/L0.089mg/L0.6μg/L、28μg/L和0.13mg/L。測定2-萘酚的實驗室內相對標準偏差范圍分別為1.9%～4.1%、0.7%～8.5%和5.1%7.6%0.18μg/L、10μg/L0.088mg/L0.33μg/L、23μg/L0.18mg/L。1-2-10.0μg/L500μg/L9.00mg/L的統一空白加標樣品進行了6次重復測定：測定1-萘酚的實驗室內相對標準偏差范圍分別為0.7%～9.4%、0.5%～8.9%0.6%～3.4%10%、5.3%6.9%；重2μg/L54μg/L0.413μg/L89μg/L1.7mg/L。2-1.4%～15%、0.4%～7.1%0.5%～5.1%；8.5%、3.1%7.4%2μg/L、43μg/L和0.52mg/L；再現性限分別為3μg/L、60μg/L和1.8mg/L。1-2.00μg/L、10.0μg/L、100μg/L500μg/L地表水樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差范圍分別為2.5%～11%、1.1%～11%、0.96%～2.2%0.94%～9.3%8.8%、5.9%、8.6%4.9%；0.38μg/L、1.5μg/L、4.5μg/L50μg/L0.61μg/L、2.1μg/L、24μg/L和81μg/L。2-0.10μg/L0.40μg/L2.00μg/L10.0μg/L100μg/L500μg/L62.1%～14%、1.7%～10%、1.1%～5.0%、0.82%～8.3%、0.72%～2.6%和0.64%～2.7%；實驗室間12%4.0%6.4%8.9%2.5%0.021μg/L、0.069μg/L0.20μg/L1.3μg/L5.3μg/L240.037μg/L0.076μg/L、0.66μg/L、2.1μg/L、26μg/L和42μg/L。1-48.4μg/L45.7μg/L0.541mg/L的三種類型的工61.8%～11%、5.5%1.2%～4.3%22%、19%。2-0.950mg/L、2.62mg/L153μg/L的三種類型的工60.6%～2.4%、0.9%～5.6%0.7%～8.1%8.0%、10%15%。1-10.0μg/L400μg/L1000μg/L的城市污水樣品62.6%、1.6%0.3%。2-0.50μg/L10.0μg/L400μg/L1000μg/L的城市污64.0%、2.9%、1.6%0.3%。1-10.0μg/L400μg/L1000μg/L的海水樣品進行6次重復測定：相對標準偏差分別為3.0%、2.9%和6.7%。2-0.50μg/L10.0μg/L400μg/L1000μg/L的海67.0%、3.5%、1.9%6.7%。方法精密度數據匯總參見附錄A。10.2準確度1-2-10.0μg/L500μg/L9.00mg/L的統一空白61-萘酚的實驗室內相對誤差范圍分別為-14%～11%-12%～2.0和-17%～0.1%；相對誤差最終值分別為-5.5%±19%-4.9%±10%和-6.5%±13%。測定2-萘酚的實驗室內相對誤差范圍分別為-12%～6.0%、-8.6%～-1.0%和-18%～2.0%；相對誤差最終值分別為-4.3%±16%、-4.1%±6.0%和-5.3%±14%。1-2-2.00μg/L100μg/L1.00mg/L的統一空白61-萘酚的實驗室內相對誤差范圍分別為-13%～11%-3.0%～21-2.9～4.0；相對誤差最終值分別為-3.4%±18%2.0%±19和1.6%±6.6%2-萘酚的室內相對誤差范圍分別為-7.0%～7.0%、-20%～0.8%和-7.5%～8.0%；相對誤差最終值分別為-2.2%±10%、-5.8%±15%和1.9%±11%。1-10.0μg/L500μg/L6次重復測88%～99%89%～103%；加標回收率最終值分別為94%±11%97%±9%。2-0.40μg/L、10.0μg/L500μg/L691%～100%85%～101%95%±7%、94%±12%100%±5%。六家實驗室對1-萘酚加標濃度為2.00μg/L和100μg/L地表水樣品進行了6次重復測定：實驗室內加標回收率范圍分別為91%～116%和92%～117%；加標回收率最終值分別為101%±17%100%±17%。2-0.10μg/L2.00μg/L100μg/L的地表水樣品進行了684%～114%、86%～121%95%～119%；96%±22%、100%±23%101%±18%。1-48.4μg/L、45.7μg/L540μg/L，加標濃度分別為50.0μg/L、50.0μg/L400μg/L6次重復測定：加標回80%～101%、82%～116%90%～109%91%±18%、99%±23%和99%±14%。2-0.950mg/L、2.62mg/L153μg/L，加標濃度分別1.00mg/L5.00mg/L200μg/L676%～102%82%～109%93%±18%、103%±29%和105%±20%。1-10.0μg/L400μg/L1000μg/L的城市污水樣品進行6次重復測定：加標回收率分別為87%、91%和84%。2-0.50μg/L10.0μg/L400μg/L1000μg/L的城市污691%、89%、93%87%。1-10.0μg/L400μg/L1000μg/L6次82%、92%84%。2-0.50μg/L10.0μg/L400μg/L1000μg/L的海水樣680%、94%、93%87%；方法準確度數據匯總參見附錄B。質量保證和質量控制20（≤20個樣品/批1個空白試樣，測定結果應低于方法檢出限。5個濃度點的標準曲線，曲線的相關系數應≥0.995。每20（≤20個樣品/批應測定一個標準系列中間濃度點溶液，其測定結果與該點濃度的相對誤差應在±10%以內。20（≤20個樣品/批1個平行雙樣，當測定結果大于定量下限時，平行樣的相對偏差應≤25%。20（≤20個樣品/批1個基體加標樣品，基體加70%～130%之間。廢物處理理。