水質烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法目 次前言 ii適用范圍 1規范性引用文件 1方法原理 1干擾和消除 1試劑和材料 2儀器和設備 3樣品 4分析步驟 5結果計算與表示 6精密度和準確度 7質量保證和質量控制 8廢物處理 8注意事項 8附錄A（資料性附錄）方法精密度和準確度 10i水質烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法適用范圍本標準規定了測定水中烷基汞的吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法。（）的測定。當取樣體積為45ml時，甲基汞和乙基汞的方法檢出限均為0.02ng/L，測定下限均為ng/L。規范性引用文件HJ442 近岸海域環境監測規范HJ/T91 地表水和污水監測技術規范HJ/T164 地下水環境監測技術規范方法原理干擾和消除（DOM）部分樣品（如被油類污染的樣品）中的有機小分子會與烷基汞衍生物一起吹掃吸附于捕集管，加熱脫附后會對原子熒光信號產生淬滅效應，應稀釋后再進行蒸餾和分析。Hg2+440ng/L注：對于存在嚴重汞污染的水體不宜采用蒸餾法分離烷基汞和Hg2+。1試劑和材料鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優級純。硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優級純。冰醋酸：ρ（CH3COOH）=1.05g/ml，優級純。氫氧化鉀（KOH）。醋酸鈉（CH3COONa）。五水硫酸銅（CuSO4·5H2O）。四丙基硼化鈉[NaB(C3H7)4]：純度≥98%，常溫密閉避光保存。鹽酸溶液：1+1。硝酸溶液：1+9。氫氧化鉀溶液：ρ（KOH）=20g/L。2.0g（5.，溶于100ml四丙基硼化鈉溶液：ρ[NaB(C3H7)4]=10g/L。稱取1.0g5.7100ml0～5.1）1.5ml18℃±26醋酸-醋酸鈉緩沖溶液：c=4mol/L，pH≈6.0。32.8g5.80l2ml5.3100l，存放于塑料試劑瓶中，臨用現配。飽和硫酸銅溶液。稱取50g五水硫酸銅（5.6，溶于100l水中，混勻，存放于塑料試劑瓶中，使用時取上層溶液。H3Hg=1.0/L。購買市售以甲醇為溶劑的有證標準溶液，開封后于4℃以下冷藏、避光、密封可保存8個月。2HHg）1.00mL。購買市售以甲醇為溶劑的有證標準溶液，開封后于4℃以下冷藏、避光、密封可保存8個月。μg/L。500μl甲基汞標準貯備液（5.14）和乙基汞標準貯備液（5.15）50ml容量瓶中，加入250μl冰醋酸（5.3）及100μl鹽酸（5.1，用水稀釋至標線。此溶液在帶內襯48個月。μg/L。5.00ml混合標準中間液（5.16）50ml250μl冰醋酸（5.3）和100μl鹽酸5.12氟聚合物瓶中避光4℃以下冷藏可保存8個月。μg/L。500μl混合標準中間液（5.16）50ml250μl冰醋酸（5.3）和100μl鹽酸5.148個月。mg/L。購買市售有證標準溶液，4℃以下可存放2年。μg/L。5.110.0μL5.21氮氣：純度≥99.99%。5.22氬氣：純度≥99.999%。儀器和設備120℃～150（（2,6-二苯基-對苯醚（Tenax）150μm～180μm。具備流量控制器。圖1原位吹掃捕集示意圖 圖2異位吹掃捕集示意圖氣相色譜。色譜柱：填充柱：填料固定液為OV-3，柱長340mm，內徑1.59mm，或其他等效色譜柱。100%15m0.53mm0.5μm，或其他等效色譜柱。裂解裝置。冷原子熒光測汞儀。采樣瓶：500ml1L具螺口的高密度聚乙烯瓶、硼硅玻璃瓶或氟化聚乙烯瓶。進樣瓶：帶內襯聚四氟乙烯墊螺蓋的棕色玻璃瓶。3一般實驗室常用儀器和設備。樣品樣品采集和保存HJ/T91、HJ/T164HJ442的相關規定采集樣品，樣品直接采集至采樣瓶（6.7）4l5.1pH值應在122ml飽和硫酸銅溶液（5.13），搖勻，并用干凈的聚乙烯4內完成分析。如果只測定甲基汞，8d內完成分析。試樣的制備45ml60ml4.5ml500μl醋酸-醋酸鈉緩沖溶液（5.12），搖勻。125℃～130℃，用聚四氟乙烯材質管線連接蒸餾瓶和接收80%（413h～4h）pH5.0～6.03所示。如果樣品蒸餾量超過85%pHpH5.0，則該樣品作廢。注：餾出液在分析前應當室溫避光保存，并于48h內進行分析。圖3樣品蒸餾示意圖空白試樣的制備用實驗用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.2）相同的步驟進行實驗室空白試樣的制備。4分析步驟儀器參考條件吹掃捕集熱脫附參考條件（5.21）（5.22）；流速：350ml/min10.0min；載3560s（載氣流速為15ml/min）。色譜與裂解參考條件a）填充柱：40℃；載氣流速：35ml/min；93℃/n7105s）.n100105sml/min；c）裂解溫度：750℃。冷原子熒光測汞儀參考條件690ml/min；其他按照儀器操作說明書進行設定。