附錄A（資料性附錄）A.1測定統一空白加標樣品的精密度（50.0ml）目標化合物濃度單位加標濃度測定濃度實驗室內相對標準偏差范圍（%）實驗室間相對重復性（r）再現性限（R）檢測波長（nm）1-萘酚μg/L2.001.91.6～5.99.20.20.6425μg/L1001020.7～7.09.28.928mg/L1.001.020.7～6.23.20.0890.132-萘酚μg/L2.002.01.9～4.15.10.180.33425μg/L10094.20.7～8.57.61023mg/L1.001.020.8～6.15.50.0880.18A.2測定統一空白加標樣品的精密度（10.0ml）目標化合物濃度單位加標濃度測定濃度實驗室內相對標準偏差范圍（%）實驗室間相對重復性（r）再現性限（R）檢測波長（nm）1-萘酚μg/L10.09.40.7～9.41023425μg/L5004750.5～8.95.35489mg/L9.008.420.6～3.46.90.411.72-萘酚μg/L10.09.61.4～158.523425μg/L5004800.4～7.13.14360mg/L9.008.520.5～5.17.40.521.8表A.3測定地表水加標樣品的精密度（取樣體積50.0ml）目標化合物濃度單位加標濃度測定濃度實驗室內相對標準偏差范圍（%）實驗室間相對（%）重復性（r）再現性限（R）檢測波長（nm）1-萘酚μg/L2.002.022.5～118.80.380.61425μg/L1001000.96～2.28.64.5242-萘酚μg/L0.100.102.1～14120.0210.037360μg/L2.002.001.1～5.0110.200.66425μg/L1001010.72～2.68.95.326表A.4測定地表水加標樣品的精密度（取樣體積10.0ml）目標化合物濃度單位加標濃度測定濃度實驗室內相對標準偏差范圍（%）實驗室間相對重復性（r）再現性限（R）檢測波長（nm）1-萘酚μg/L10.09.41.1～115.91.52.1425μg/L5004880.94～9.34.950812-萘酚μg/L0.400.381.7～104.00.0690.076360μg/L10.09.410.82～8.36.41.32.1425μg/L5004990.64～2.72.52442表A.5 測定工業廢水樣品的精密度樣品編號取樣體積（ml）目標化合物濃度單位測定濃度實驗室內相對標準偏差范圍（%）實驗室間相對標準偏差（%）檢測波長（nm）廢水1#50.01-萘酚μg/L48.41.8～11224252-萘酚mg/L0.9500.6～2.48.0360廢水2#10.01-萘酚μg/L45.71.5～5.5194252-萘酚mg/L2.520.9～5.610360廢水3#50.01-萘酚mg/L0.5411.2～4.3114252-萘酚μg/L1530.7～8.115360表A.6測定城市污水和海水加標樣品的精密度（取樣體積10.0ml）樣品編號加標濃度（μg/L）目標化合物測定平均值（μg/L）標準偏差（μg/L）實驗室內相對標準偏差（%）檢測波長（nm）城市污水1#0.502-萘酚0.4550.0184.0360城市污水2#10.01-萘酚8.940.232.64252-萘酚8.700.252.9城市污水3#4001-萘酚3707.21.94252-萘酚3635.71.6城市污水4#10001-萘酚8682.70.34252-萘酚8422.40.3海水1#0.502-萘酚0.400.0287.0360海水2#10.01-萘酚9.350.283.04252-萘酚8.220.293.5海水3#4001-萘酚373112.94252-萘酚3676.81.9海水4#10001-萘酚868586.74252-萘酚836566.7附錄B（資料性附錄）B.1測定統一空白加標樣品的準確度（10.0ml）目標化合物濃度單位加標濃度測定濃度S（%）相對誤差范圍（%）相對誤差最終值（%）檢測波長（nm）1-萘酚μg/L10.09.4-5.59.3-14～11-5.5±19425μg/L500475-4.95.0-12～2.0-4.9±10mg/L9.008.42-6.56.5-17～0.1-6.5±132-萘酚μg/L10.09.6-4.38.0-12～6.0-4.3±16425μg/L500480-4.13.0-8.6～-1.0-4.1±6.0mg/L9.008.52-5.37.0-18～2.0-5.3±14B.2測定統一空白加標樣品的準確度（50.0ml）目標化合物濃度單位加標濃度測定濃度S（%）相對誤差范圍（%）相對誤差最終值（%）檢測波長（nm）1-萘酚μg/L2.001.9-3.48.8-13～11-3.4±18425μg/L1001022.09.3-3.0～212.0±19mg/L1.001.021.63.3-2.9～4.01.6±6.62-萘酚μg/L2.001.96-2.25.0-7.0～7.0-2.2±10425μg/L10094.2-5.87.2-20～0.8-5.8±15mg/L1.001.021.95.6-7.5～8.01.9±11表B.3測定地表水樣品的準確度（取樣體積10.0ml）目標化合物樣品濃度（μg/L）加標濃度（μg/L）實測濃度（μg/L）加標回收率范圍（%）P（%）S（%）加標回收率檢測波長（nm）1-萘酚ND10.09.488～9993.65.594±11425ND50048889～10397.54.797±94252-萘酚ND0.400.3891～10095.03.795±7360ND10.09.485～10194.16.094±12425ND50049996～10399.82.5100±5425注：ND表示未檢出。表B.4測定地表水樣品的準確度（取樣體積50.0ml）目標化合物樣品濃度（μg/L）加標濃度（μg/L）實測濃度（μg/L）加標回收率范圍（%）P（%）S（%）加標回收率檢測波長（nm）1-萘酚ND2.002.091～1161018.7101±17425ND100