校準標準系列的配制在進樣瓶（6.8）40ml500μl醋酸-醋酸鈉緩沖溶液（5.12），再分別加入適量的混合標準使用液Ⅱ（5.18）和混合標準使用液Ⅰ（5.17）6個濃度點0pg5.00pg10.0pg20.0pg50.0pg100pg（此為參考含量50μl20min；采用異位吹掃捕集進樣時，密封前加水至滿瓶，反應20min。校準曲線的建立按照儀器參考條件（8.1），由低含量到高含量依次對標準系列溶液進行測定，以標準試樣測定（7.2）（6.8），50μl（5.11），按照與校準曲線的建立（8.2.2）相同的操作步驟和儀器分析條件進行試樣的測定。空白試驗按照與試樣測定（8.3）相同的操作步驟和儀器條件進行實驗室空白試樣（7.3）的測定。5結果計算與表示定性分析根據樣品中目標化合物與標準系列中目標化合物的保留時間定性。在本標準規定的儀器參考條件（8.1）下，1.00ng/L的甲基汞和乙基汞的標準色譜圖見圖4。1——甲基汞；2——乙基汞；3——二價汞。a、色譜柱為填充柱；b圖4甲基汞和乙基汞的標準色譜圖結果計算樣品中烷基汞的質量濃度i（nL（進行計算：miD

（1）i V式中：iinL；mi——由校準曲線計算得到的目標化合物i的含量，pg；V——樣品蒸餾時的取樣體積，ml；D——樣品稀釋倍數。6結果表示1.00ng/L1.00ng/L時，保留三位有效數字。精密度和準確度精密度0.10ng/L1.00ng/L4.44ng/L的空白加62.5%～6.0%1.3%～6.0%1.1%～3.9%10%、12%15%0.01ng/L、ng/L0.34ng/L0.03ng/L、0.33ng/L1.8ng/L。乙基汞實驗室內相對1.3%～10%、0.9%～6.9%1.7%～4.5%；實驗室間相對標準偏差分別為18%、8.3%9.6%0.02ng/L、0.10ng/L0.33ng/L0.05ng/L、0.22ng/L和1.1ng/L。方法精密度匯總數據參見附錄A中表A.1。10.2準確度0.10ng/L～0.22ng/L1.00ng/L的地表水樣681.7%～106%87.8%～112%；加94.4%±16.6%95.2%±19.0%76.0%～90.4%76.3%～94.1%84.0%±11.0%84.1%±12.4%。0.09ng/L～0.10ng/L0.90ng/L～1.00ng/L的生活污水樣品進行了6次重復測定：甲基汞加標回收率范圍分別為75.0%～110%和84.5%～111%96.2%±25.4%100%±22.2%。乙基汞加標回收70.2%～91.8%74.9%～90.9%83.1%±15.2%和83.9%±11.0%。0.09ng/L～0.10ng/L0.90ng/L～1.00ng/L的工業廢水樣品進行了6次重復測定：甲基汞加標回收率范圍分別為88.8%～112%和83.5%～111%101%±17.2%95.9%±21.4%。乙基汞加標回收71.0%～78.7%71.2%～90.0%75.2%±5.8%和78.3%±13.0%。0.10ng/L6次重復測定：甲87.3%～97.6%91.5%±7.2%。乙基汞加標回76.7%～90.2%85.0%±10.0%。方法準確度匯總數據參見附錄A中表A.2。7質量保證和質量控制空白20（＜20個/批校準每次分析樣品前均應建立校準曲線，曲線的相關系數≥0.996。1平行雙樣20（＜20個/批基體加標20（＜20個/批75%～120%70%～120%之間。若不在范圍內，應考慮存在基體干擾，可采用稀釋樣品的方法減少干擾。廢物處理實驗中產生的廢液應集中收集，統一保管，并做好相應標識，委托有資質的單位進行處置。注意事項801/2時，收集剩余的廢酸液，統一處置。Hg2+1ng100μl汞標5.20Hg2+1ng。Hg2+出現異常高值或在設定時間內無法出峰完全時，應加測一個空白試樣，防止影響后續樣品的分析。（應在硝酸溶液（5.9）24h4004h，冷卻后89附錄A（資料性附錄）本方法的方法精密度和準確度匯總數據如下。A.1精密度匯總表化合物名稱平均值（ng/L）實驗室內相對標準偏差范圍（%）實驗室間相對標準偏差（%）重復性限r（ng/L）再現性限R（ng/L）甲基汞0.102.5～6.0100.010.030.991.3～6.0120.090.334.341.1～3.9150.341.8乙基汞0.091.3～10180.020.050.870.9～6.98.30.100.223.841.7～4.59.60.331.1A.2準確度匯總表化合物名稱樣品類型樣品濃度（ng/L）加標濃度（ng/L）加標回收率范圍（%）—P（%）S（%）P加標回收率最終—值P±2S（%）P甲基汞地表水0.08～0.460.10～0.2281.7～10694.48.394.4±16.61.0087.8～11295.49.595.2±19.0生活污水0.04～0.170.09～0.1075.0～11096.212.796.2±25.40.90～1.0084.5～11110011.1100±22.2工業廢水0.05～0.260.09～0.1088.8～1121018.6101±17.20.90～1.0083.5～11195.910.795.9±21.4海水0.150.1087.3～97.691.53.691.5±7.2乙基汞地表水ND0.10～0.2276.0～90.